JP2000314940A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度が高く且つ画像鮮鋭度の低下が少ない写
真要素を提供する。 【解決手段】 透明フィルム支持体、並びに銀量で50モ
ル％超の臭化物を含み、ミドルカルコゲン増感剤及び貴
金属増感剤の少なくとも１種で化学増感された輻射線感
受性ハロゲン化銀粒子を有する画像形成乳剤層を含む写
真要素。画像形成乳剤層から直接露光輻射線を受け取る
層は非画像形成層であり、（ａ）（i ）銀量基準で50モ
ル％超の臭化物を含み、（ii）0.03〜0.20μｍの厚みを
有し、（iii ）20超の平均アスペクト比を有する平板状
ハロゲン化銀粒子と、（ｂ）前記平板状粒子のエッジに
配置されたハロゲン化銀エピタキシであって、（i ）銀
量基準で50モル％超の塩化物を含有し、（ii）当該複合
粒子の総銀量の0.1 〜50モル％を占めるハロゲン化銀エ
ピタキシとによって形成され、被覆量0.1 〜1.5 ｇ／ｍ
² でコートされた複合ハロゲン化銀粒子を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】鮮鋭度の低下をほとんど伴わ
ないで写真感度の増加を示す写真要素を開示する。特
に、本発明は、ミドルカルコゲン及び／又は貴金属増感
された高臭化物ハロゲン化銀乳剤を用いる写真要素に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来技術を記載する前に、本明細書で用
いる用語を次のように規定する。「等価円直径」又は
「ＥＣＤ」の用語は、ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積
をもつ円の直径を示すのに用いる。「アスペクト比」の
用語は、粒子厚み（ｔ）に対する粒子ＥＣＤの比を表
す。「平板状粒子」の用語は、残りの結晶面のどれより
も明らかに大きな２つの平行な結晶面を有し、少なくと
も２のアスペクト比を有する粒子を示す。

【０００３】「平板状粒子乳剤」の用語は、平板状粒子
が総粒子投影面積の５０％超を占める乳剤をいう。
「｛１１１｝平板状」の用語は、平板状粒子が｛１１
１｝結晶面に平行主結晶面を有している粒子及び乳剤を
示すのに用いる。粒子に関して用いる「レギュラー」の
用語は、粒子が例えば、双晶面及び螺旋転位のような結
晶格子面積層欠陥を内部にもたないことを表す。粒子及
び乳剤に関して用いる「高臭化物」及び「高塩化物」の
用語は、臭化物又は塩化物が、それぞれ、総銀に対して
５０モル％超の濃度で存在することを表す。

【０００４】二種類以上のハロゲン化物を含有するハロ
ゲン化物粒子及び乳剤をいう場合、濃度が高くなる順に
ハロゲン化物を命名する。「エピタキシ」の用語は、第
一の結晶格子構造が上に成長する第二の、別の（ホス
ト）結晶格子構造からその配向を誘導する第一の結晶格
子構造を表す。「エッジ」の用語は、平板状粒子の平行
｛１１１｝主面及びその主面端部で交差する全ての副結
晶面の周縁部（コーナー部を含む）並びに／又は主結晶
に平行な双晶面の周縁部を示すのに用いる。

【０００５】「ミドルカルコゲン」の用語は、硫黄元
素、セレン元素及びテルル元素をいう。「青」、「緑」
及び「赤」の用語は、それぞれ、４００〜５００ｎｍ、
５００〜６００ｎｍ及び６００〜７００ｎｍの波長範囲
にある可視光の一部をいう。「マイナス青」の用語は、
スペクトルの青部分の外側のスペクトルの可視部、即
ち、５００〜７００ｎｍのスペクトル領域を表す。

【０００６】「ピーク吸収半値幅」の用語は、色素がそ
の最大吸収の少なくとも半分に等しい吸収を表している
スペクトル領域をいう。「表」及び「裏」の用語は、そ
れぞれ、暴露輻射線源から支持体の位置よりも近いか、
又は遠い位置を示す。「上に」及び「下に」の用語は、
それぞれ、暴露輻射線源から近い位置か、又は遠い位置
を示す。

【０００７】「被写体」の用語は、撮影される人及び／
又は物体をいう。写真感度を比較する場合の「ストッ
プ」の用語は、同じ基準濃度を生成するのに必要とされ
る０．３ＬｏｇＥ（ここで、Ｅはルクス秒で表す露光量
である）の露光量差をいう。「写真要素」の用語は、ス
ペクトルの可視領域内で像様に露光量を記録する要素を
包含するのに用いる。従って、スペクトルの可視領域内
の、Ｘ線励起された増感紙発光を記録する放射線写真要
素は、写真要素の定義を満たす。リサーチディスクロー
ジャー（Research Disclosure ）は、Kenneth Mason Pu
blications, Ltd., Dudley House, 12a North St., Ems
worth, Hampshire PO107DQ, England によって出版さ
れている。

【０００８】輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤層の像様露
光に用いられる入射光が、当該層内に一部しか吸収され
ないことはハロゲン化銀写真の技術では周知である。乳
剤層を通過する光が裏面で反射されると、その第二横断
時にその光が吸収されるのを限度として、ハロゲン化銀
乳剤層の有効感度を増加するようにはたらく。しかし残
念なことに、反射光は画像鮮鋭度を大きく低下させるこ
とが知られている。実際、「ハレーション」の用語は、
写真技術の初期からこの効果を記述するのに用いられて
いた。なぜなら、撮影された輝く対象物体は光を反射し
て、散乱され、反射された光のためにハロー（halo）に
よって囲まれたように見える。ハレーションを避けるた
めに、写真要素の輻射線感光性ハロゲン化銀乳剤層（複
数でもよい）のすぐ下にハレーション防止層を塗布する
ことが通常行われる。ハレーション防止層の機能は、像
様露光時に上に位置する乳剤層（複数でもよい）を通過
した光を吸収することである。ハレーション防止層は、
KellerのScience and Tehcnology of Photography, VC
H, New York, 1993, 3.4.16「Antihalation Coatings
」, 68頁及び69頁に記載されている。

【０００９】Kofron等の米国特許第４，４３９，５２０
号明細書には、上に位置する輻射線感受性ハロゲン化銀
乳剤層を高アスペクト比（＞８）平板状粒子乳剤を含有
するように選択すると、下に位置するハロゲン化銀乳剤
層の画像鮮鋭度が高くなることが実証されている。

