DE527078C - Verfahren zur Gewinnung von Aldehyden und hoeheren Alkoholen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Gewinnung von Aldehyden und höheren Alkoholen Es wurde gefunden, daß man aus Alkoholen in einfacher Weise Aldehyde und daneben wertvolle höhere Alkohole erhalten kann, wenn man sie bei erhöhter Temperatur mit Katalysatoren, die Kupfer enthalten, das aus gefällten oder anderen unterhalb Glühhitze erzeugten Verbindungen durch Reduktion, zweckmäßig bei niedrigen Temperaturen, gewonnen wurde, in Gegenwart wasserabspaltender Mittel behandelt. Die wasserabspaltenden Mittel sind am besten in der Kontaktmasse selbst als deren Träger oder als Beimengungen zugegen. So lassen sich beispielsweise aus Äthylalkohol mit Hilfe der genannten Kupferkatalysatoren, wenn diese Bimsstein, Bauxit, unglasiertes Porzellan, basisches Aluminiumphosphat usw. enthalten, Acetaldehyd und daneben Butylalkohol in reichlicher Menge gewinnen. Die wasserabspaltenden Mittel können auch vorteilhaft als Träger benutzt werden.
• Man hat bereits primäre Alkohole mittels Kupferkatalysatoren bei Temperaturen von Zoo bis 300' dehydriert und hierbei Ausbeuten von etwa 5o °/a an Aldehyd erhalten, während etwa 45 °/o der Alkohole verändert blieben und weniger als 5 °/o kompliziertere Stoffe unbekannter Zusammensetzung entstanden. Im Falle der Dehydrierung von Äthylalkohol verlief die Reaktion überhaupt ohne Bildung komplizierter Körper. Es wurde bei dem bekannten Verfahren mit fein verteiltem Kupfer ohne Zusätze gearbeitet, und zwar wurde Kupfer angewandt, das durch Reduktion von Kupferoxyd oder gefälltem Kupferhydroxyd bei höherer Temperatur gewonnen wurde, oder Kupferpulver, wie es für unechte Vergoldung in den Handel gebracht wird. Man hat ferner zur Herstellung von Aldehyden aus Alkoholen schon metallische Katalysatoren verwendet, die durch Glühen von z.B.aufBimsstein niedergeschlagenem Kupferhydroxyd und anschließende Reduktion erhalten wurden. Derartige Katalysatoren sind jedoch zur Durchführung des vorliegenden Verfahrens, bei dem Aldehyde und höhere Alkohole erhalten werden, nicht geeignet. Bei dem vorliegenden Verfahren werden dagegen Katalysatoren aus fein verteiltem Kupfer, das durch Reduktion von unterhalb Glühhitze erzeugten Kupferverbindungen bei niederer Temperatur hergestellt wurde, in Gegenwart von wasserabspaltenden Mitteln benutzt. Durch Anwendung dieser speziellen Arbeitsweise wird erreicht, daß neben den Aldehyden wertvolle höhere Alkohole entstehen, bei der Dehydrierung des Äthylalkohols z. B. neben Acetaldehyd größere Mengen Butylalkohol. Katalysatoren, die durch Reduktion von unterhalb Glühhitze erzeugten Kupferverbindungen bei niederer Temperatur erhalten werden, sind zwar bekannt, doch hat man sie noch nicht zusammen mit wasserabspaltenden Mitteln zur Umwandlung von Alkoholen in Aldehyde und wertvolle höhere Alkohole benutzt. Beispiel x Alkoholdämpfe werden bei etwa 25o bis 320' über einen Katalysator aus Kupfer, der durch Auftragen einer Mischung von xoo Gewichtsteilen basischem Kupfercarbonat und 50 Gewichtsteilen gemahlenem Bauxit mittels 6o Gewichtsteilen Wasserglas auf z ooo Volumteile Bimsstein oderBauxit und Reduktion mittels Wasserstoffes bei Zoo ° erhalten wurde, geleitet und die Gase hinter dem Kontaktapparat abgekühlt. Der abziehende Wasserstoff kann nach Befreiung von Alkohol und Aldehyd (z. B. durch Waschen oder Behandlung mit Kohle) beliebig verwendet werden. Das Kondensat enthält neben Wasser etwa 40 % Acetaldehyd, 40 % Alkohol und 2o % Butylalkohol. Beispiel 2 Dämpfe von normalem Butylalkohol werden bei etwa 22o bis 3oo ° über einen Katalysator geleitet, der durch Auftragen einer Mischung von basischem Kupfercarbonat und Aluminiumphosphat mittels Wasserglas auf Bimsstein hergestellt und bei etwa Zoo ° im Wasserstoffstrom reduziert wurde. Die aus dem Kontaktraum austretenden Gase enthalten Butyraldehyd und ß Äthylhexanol neben unverändertem Butylalkohol.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung von Aldehyden und höheren Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkohole mit Katalysatoren, die Kupfer enthalten, das aus gefällten oder anderen unterhalb Glühhitze erzeugten Kupferverbindungen durch Reduktion, zweckmäßig bei niedriger Temperatur, gewonnen wurde, in Gegenwart wasserabspaltender Mittel behandelt.