DE453427C - Verfahren zur Herstellung von Chlorsubstitutionsprodukten tertiaerer aromatischer Amine - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Chlorsubstitutionsprodukten tertiärer aromatischer Amine. Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß tertiäre aromatische Amine mit freien o- bzw. p-Stellungen zur Aminogruppe in Form ihrer mineralsauren Salze in wässeriger Lösung bei der Behandlung mit Chlorierungsmitteln schon bei gewöhnlicher Temperatur leicht Chlor aufnehmen und in glatter Reaktion unmittelbar Substitutionsprodukte bilden, die je nach der Menge des eingeführten Chlors Mono- bzw. Dichlorverbin-Jungen darstellen. Der Eintritt des Chlors erfolgt vorzugsweise in der o-Stellung zur Dialkylaminogruppe und bei Verwendung von p-substituierten Ausgangsstoffen ausschließlich in dieser.
• Das Verfahren ermöglicht in technisch sehr einfacher Weise die Herstellung der als Ausgangsstoffe sehr wertvollen, in der o-Stellung zur Dialkylaminogruppe substituierten tertiären aromatischen Amine. Beispiel i. 135 kg q.-Dimethylamino-i-methylbenzol werden in einem Gemisch von 13o kg Salzsäure 2o° B6 und i 5o 1 Wasser gelöst. In diese erhaltene Lösung leitet man unter gutem Rühren und bei einer Temperatur von etwa 15 bis 2o° einen langsamen Chlorstrom ein, bis eine Gewichtszunahme von 71 kg erreicht ist. Die durch Filtration von geringen Mengen einer Verunreinigung befreite Lösung wird mit Natronlauge alkalisch gestellt und das abgeschiedene Öl in üblicher Weise abgeschieden. Man erhält so das bei 225 bis 228° siedende 3-Chlor-q.-dimethylamino-i-methylbenzol in vorzüglicher Ausbeute. Beispiel 2. In eine Lösung von 171 kg 2-Dimethylaminonaphthalin in i3o kg Salzsäure und 5ool Wasser leitet man bei 2o bis 3o° einen langsamen Chlorstrom bis zu einer Gewichtszunahme von 7 i kg ein und scheidet das entstandene Monochlorsubstitutionsprodukt wie üblich ab. Dieses ist ein gelbliches Öl vom Siedepunkt 185 bis 18o' unter 2 2 mm Druck und besitzt nach seinen chemischen Eigenschaften wahrscheinlich die Konstitution eines i-Chlor-2-dimethylaminonaphthalins. Beispiel 3. Verfährt man, wie in Beispiel i und 2 angegeben, unter Verwendung von 121 kg Dimethylanilin, so erhält man bei der Destillation ein helles, zwischen 2o6 bis 239° siedendes Öl von terpentinartigem Geruch, das ein Gemisch von vorzugsweise 2-Chlor-i-dimethylaminobenzol neben 2, q.-Dichlor-i-dimethylaminobenzol und unverändertem Dimethyla ru ilin darstellt. Das gleiche Produkt ist erhältlich, wenn man die Chlorierung statt mit molekularem Chlor mit Natriumchlorat und -unter Verwendung überschüssiger Salzsäure ausführt.
• Erhöht man anderseits die Chlormenge so weit, daß eine Gewichtszunahme von etwa i q.2 kg Chlor erreicht ist, so erhält man ein hauptsächlich 2, ¢-Dichlor-r-dimethylaminobenzol enthaltendes Produkt. Beispiel q.. 25q. kg s . p, p-Tetramethyldiaminodiphenylmethan werden in 275 kg Salzsäure 2o° B6 warm gelöst. Die mit 3oo 1 Wasser verdünnte Lösung wird bei 15 bis 2o° chloriert, bis die Gewichtszunahme 14.a kg beträgt. Das chlorierte Produkt wird mit Natronlauge als schweres bräunliches öl abgeschieden und kann durch Destillation unter vermindertem Druck in reine Form übergeführt werden. Der Siedepunkt der als hellgelbes viskoses Öl erhaltenen reinen Verbindung liegt bei etwa 276 bis 277° unter 36 mm Druck. Die Verbindung besitzt nach ihren Eigenschaften die Formel:

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Chlorsubstitutionsprodukten tertiärer aromatischer Amine, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre aromatische Amine in Form ihrer mineralsauren Salze in wässeriger Lösung bei gewöhnlicher bis mäßig erhöhter Temperatur mit den berechneten Mengen von Chlorierungsmitteln behandelt.