【００１０】高アスペクト比平板状粒子乳剤の感度を高
めるためにハロゲン化銀エピタキシを用いることは、最
初にMaskaskyによって米国特許第４，４３５，５０１号
明細書に開示されている。エピタキシャル付着によって
生成される複合粒子の他の具体例は、リサーチディスク
ロージャー、389 巻、1996年9 月、アイテム38957 、
Ｉ．「乳剤粒子及びその調製」、Ａ．「ハロゲン化物粒
子組成」、パラグラフ（７）に記載されている。平板状
ホスト粒子に適用したハロゲン化銀エピタキシのより最
近の例は、Daubendiek等の米国特許第５，４９４，７８
９号、同５，５０３，９７１号及び同５，５７６，１６
８号明細書、Deaton等の米国特許第５，５８２，９６５
号明細書、Eshelman等の米国特許第５，６１２，１７５
号、同５，６１２，１７６号、及び同５，６１４，３５
９号明細書、並びにLevyの米国特許第５，６１２，１７
７号明細書に記載されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】画像を捕捉するカラー
写真フィルムは、次第により高い写真感度に構成されて
きているので、画像鮮鋭度を過度に低下させることなく
より高い写真感度を得るという困難性に遭遇している。
ハロゲン化銀写真要素の画像形成の感度を高める最も一
般的な方法は、潜像形成ハロゲン化銀粒子の平均サイズ
を大きくすることである。残念なことに、当該技術分野
では、粒径を増加させることによって達成される感度の
各ストップ増加毎に、７粒子単位づつ画像粒状度を増加
させることが十分認識されている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】一つの態様では、本発明
は、透明フィルム支持体、並びに当該支持体にコートさ
れた（i ）銀量基準で５０モル％超の臭化物を含み、そ
して（ii）ミドルカルコゲン増感剤及び貴金属増感剤の
少なくとも１種で化学増感された輻射線感受性ハロゲン
化銀粒子を含有する少なくとも１層の画像形成乳剤層を
含んでなる写真要素であって、前記画像形成乳剤層から
直接露光輻射線を受け取るようにコートされた層が、像
様露光し、処理した際に可視像を形成しない非画像形成
層であり、当該非画像形成層が、（ａ）（i ）銀量基準
で５０モル％超の臭化物を含み、（ii）０．０３〜０．
２０μｍの範囲の厚みを有し、そして（iii ）２０超の
平均アスペクト比を有する平板状ハロゲン化銀粒子と、
（ｂ）当該非画像形成層にある前記平板状粒子のエッジ
に隣接して選択的に配置されたハロゲン化銀エピタキシ
であって、（i ）銀量基準で５０モル％超の塩化物を含
有し、（ii）当該複合粒子の総銀量の０．１〜５０モル
％を占めるハロゲン化銀エピタキシとによって形成さ
れ、被覆量０．１〜１．５ｇ／ｍ² でコートされた複合
ハロゲン化銀粒子を含有する写真要素に向けられてい
る。

【００１３】１層もしくは複数層の潜像形成高臭化物ハ
ロゲン化銀乳剤層のすぐ下の層に上述のように選択した
反射平板状粒子が存在すると、画像鮮鋭度の低下をほと
んど示さない、写真感度が増加した写真要素を提供する
ことがわかった。

【００１４】また、この反射平板状粒子のエッジに関連
する高塩化物ハロゲン化銀エピタキシが、画像鮮鋭度に
大きな影響を与えないで画像形成感度をさらに高めるこ
ともわかった。反射平板状粒子は、エピタキシを伴って
いても伴ってなくても、潜像形成が生じる部位ではない
ので、この追加の感度増加は予想外であった。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の要件を満たす写真要素の
簡単な構成を次に具体的に記載する。

【００１６】潜像形成乳剤層は像様露光時に潜像を形成
するための高臭化物ハロゲン化銀粒子を含有する。好ま
しくは、この高臭化物粒子は、それぞれ総銀量基準で、
７０モル% 超の臭化物、最適には９０モル％超の臭化物
を含有する。これらの粒子は粒子の表面、内部又は両方
の場所で潜像部位を形成することができるが、好ましく
は、主として粒子の表面に潜像部位を形成する。臭化銀
で占められていないハロゲン化銀の部分は、都合のよい
従来の濃度のヨウ化銀及び／又は塩化銀となることがで
きる。ヨウ化銀は最大その溶解度限界（一般的に総銀量
基準で４０モル％と記載されている）まで臭化銀中に存
在することができる。しかし、ヨウ化物濃度は総銀量基
準で２０モル％未満であるのが好ましく、１０モル％未
満のヨウ化物濃度が最も好ましい。

【００１７】放射線写真用と及び高速処理（６０秒未満
のドライツードライ処理）を要する他の用途の場合、粒
子のヨウ化物含有率は銀量基準で４モル％未満が好まし
い。塩化銀濃度は、総銀量基準で３０モル％未満、最適
には１０モル％未満に限定するのが好ましい。臭化銀と
ヨウ臭化銀組成が特に好ましい。潜像形成ハロゲン化銀
粒子は、上記のリサーチディスクロージャー、アイテム
38957 、Ｉ．「乳剤粒子及びその調製」に記載されてい
る形態を取ることができる。

【００１８】特に好ましい形態では、潜像形成ハロゲン
化銀粒子は、通常の高臭化物平板状粒子潜像形成乳剤の
中から選ばれる。高臭化物平板状粒子乳剤の具体例は以
下の特許文献リストに記載されている：

【００１９】［特許文献リストＴ］米国特許第４，４１
４，３１０号明細書（Daubendiek等）、米国特許第４，
４２５，４２６号明細書（Abbott等）、米国特許第４，
４３４，２２６号明細書（Wilgus等）、米国特許第４，
４３９，５２０号明細書（Kofron等）、米国特許第４，
４３３，０４８号明細書（Solberg 等）、米国特許第
４，５０４，５７０号明細書（Evans 等）、米国特許第
４，６４７，５２８号明細書（Yamada等）、米国特許第
４，６７２，０２７号明細書（Daubendiek等）、米国特
許第４，６９３，９６４号明細書（Daubendiek等）、米
国特許第４，６６５，０１２号明細書（Sugimoto等）、
米国特許第４，６７２，０２７号明細書（Daubendiek
等）、米国特許第４，６７９，７４５号明細書（Yamada
等）、米国特許第４，６９３，９６４号明細書（Dauben
diek等）、米国特許第４，７１３，３２０号明細書（Ma
skasky）、米国特許第４，７２２，８８６号明細書（No
ttorf ）、米国特許第４，７５５，４５６号明細書（Su
gimoto）、米国特許第４，７７５，６１７号明細書（Go
da）、米国特許第４，７９７，３５４号明細書（Saitou
等）、米国特許第４，８０１，５２２号明細書（Ellis
）、米国特許第４，８０６，４６１号明細書（Ikeda
等）、米国特許第４，８３５，０９５号明細書（Ohashi
等）、米国特許第４，８３５，３２２号明細書（Makino
等）、米国特許第４，９１４，０１４号明細書（Dauben
diek等）、米国特許第４，９６２，０１５号明細書（Ai
da等）、米国特許第４，９８５，３５０号明細書（Iked
a 等）、米国特許第５，０６１，６０９号明細書（Pigg
in等）、米国特許第５，０６１，６１６号明細書（Pigg
in等）、米国特許第５，１４７，７７１号明細書（Tsau
r 等）、米国特許第５，１４７，７７２号明細書（Tsau
r 等）、米国特許第５，１４７，７７３号明細書（Tsau
r 等）、米国特許第５，１７１，６５９号明細書（Tsau
r 等）、米国特許第５，２１０，０１３号明細書（Tsau
r 等）、米国特許第５，２５０，４０３号明細書（Anto
niades等）、米国特許第５，２７２，０４８号明細書
（Kim 等）、米国特許第５，３１０，６４４号明細書
（Delton）、米国特許第５，３１４，７９３号明細書
（Chang 等）、米国特許第５，３３４，４６９号明細書
（Sutton等）、米国特許第５，３３４，４９５号明細書
（Black 等）、米国特許第５，３５８，８４０号明細書
（Chaffee 等）米国特許第５，３７２，９２７号明細書
（Delton）、米国特許第５，６０４，０８５号（Maskas
ky）、米国特許第５，６２０，８４０号（Maskasky）、
米国特許第５，６６７，９５４号（lrving等）、米国特
許第５，６６７，９５５号（Maskasky）、米国特許第
５，６９１，１３１号（Maskasky）、米国特許第５，６
９３，４５９号（Maskasky）、米国特許第５，７０９，
９８８号（Black 等）、米国特許第５，７２３，２７８
号（Jagannathan 等）、米国特許第５，７２８，５１５
号（lrving等）、米国特許第５，７２８，５１７号（Br
yant等）、米国特許第５，７３３，７１８号（Maskask
y）、米国特許第５，７３６，３１２号（Jagannathan
等）、米国特許第５，７５０，３２６号（Antoniades
等）、米国特許第５，７６３，１５１（Brust ）、及び
米国特許第５，７９２，６０２号（Maskasky等）。

【００２０】一般的に、｛１１１｝平板状粒子乳剤は、
｛１１１｝平板状粒子が総粒子投影面積の５０％超、好
ましくは７０％超、最適には９０％超を占める乳剤であ
る。｛１１１｝平板状粒子が総粒子投影面積の実質的に
全部（＞９７％）を占める高臭化物乳剤が、上記の特許
文献リストＴに開示されており、これらが特に考えられ
る。この｛１１１｝平板状粒子は、好ましくは０．３μ
ｍ未満、最も好ましくは０．２μｍ未満の平均厚を有す
る。０．０７μｍ未満の厚みを有する平板状粒子が総粒
子投影面積の５０％超を占める極薄型平板状粒子乳剤を
用いることも特に考えられる。

【００２１】青光に暴露した際の潜像形成を平板状粒子
に頼る場合、平板状粒子は上述の厚み特性を有してもよ
い。しかし、粒子内の青光の吸収によって感度を得るた
めには、最大０．５０μｍの厚みを有する平板状粒子が
青記録層ユニットの総粒子投影面積の少なくとも５０％
を占めてもよいことがわかっている。

【００２２】高臭化物｛１１１｝平板状粒子が、少なく
とも５、好ましくは８を超える平均アスペクト比を有す
るのが好ましい。平均アスペクト比は最大１００、さら
にはそれ以上の範囲になることができるが、典型的に
は、１２〜６０の範囲である。潜像形成乳剤の平均ＥＣ
Ｄは一般的に１０μｍ未満であり、低レベルの粒状度を
維持するためには６μｍ未満の平均ＥＣＤが特に好まし
い。

【００２３】この潜像形成高臭化物ハロゲン化銀粒子を
通常のミドルカルコゲン増感剤及び／又は貴金属増感剤
で化学増感する。化学増感する特に好ましい方法は、ミ
ドルカルコゲン（一般的に、イオウ）と組み合わせたイ
オウ含有熟成剤と貴金属（一般的に、金）化学増感剤の
組合わせを用いる。考えられるイオウ含有熟成剤には、
McBride の米国特許第３，２７１，１５７号明細書、Jo
nes の米国特許第３，５７４，６２８号明細書及びRose
ncrants 等の米国特許第３，７３７，３１３号明細書に
具体的に記載されている様なチオエーテルが含まれる。
好ましいイオウ含有熟成剤は、Nietz 等の米国特許第
２，２２２，２６４号明細書、Lowe等の米国特許第２，
４４８，５３４号明細書及びIllingsworthの米国特許第
３，３２０，０６９号明細書に具体的に記載されている
チオシアネート類である。好ましいクラスのミドルカル
コゲン増感剤は、Herz等の米国特許第４，７４９，６４
６号及び同４，８１０，６２６号明細書に開示されたタ
イプのテトラ置換されたミドルカルコゲン尿素である。
好ましい化合物には、次式で表されるものが含まれる：

【００２４】

【化１】 （式中、Ｘはイオウ、セレンもしくはテルルであり；Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ の各々は独立してアルキレン、
シクロアルキレン、アルカリーレン、アラルキレン又は
複素環式アリーレン基を表すか、結合する窒素原子と一
緒になって、Ｒ₁ とＲ₂ もしくはＲ₃ とＲ₄ は、５〜７
員複素環を完成することができ；そしてＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ
₃ 及びＡ₄ の各々は独立して水素又は酸基を含んでなる
基を表すことができるが、Ａ₁ Ｒ₁ 〜Ａ₄ Ｒ₄ の少なく
とも一つは、炭素数１〜６の炭素鎖を介して尿素の窒素
に結合される酸基を含有する）。

【００２５】Ｘは、好ましくはイオウであり、Ａ₁ Ｒ₁
〜Ａ₄ Ｒ₄ は、好ましくはメチルもしくはカルボキシメ
チル（但し、カルボキシ基は酸形態でも塩形態でもよ
い）である。特に好ましいテトラ置換されたチオ尿素増
感剤は、１，３−ジカルボキシメチル−１，３−ジメチ
ルチオ尿素である。

【００２６】好ましい金増感剤は、Deatone の米国特許
第５，０４９，４８５号明細書に開示されている金
（Ｉ）化合物である。これらの化合物には、下式で表さ
れる化合物が含まれる： （III ） ＡｕＬ₂ ⁺ Ｘ^- 又は ＡｕＬ（Ｌ¹ ) ⁺ Ｘ^- （式中、Ｌはメソイオン化合物であり；Ｘはアニオンで
あり；そしてＬ¹ はルイス酸供与体である）。他のミド
ルカルコゲン及び貴金属増感剤はリサーチディスクロー
ジャー、アイテム38957 、IV．「化学増感」に記載され
ている。金以外の貴金属増感剤は、プラチナ金属（プラ
チナ、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム
及びオスミウム）である。

【００２７】写真要素［Ｉ］を、スペクトルの青領域だ
けの像様露光量を記録しようとする場合、フォトン捕捉
をハロゲン化銀粒子の固有感度に頼ることができる。粒
子が少なくとも幾分かのヨウ化物を含有する場合は特に
そうである。スペクトルの青領域の光吸収は、１種以上
の青吸収分光増感色素を添加することによって大きく改
善することができる。スペクトルの緑及び赤領域の露光
量を記録するためには、全ての場合において分光増感色
素を必要とする。潜像形成粒子表面に吸着される分光増
感色素は都合のよい通常の形態を取ることができ、リサ
ーチディスクロージャー、アイテム38957 、V ．「分光
増感及び減感」、Ａ．「増感色素」、及び特許文献リス
トＴの文献に記載されている。

【００２８】潜像形成乳剤層を用いて黒白画像を形成す
る場合、可視黒白画像を生成する潜像形成ハロゲン化銀
粒子の現像に頼ることができる。あるいは、いわゆる
「色素産生（chromogenic ）」黒白画像を形成すること
も可能である。この場合、１種以上の色素像形成物質、
例えば、画像色素生成カプラーを潜像形成乳剤層に導入
して現像ハロゲン化銀粒子によって付与された画像濃度
を補足する。あるいは、画像濃度を色素像形成物質に完
全に頼って単色像を形成することも可能である。例え
ば、カラー現像で通常行われているように、現像されて
ないハロゲン化銀と現像された銀を処理時に除去して色
素像だけを残すことができる。この色素だけの画像は所
望のいずれの色相にもなることができる。イエロー、マ
ゼンタ及びシアン色素生成カプラーの混合物を用いて中
性濃度像を形成することが通常行われる。また、色素像
生成カプラーを、いわゆる「中性濃度」色素、即ち、黒
又は近黒色素を生成するように選択することもできる。

【００２９】従来の画像色素生成化合物及び関連する色
素像改良化合物を、リサーチディスクロージャー、アイ
テム38957 、Ｘ．「色素像の形成と改良」に記載されて
いるものの中から選択することができる本発明の１つの
好ましい形態では、潜像形成乳剤層は可視色素像を生成
するために１種以上の画像色素生成カプラーを含有す
る。

【００３０】反射層は高臭化物平板状粒子を含有する。
高反射作用を達成させるために、この高臭化物平板状粒
子は、画像記録層ユニットの上記のハロゲン化銀組成の
いずれもとることができる。平板状粒子の厚みが可視ス
ペクトル内で効率良く光を反射する粒子の能力をコント
ロールする。０．０３〜０．１５μｍの範囲の厚みを有
する平板状粒子を反射層に用いることが考えられる。
０．１２〜０．１５μｍの厚み範囲では、平板状粒子は
青光を反射するのに最も効率良い。０．０７〜０．１２
μｍの厚み範囲では、平板状粒子は緑光を反射するのに
最も効率良い。０．０３〜０．０７μｍの厚み範囲で
は、平板状粒子は赤光を反射するのに最も効率良い。

【００３１】また、平板状粒子は前記最適厚み範囲外で
も、青、緑及び赤光を反射することができる。従って、
選択された波長の好ましい最適厚み範囲より下に該当す
る厚みを有する平板状粒子を用いることも考えられる。
なぜなら、決められた銀被覆量基準で、さらに多くの平
板状粒子をコートすることができるからである。より多
くのより薄い反射平板状粒子によって、光反射のための
最適厚みでないことを補うことができる。例えば、実質
的に厚みが０．１２μｍ未満の青光反射用の反射粒子を
用いることによって、銀被覆量を増やすことなく平板状
粒子の数を増やすことが可能となる。より多くの粒子
が、１粒子当たりの青光反射の低下を補足する。

【００３２】銀量基準で、０．１〜１．５ｇ／ｍ² の範
囲の反射平板状粒子被覆量が考えられる。好ましい被覆
量は、銀量基準で、０．２〜１．０ｇ／ｍ² の範囲であ
る。

【００３３】上記の選択厚み範囲において、２０超、好
ましくは３０超、最も好ましくは４０超の平均アスペク
ト比を表すように、平板状粒子をさらに選択する。従っ
て、これらの粒子の平均ＥＣＤは、全ての場合において
０．６μｍより大きくなる。潜像形成平板状粒子は平均
ＥＣＤが１０μｍより大きくない方がよいことが一般的
に教示されている。なぜなら、全部ではないにしても大
部分の画像形成用途の場合、このレベルを超えると粒状
度が受け入れられないほど高くなるからである。最大平
均ＥＣＤに関するこの制限は、これらの粒子が色素像を
生じさせない、従って、記録層ユニットの画像粒状度に
全く影響を与えない場合は、反射層中のハロゲン化銀粒
子には当てはまらない。従って選択された厚みを有する
平板状粒子の最大ＥＣＤは、乳剤調製に都合のよい制限
を超えた範囲にわたることができる。例えば、最大１５
μｍ、さらには２０μｍの平均ＥＣＤも考えられる。粒
子の平均ＥＣＤが増加すると、そのエッジによって計上
される粒子部分（例えば、エッジの０．１μｍ内にある
粒子容積部分）は減少し、光透過と反射の鏡面反射係数
（specularity ）が増加する。これは画像鮮鋭度に寄与
する。

【００３４】非平板状又は平板状（但し、選択厚み範囲
外の厚みを示す）のハロゲン化銀粒子と共に、選択厚み
範囲にある高臭化物平板状粒子を反射層に用いることが
可能である。例えば、選択厚み範囲にある平板状粒子を
他の粒子と一緒に析出させた高臭化物ハロゲン化銀乳剤
を反射層に導入すること可能である。選択厚み範囲外の
粒子が存在すると、総粒子被覆量を増加し、反射層の全
体的な効率を低下させる。従って、選択厚み範囲外の粒
子の存在を最小限にすることが好ましい。好ましくは、
選択厚み範囲にある平板状粒子は、反射層の総粒子投影
面積の７０％超であり、最も好ましくは、９０％超であ
る。平板状粒子厚のバラつきをほとんど生じさせないで
容易に平板状粒子乳剤を析出させることができるので、
選択厚み範囲内にある平板状粒子が総粒子投影面積の９
９％超を占める平板状粒子乳剤を析出させることも可能
である。

【００３５】リストＴの特許文献の教示によって、反射
層に使用する高臭化物平板状粒子乳剤の調製が可能であ
り、特に、Saitou等の米国特許第４，７９７，３５４号
明細書、Tsasur等の米国特許第５，１４７，７７１号、
同５，１４７，７７２号、同５，１４７，７７３号、同
５，１７１，６５９号、同５，２１０，０１３号、及び
Antoniades等の米国特許第５，２５０，４０３号明細書
は、高比率の平板状粒子を特に教示する。Sutton等の米
国特許第５，３３４，４６９号明細書は、選択範囲内の
平板状粒子厚の選択をさらに具体的に説明するTsaur 等
の教示を改良するものである。

【００３６】反射平板状粒子のエッジに高塩化物ハロゲ
ン化銀エピタキシを追加すると画像形成感度が増加する
ことが、全く予想外に見いだされた。この高塩化物ハロ
ゲン化銀エピタキシは、エピタキシを形成する銀量基準
で５０モル％超の塩化物を含有する。エピタキシを形成
する銀量基準で、塩化銀が７０モル％超（最適には、９
０モル％超）を占めることが好ましい。臭化物又はヨウ
化物イオンを意図的に添加しないで形成されるエピタキ
シがとくに考えられる。ホスト粒子が、銀基準で５０モ
ル％超の臭化物を含有し、臭化銀と塩化銀は全ての割合
で相溶性あるので、エピタキシ内に臭化物がいくらか含
まれることが予想される。塩化銀内のヨウ化銀溶解度の
限界によって、エピタキシ内のヨウ化物含有率はエピタ
キシの銀量基準で１０モル％未満に限定される。ホスト
平板状粒子が臭化銀粒子の場合、ヨウ化物を全く含有し
ないエピタキシを形成することができる。エピタキシ内
のヨウ化物含有率を最小限にすることが好ましい。

【００３７】高塩化物ハロゲン化銀エピタキシは、存在
がほんのわずかであっても画像形成感度を高めることが
できる。最小の好ましいエピタキシ濃度は、この複合
（エピタキシとホスト）粒子を形成する総銀量基準で、
少なくとも０．１モル％である。特に好ましい最小エピ
タキシ濃度は、複合粒子を形成する総銀量基準で、少な
くとも１モル％である。複合粒子を形成する総銀量基準
で、５０モル％もの高いエピタキシ濃度が考えられる
が、好ましい最大エピタキシ濃度は、複合粒子を形成す
る総銀量基準で、２５モル％が好ましい。

【００３８】エピタキシを粒子のエッジ（主面のエッジ
の０．１μｍ内）に限定することによって、ホスト平板
状粒子の主面の鏡面反射特性を保護する。エピタキシを
有する複合粒子を画像形成用途に用いる場合に好ましい
とされているように、エピタキシをホスト平板状粒子の
コーナーに限定することができるが、複合粒子の非画像
形成用途の場合、エッジ（コーナーを含む）エピタキシ
と比較してコーナー特化エピタキシでは、なんの利点も
実現されなかった。

【００３９】通常の技法によって、反射層に導入される
複合平板状粒子を調製することができる。Maskaskyの米
国特許第４，４３５，５０１号明細書、Daubendiek等の
米国特許第５，４９４，７８９号、同５，５０３，９７
１号及び同５，５７６，１６８号明細書、Eshelman等の
米国特許第５，６１２，１７５号、同５，６１２，１７
６号及び同５，６１４，１７６号明細書、並びにLevy等
の米国特許第５，６１２，１７７号明細書の教示に従っ
て、複合粒子を調製することができる。これらの特許文
献の調製技法を用いて、上述の記載を満たす複合粒子を
提供することができるが、これらの特許文献には全く記
載されていない様式で、複合粒子を用いることが認めら
れる。特に、これらの特許文献は潜像形成のための複合
粒子の使用を教示するのに対して、本発明の実施に用い
られる複合粒子はそれ自体可視像を形成しない。

【００４０】潜像形成粒子の応答波長範囲内の光を吸収
する、反射層の平板状粒子表面に吸着される化合物が全
く存在しないことが考えられる。例えば、潜像形成粒子
がスペクトルの緑部分に分光増感される場合、緑吸収性
分光増感色素は反射層の平板状粒子表面に吸着されな
い。潜像形成粒子が応答しようとするスペクトル領域
（複数でもよい）の光を吸収する化合物を、反射層が全
く含有しないことが好ましい。

【００４１】粒子自体を分光増感しないことによって、
スペクトルのマイナス青（即ち、緑又は赤）領域に暴露
されたときに、反射層の粒子を潜像形成に参加できない
ようにする。従って、この場合粒子が化学増感されてい
るかいないかは、重要なことではなく、また画像色素形
成化合物が反射層に存在するかどうかも重要なことでは
ない。スペクトルの青領域の露光が考えられる場合、化
学増感されてない反射層の粒子によって潜像は形成され
ない。粒子が化学増感されている場合、反射層に画像色
素生成化合物を差し控えることによって、潜像を形成す
る（固有の青感度に起因する）青光露光が、可視像を形
成することを妨げる。

【００４２】写真要素［Ｉ］の残りの特徴は都合のよい
従来の形態を取ることができる。ハロゲン化銀粒子と画
像色素提供化合物に追加して、潜像形成乳剤層及び反射
層並びに他の全ての処理液浸透性層、要素［Ｉ］では保
護オーバーコートとハレーション防止層が存在する場合
は、処理液浸透性ベヒクルを含む。このベヒクルは、一
般的に親水性コロイド、例えば、ゼラチン又はゼラチン
誘導体、並びにベヒクル増量剤及び硬膜剤を含んでな
り、これらの例はリサーチディスクロージャー、アイテ
ム38957 、ＩＩ．「ベヒクル、ベヒクル増量剤、ベヒク
ル状添加物及びベヒクル関連添加物」に記載されてい
る。潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有する層は、通常、
追加してカブリ防止剤及び／又は安定化剤、例えば、リ
サーチディスクロージャー、アイテム38957 、ＶＩＩ．
「カブリ防止剤及び安定化剤」に記載されているものを
含有する。

【００４３】要素［Ｉ］に示したハレーション防止層は
必須のものではないが、画像鮮鋭度を改善するためには
非常に好ましい。要素［Ｉ］に示したように、支持体の
裏面にハレーション防止層をコートすると、カール防止
層としても機能する。あるいは、ハレーション防止層ユ
ニットを、反射層と透明フィルムとの間にコートするこ
ともできる。ベヒクルに加えて、ハレーション防止層は
処理時に脱色（消色）されるように選択された光吸収性
物質、典型的に、色素を含有する。このことは、リサー
チディスクロージャー、アイテム38957 、VIII．「吸収
及び散乱物質」、Ｂ．「吸収材料」及びＣ．「消色」に
記載されている。

【００４４】保護オーバーコートは必須のものではない
が、下に位置する乳剤層に物理的な保護を提供するため
には非常に好ましい。その最も簡単な形態では、保護オ
ーバーコートは、上記したような親水性ベヒクルを含有
する単一の層からなることができる。保護オーバーコー
トは、塗布助剤、可塑剤及び滑剤、帯電防止剤及び艶消
し剤（これらの概略はリサーチディスクロージャー、ア
イテム38957 、ＩＸ．「コーティング及び物性改良添加
物」に記載されている）を含むためには都合のよい場所
である。さらに、リサーチディスクロージャー、アイテ
ム38957 、「ＵＶ色素／蛍光増白剤／発光色素」に記載
されているように、ＵＶ吸収剤が保護オーバーコートに
配置されることが多い。保護オーバーコートは２層に分
割されることが多く、上記添加物はこれらの層に分配さ
れる。支持体の裏面に表面特性改質添加剤を含有する保
護オーバーコート類似の層を配置することも通常行われ
る。支持体の裏面にハレーション防止層をコートする場
合、表面改質添加剤は通常この層に導入される。

【００４５】透明フィルム支持体は都合のよい従来の形
態のいずれも取ることができる。一般的に、フィルム支
持体は親水性コロイド層の接着を改善するためにフィル
ム上に下引き層を有することがわかっている。従来の透
明フィルム支持体特性は、リサーチディスクロージャ
ー、アイテム38957 、ＸＶ．「支持体」（２）、
（３）、（４）、（７）、（８）及び（９）に記載され
ている。

【００４６】露光又は処理の補助用に製造時に組み込ま
れた画像検索又は情報検索のために、写真フィルムを走
査しようとする場合、それらはリサーチディスクロージ
ャー、アイテム38957 、ＸＩＶ．「走査促進特徴」に記
載されている様な特徴を有する。カラーフィルムに磁気
記録層を導入する場合は、フィルム支持体の裏面に配置
するのが好ましい。

【００４７】要素［Ｉ］の単一の潜像形成乳剤層を感度
が異なる複数の潜像形成乳剤層とおきかえることが特に
考えられる。複数の乳剤層を用いる利点は、感度を高
め、画像ノイズ（即ち、粒状度）をこの配置によって低
下することができることである。もう一つの利点は、フ
ィルムの露光のラチチュードを拡張することができるこ
とである。感度が異なる複数の乳剤層が潜像形成のため
に用意される場合、感度が最も近い乳剤層の感度と、各
層の感度とが少なくとも０．３ＬｏｇＥ〜０．９Ｌｏｇ
Ｅ異なることが一般的に好ましい。

【００４８】次のものは感度が異なる複数の潜像形成乳
剤層を有する本発明の写真要素の具体例である。

【００４９】

【００５０】

【００５１】写真感度の増加を最大にするためには、反
射層を高感度潜像形成乳剤層の直下に配置する。感度が
異なる複数の上に配置した潜像形成層の直下に反射層を
移動すると、コントラストが増加し、感度増加が小さく
なる可能性がある。

【００５２】像様露光時に青、緑及び赤光の別個の記録
を作成できるカラー写真要素では、典型的な層配列は次
の通りである。

【００５３】

【００５４】青、緑及び赤記録層ユニットの１つ、いず
れか２つ又は各ユニットを、１層又はそれ以上の潜像形
成乳剤層と、要素［Ｉ］及び［ＩＶ］〜［ＶＩ］に関連
する上記反射層とを組み合わせて構成することができ
る。青記録層の潜像形成粒子は、固有の青感度に頼るこ
とができ、又は吸着された青吸収性分光増感色素の１種
又は組合わせを用いて分光増感されることができる。緑
記録層ユニットの潜像形成粒子は、吸着された緑吸収性
分光増感色素の１種又は組合わせを用いて分光増感され
る。赤記録層ユニットの潜像形成粒子は、吸着された赤
吸収性分光増感色素の１種又は組合わせを用いて分光増
感される。

【００５５】要素［ＶＩＩ］の記録層ユニットに画像色
素提供化合物を加えないで、青、緑及び赤記録層ユニッ
トに区別可能な画像記録を形成することは可能である
が、処理技法（Kodak Kodachrome K-14 処理、Mannes等
の米国特許第２，２５２，７１８号明細書、Schwan等の
米国特許第２，９５０，９７０号明細書及びPilatoの米
国特許第３，５４７，６５０号明細書に具体的に記載さ
れている）が、多少複雑である。従って、記録層ユニッ
トに画像色素提供化合物を導入することが好ましい。導
入するには、画像色素生成カプラーが特に好ましい。

【００５６】この写真要素をカラーペーパーを露光する
のに使用しようとする場合、また、可視リバーサルカラ
ー像を形成しようとする場合、青、緑及び赤記録層ユニ
ットは、カップリングして、イエロー、マゼンタ及びシ
アン色素をそれぞれ形成する色素生成カプラーを含有す
る。この写真要素を走査しようとする場合は、検査又は
走査によって画像色素が区別されることができるなら
ば、都合のよい色相の画像色素を、青、緑及び赤記録層
ユニットのいずれにも形成することができる。走査を促
進するために、各画像色素が他の記録層ユニットの画像
色素のピーク半値幅と重ならない、少なくとも２５ｎ
ｍ、好ましくは５０ｎｍのピーク半値幅を示すことが考
えられる。イエロー、マゼンタ及びシアン色素像形成カ
プラーは、リサーチディスクロージャー、アイテム3895
7 、Ｘ．「色素像形成剤及び改良剤」、Ｂ．「画像色素
生成カプラー」に記載されている種々の形態を取ること
ができる。

【００５７】青、緑及び赤記録層ユニットの色汚染を避
けるために、層ユニット内に酸化された現像主薬の掃去
剤（ステイン防止剤としても知られる）を導入して、酸
化された発色現像主薬が、１つの層ユニットから次の隣
接する層ユニット移動することを防止する。好ましくは
酸化された発色現像主薬掃去剤は、層ユニットの境界面
のところの別個の層（要素［Ｉ］には示されてない）に
配置する。ステイン防止剤は、リサーチディスクロージ
ャー、アイテム38957 、Ｄ．「色素改良剤／安定化
剤」、パラグラフ（２）に記載されている。

【００５８】青フィルター材料、例えば処理液脱色性イ
エロー色素又はケリーリー（CareyLea ）銀を、青記録
層ユニットの潜像形成粒子の層と隣接する層ユニットと
の間の層に配置することが好ましい。これらのフィルタ
ー材料もリサーチディスクロージャー、アイテム38957
、VIII．「吸収及び散乱材料」、Ｂ．「吸収材料」及
びＣ．「消色」に記載されている。

【００５９】本発明のフィルムを、特に、被写体の可視
光像を捕捉するのに用いられるカメラにおいて使用する
場合が考えられる。露光は高照度、短時間露光から低照
度、長時間露光の範囲となることができる。本発明は感
度増加の能力を提供するので、低光照度でのより短い時
間の露光が特に考えられる。例えば、本発明は、２００
超、好ましくは４００超、最適には１０００超のＩＳＯ
等級を有するカラーフィルムを作製するのに特に適して
いる。このフィルムは、反復使用を意図したカメラ又は
限定使用のみの（例えば、シングルユース）カメラに用
いることができる。限定しようのカメラに考えられる特
徴はリサーチディスクロージャー、アイテム38957 、XV
I ．「露光」、（２）に記載されている。

【００６０】一旦像様露光されると、本発明の写真フィ
ルムは都合のよい従来の任意の方法で処理されて、記録
層ユニットの潜像に対応するか又は潜像のリバーサルに
対応する、銀だけの画像、色素だけの画像、又は銀と色
素の画像を生成することができる。最も一般的には、
青、緑及び赤記録層ユニットに導入されるものは、１つ
の発色現像工程にかけるとカラーネガ色素像を生成する
ネガ型乳剤である。記録層ユニットにおいて直接陽画乳
剤に換えると、１つの発色現像工程によって、ポジ色素
像が生成する。即ち、撮影された被写体が再現される。
記録層ユニットにネガ型乳剤を導入されている場合は、
リバーサル処理（黒白現像の後に発色現像が続く）によ
ってポジ色素像を生成することが可能である。通常の処
理システムの詳細は、リサーチディスクロージャー、ア
イテム38957 、XVIII ．「化学現像システム」に記載さ
れている。

【００６１】特に好ましい処理システムはKodak Flexic
olor^TM C-41 カラーネガ処理である。カラーフィルムと
この処理を変更して、米国特許第５，９１４，２２５
号、同５，９３５，７６７号、及び同５，９０２，７２
１号明細書に具体的に記載されているように改良された
結果を伴う２分未満の現像時間を可能にすることが考え
られる。

【００６２】要素［Ｉ］の潜像形成乳剤層及び要素［I
V］〜［VI］の高感度潜像形成乳剤層に、ランダムに配
向された光散乱ハロゲン化銀粒子（この粒子を含有する
乳剤層が記録しようとする波長領域の光を吸収する吸着
性色素を有しない）を導入することが、特に考えられ
る。例えば、潜像形成乳剤層が青、緑又は赤を記録する
ことを目的とする場合、この光散乱粒子は青、緑又は赤
吸収性色素をそれぞれ有しない。好ましくは、この光散
乱粒子はいずれの色相の色素も吸着しない。

【００６３】要素［VII ］のように、写真要素が青、緑
及び赤記録層ユニットを有する場合、光散乱粒子をどの
記録層ユニットに配置しても、その像鮮鋭度をほとんど
低下させないでその層ユニットの感度を増加することが
認められる。しかし、散乱粒子を含有する記録層ユニッ
トが別の記録層ユニットの上に位置する場合、下に位置
する記録層ユニットの１つ以上に画像鮮鋭度の大きな低
下が見られる場合がある。従って、要素［VII ］では光
散乱粒子を赤記録層ユニットに限定することが好まし
い。なぜなら、赤記録層ユニットでの光散乱の結果とし
て画像鮮鋭度を低下させる、下に位置する記録層ユニッ
トが存在しないからである。言い換えれば、画像鮮鋭度
の低下を補足することなく本発明の利点が達成される。

【００６４】潜像形成粒子のところで記載した粒子組成
の中から光散乱粒子を選択することが考えられる。光散
乱粒子を銀量基準で０．０１〜０．２ｇ／ｍ² 、好まし
くは０．０３〜０．１７ｇ／ｍ² の被覆量でコートす
る。これらの光散乱粒子を、潜像形成層にコートされる
ままにランダムに配向して、光反射又は光透過と比べて
光散乱を増加する。この粒子はコートされるままにラン
ダムに配向してもよい、都合のよい従来の結晶形態をと
ることができる。この場合光散乱粒子を提供する平板状
粒子乳剤の使用を除外する。平板状、ロッド状及び他の
針状粒子は、支持体表面と同方向にその主結晶軸を配向
させることが認められている。好ましい、光散乱粒子は
八面体、十四面体、菱形十二面体、及び球形粒子を含め
た規則粒子である。あるいは、これらの粒子は非平板状
の不規則粒子、例えば、多重双晶粒子となることができ
る。小比率の平板状粒子は許容されるが、光散乱粒子集
団から排除することが好ましい。

【００６５】光散乱を促進するために、Lockerの米国特
許第３，９８９，５２７号明細書に教示されるように、
ＥＣＤが０．１５〜０．８μｍの範囲を示す粒子が考え
られる。当該技術分野でよく理解されているように、光
散乱の効率はこのサイズ範囲の下端又は下端付近で、ス
ペクトルの青領域で最も高い。光散乱の効率はこのサイ
ズ範囲の上端又は上端付近で、スペクトルの赤領域で最
も高い。しかし反射粒子に関して記載したように、特定
の波長範囲における光散乱の最適サイズ未満の光散乱粒
子を選択することが可能である。なぜなら、決められた
銀被覆量基準で、コートできる粒子に加えてさらに多数
の粒子をコートすることができるからである。従って、
粒子比較する場合に、１粒子基準で光散乱効率が低くて
も、一定被覆量基準では、より小さな粒子の集団は、特
定波長のところでの光散乱に最適化された粒径の散乱能
と、実際、同じか又は超えることができる。

【００６６】光散乱粒子を他の粒子と共析出させること
ができ、コートすることができる。もちろん、指定され
たＥＣＤ範囲外の粒子の存在を最小限にすることは可能
であり、且つ好ましい。潜像形成粒子と配合されるいず
れの乳剤中においても、総銀量の９０％超が光散乱粒子
にあることが好ましい。実質的に粒子の全て（９９％
超）が指定されたＥＣＤ範囲内の規則粒子である乳剤を
析出させることが可能である。

【００６７】光散乱を促進するために、光反射複合粒子
のような光散乱粒子は光散乱を意図する波長範囲を吸収
する吸着色素を有しない。光反射複合粒子のような光散
乱粒子は画像形成粒子ではない。この光散乱粒子は青光
散乱に使用される場合には化学増感されず、好ましく
は、マイナス青光散乱に使用される場合にも化学増感さ
れない。

【００６８】

【実施例】以下の具体例を参照することによって本発明
をより認識することができる。括弧内に示した成分被覆
量はｇ／ｍ² の単位である。ハロゲン化銀の被覆量は銀
の質量を基準とする。「Ｅ」が付いたものは、本発明の
要件を満たす要素であり、「Ｃ」が付いたものは比較要
素である。

【００６９】略号で示した化合物

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【００７０】単層反射率 一連の単一乳剤層コーティングを調製して６５０ｎｍの
ところの反射率を測定した。単一乳剤層を酢酸セルロー
スフィルム支持体にコートした。次の乳剤の６５０ｎｍ
のところでの反射率を比較した。 乳剤Ａ：この乳剤は平板状粒子が総粒子投影面積の９０
％超を占める高臭化銀平板状粒子乳剤である。この平板
状粒子は厚みが０．０７μｍであり、平均ＥＣＤは５．
９μｍを示した。粒子に伴うエピタキシは無かった。

【００７１】乳剤Ｂ：この乳剤は平均ＥＣＤが２．６μ
ｍであった以外は乳剤Ａと同じであった。 乳剤Ｃ：この乳剤は複合粒子乳剤であった。ホスト粒子
は総粒子投影面積の９０％超を占める臭化銀平板状粒子
乳剤であった。この平板状粒子は厚みが０．１０μｍで
あり、平均ＥＣＤは１．８μｍを示した。このホスト粒
子のエッジのところに塩化銀を析出させた。エピタキシ
は粒子を形成する総銀の６モル％を占めた。

【００７２】乳剤Ｄ：この乳剤はホスト粒子の平均ＥＣ
Ｄが４．０μｍであった以外はＣと同じ複合粒子乳剤で
あった。銀基準の乳剤コーティング被覆量を表Ｉに示
す。６５０ｎｍのところのこれらの乳剤の反射率（％）
を、総反射率を測定し、フィルム支持体反射率を差し引
くことによって決定した。

【００７３】

【表１】

【００７４】表Ｉから、約１．０ｇ／ｍ² まで銀被覆量
を２倍にすると約１０％だけ６５０ｎｍ反射率が増加す
ると予測することができる。さらに銀被覆量を増加する
と反射率も増加するが、あまり大きな増加ではない。

【００７５】乳剤Ａと乳剤Ｂ、そして乳剤Ｃと乳剤Ｄを
比較すると、明らかに反射率は粒子ＥＣＤに大きく影響
されない。乳剤Ａ及び乳剤Ｂと比較した乳剤Ｃ及びＤと
の反射率差を説明することが困難であることがわかるで
あろう。なぜなら、平板状粒子の厚みが大きく異なるか
らである。１平方ｍ当たりの粒子数が少ないことを反映
させるために、乳剤Ｃ及びＤの反射率を３０％増加させ
たとしても、これらの乳剤は、同じ被覆量で依然として
乳剤Ａ及びＢと同じように反射しない。平板状粒子厚の
差もエピタキシもこの不足の原因である。とにかく、エ
ピタキシが反射率を高めないことは明らかである。

【００７６】多層要素 層３だけを変えて、一連のカラー写真要素を構成した。
比較要素１Ｃでは、層３を省略した。残りの要素では、
層３はゼラチン（１．０７７）とＯｘＤＳ−１（０．０
１５４) を含有し、粒子サイズの選定と被覆量を表ＩＩ
に示す。層３の粒子は、それぞれのケースで、総粒子投
影面積の９９．９％を占める指定された厚みの平板状粒
子を含む臭化銀平板状粒子である。これらの要素を、全
てのゼラチン含有層に均一に配分されたビスビニルスル
ホニルメタン硬膜剤（０．２７）で硬膜した。カブリ防
止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデンを用いた。これらの要素は、要素間
で変わらない、色素像形成に参加しない他の通常の添加
剤、例えば、界面活性剤、高沸点溶剤、塗布助剤、金属
イオン封鎖剤、滑剤、艶消しビーズ及び色味剤を含有し
た。

【００７７】層１（保護オーバーコート層）：ゼラチン
（１．０７７）層２ （高感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ
−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（４．０
μｍＥＣＤ×０．１３μｍｔ、４．０モル％Ｉ）（銀量
基準で、０．１３０）、シアン色素生成カプラーＣＣ−
２（０．２０５）、ＩＲ−４（０．０２５）、ＩＲ−３
（０．０２２）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及びゼラ
チン（１．４５）。層３ 層４ （中感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ
−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．２
μｍＥＣＤ×０．１２μｍｔ、３．０モル％Ｉ）（銀量
基準で、１．１７）、シアン色素生成カプラーＣＣ−２
（０．１８１）、ＩＲ−４（０．０１１）、マスキング
カプラーＣＭ−１（０．０３２）、ＯｘＤＳ−１（０．
０１１）及びゼラチン（１．６１）。層５ （低感度シアン層）：（ｉ）１．２μｍＥＣＤ×
０．１２μｍｔ、４．１モル％Ｉ）（銀量基準０．２６
５）及び（ii）１．０μｍＥＣＤ×０．０８μｍｔ、
４．１モル％Ｉ）（銀量基準で、０．３１２）の２種類
の赤増感（全てＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用い
る）ヨウ臭化銀乳剤の配合物、シアン色素生成カプラー
ＣＣ−１（０．２２７）、マスキングカプラーＣＭ−１
（０．０３２）、漂白促進剤放出型カプラーＢ−１
（０．０８０）並びにゼラチン（１．６７）。層６ （ハレーション防止層）：ブラックコロイド銀
（０．１５１）、ＵＶ−１及びＵＶ−２（両方とも０．
０７５）及びゼラチン（２．１５）。支持体 三酢酸セルロース。

【００７８】これらの要素は、各青、緑及び赤記録にお
いて濃度（Ｄ）対露光量（ＬｏｇＥ）特性曲線をプロッ
トするために、等しくステップ露光を受けた。露光済み
の各要素を、British Journal Photography 1988 Annua
l, 196-198頁に記載されているKODAK FLEXICOLOR^TM(C-4
1)カラーネガ処理で現像した。

【００７９】これらの色素像を分析して、写真感度比較
し、相対対数単位で報告した。ここで、０．０１Ｌｏｇ
Ｅの写真感度差は１相対対数写真感度単位に等しい。感
度を、足濃度（Ｄｓ）のところで測定した。ここで、Ｄ
ｓ−Ｄmin は、Ｄｓと、Ｄｓから０．６ＬｏｇＥだけは
ずれた特性曲線上のポイントＤ’の間に引いた直線の勾
配の２０％に等しい。

【００８０】鮮鋭度の違いをＣＭＴ（cascaed modulati
on transfer ）単位で報告する。ＣＭＴの根拠の式は、
T. H. JamesのThe Theory of the Photographic Proce
ss第４版、1977 (Macmillan, New York)、629 頁に記載
されており、さらに詳細な説明は、KellerのScience an
d Technology of Photography 、VCH 、New York、199
3、の175 頁から始まる「Modulation Transfer Functio
n」に記載されている。マイナスのＣＭＴ差は鮮鋭度の
低下を表す。

【００８１】表ＩＩの写真感度及び鮮鋭度の比較は、比
較要素１Ｃと比較したものである。

【表２】

【００８２】表ＩＩから明らかなように、エピタキシが
無い反射層乳剤コーティングよりも高塩化物エピタキシ
を有する臭化銀平板状粒子乳剤を用いる要素９Ｅの場合
に、鮮鋭度低下当たりの写真感度増加が高い。複合粒子
（エピタキシを有する平板状粒子）を含有する乳剤Ｄの
３６０ｎｍでの反射率が、反射層３に用いたエピタキシ
の無い残りの乳剤の対応する反射率よりも低かったの
で、このことは予想外であった。

【００８３】要素８Ｃと比較した場合の要素９Ｅ（両方
とも、層３に複合粒子乳剤を含有する）の鮮鋭度低下当
たりの非常に大きな写真感度増加は、要素９Ｅの乳剤Ｄ
が平均アスペクト比４０を示すということに起因してい
る。これに対し要素８Ｃの乳剤Ｃは２０未満の平均アス
ペクト比を示す。

【００８４】一致した組の比較 １Ｃ〜９Ｅと同じ要素と調製して上述の様に試験した
が、平板状粒子厚の違いを除くために選定した乳剤を用
いてコートした。全ての乳剤は、平板状粒子厚０．１０
μｍを示した。層３の銀被覆量は、各場合において０．
８６ｇ／ｍ² であった。次の追加の層３乳剤は比較用で
ある。 乳剤Ｅ：この乳剤は平板状粒子が総粒子投影面積の９０
％超を占める臭化銀平板状粒子乳剤である。この平板状
粒子は厚みが０．１０μｍであり、平均ＥＣＤは４．４
μｍを示した。この乳剤中にはエピタキシは含まれなか
った。 乳剤Ｆ：この乳剤は、エピタキシが複合粒子を形成する
総銀量の２０％を占めた以外は、複合粒子乳剤Ｄと同じ
であった。

【００８５】結果を表ＩＩＩに要約する。

【表３】

【００８６】表ＩＩＩから明らかに、要素１１Ｃ（反射
層の平板状粒子上にエピタキシが無い）又は要素１２Ｃ
（平均アスペクト比２０未満の反射層平板状粒子を用い
る）よりも、高塩化物エピタキシを有する臭化銀平板状
粒子乳剤を用いる要素１３Ｅと１４Ｅの場合に、鮮鋭度
低下当たりの写真感度増加が高い。これらの比較は、反
射層の平板状粒子乳剤における少なくと２０の平均アス
ペクト比の重要性と、エピタキシの重要性を実証する。

【００８７】要素１３Ｅと１４Ｅの比較は、エピタキシ
を増加しても本発明の利点を維持できるが、エピタキシ
濃度が高いと鮮鋭度低下に対する最大写真感度増加の割
合が好ましくないことを実証する。

【００８８】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 （態様１）前記複合ハロゲン化銀粒子が被覆量０．２〜
１．０ｇ／ｍ² でコートされている請求項１に記載の写
真要素。 （態様２）前記複合粒子を形成する平板状粒子が３０超
の平均アスペクト比を有する請求項１もしくは態様１に
記載の写真要素。 （態様３）前記複合粒子を形成する平板状粒子が４０超
の平均アスペクト比を有する態様２に記載の写真要素。

【００８９】（態様４）前記複合粒子を形成する平板状
粒子が、平板状粒子内の銀量基準で９０モル％超臭化物
を有する請求項１もしくは態様１〜３のいずれか１つに
記載の写真要素。 （態様５）前記ハロゲン化銀エピタキシが、エピタキシ
内の銀量基準で９０モル％超塩化物を有する請求項１も
しくは態様１〜４のいずれか１つに記載の写真要素。 （態様６）前記ハロゲン化銀エピタキシが、前記複合粒
子の総銀量基準で１〜２５モル％を占める請求項１もし
くは態様１〜５のいずれか１つに記載の写真要素。

【００９０】（態様７）前記画像形成乳剤層が色素像形
成カプラーを含有する請求項１もしくは態様１〜６のい
ずれか１つに記載の写真要素。 （態様８）前記画像形成乳剤層が、赤分光増感色素と
０．０３〜０．０７μｍの範囲の厚みを有する前記複合
粒子を形成する平板状粒子とを含有する態様７に記載の
写真要素。 （態様９）前記画像形成乳剤層が、緑分光増感色素と
０．１２μｍ以下の厚みを有する前記複合粒子を形成す
る平板状粒子とを含有する態様７に記載の写真要素。 （態様１０）前記画像形成乳剤層が、青分光増感色素と
０．１５μｍ以下の厚みを有する前記複合粒子を形成す
る平板状粒子とを含有する態様７に記載の写真要素。

【００９１】本発明をその好ましい特定の態様を引用し
て詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で種々の
変更及び改造が可能であることは、理解されるであろ
う。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｃ 1/09 1/09 1/74 1/74 // Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ (72)発明者 トーマス ビー．ブルースト アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ヒュレゼント ビュー レ ーン 1081

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明フィルム支持体、並びに当該支持体
   にコートされた（i ）銀量基準で５０モル％超の臭化物
   を含み、そして（ii）ミドルカルコゲン増感剤及び貴金
   属増感剤の少なくとも１種で化学増感された輻射線感受
   性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１層の画像形
   成乳剤層を含んでなる写真要素であって、前記画像形成
   乳剤層から直接露光輻射線を受け取るようにコートされ
   た層が、像様露光し、処理した際に可視像を形成しない
   非画像形成層であり、当該非画像形成層が、 （ａ）（i ）銀量基準で５０モル％超の臭化物を含み、
   （ii）０．０３〜０．２０μｍの範囲の厚みを有し、そ
   して（iii ）２０超の平均アスペクト比を有する平板状
   ハロゲン化銀粒子と、 （ｂ）当該非画像形成層にある前記平板状粒子のエッジ
   に隣接して選択的に配置されたハロゲン化銀エピタキシ
   であって、（i ）銀量基準で５０モル％超の塩化物を含
   有し、（ii）当該複合粒子の総銀量の０．１〜５０モル
   ％を占めるハロゲン化銀エピタキシとによって形成さ
   れ、被覆量０．１〜１．５ｇ／ｍ² でコートされた複合
   ハロゲン化銀粒子を含有する写真要素。