DE4440242A1 - Verfahren zur Darstellung von Perylenfarbstoffen aus Formamiden und neue di- und trichromophore Perylenfarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Perylenfarbstoffen aus Formamiden und neue di- und trichromophore PerylenfarbstoffeInfo
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Description
Perylenfarbstoffe, Parylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimide, werden üblicherweise aus dem
technisch gut zugänglichen Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisanhydrid oder
Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-3,4-anhydrid-9,10-imiden und aus primären aliphatischen
oder aromatischen Aminen dargestellt. Für eine Literaturübersicht siehe z. B. [1,2].
Während die Umsetzung bei gewöhnlichen primären Aminen unter den üblichen
Reaktionsbedingungen glatt gelingt, erfolgt die Umsetzung mit besonders elektronenreichen
Aminen, insbesondere mit elektronenreichen aromatischen Aminen, wie z. B. dem
1,3,5-Triaminobenzol, zu anderen als den erwarteten Produkten. Die glatte Umsetzung dieser
Amine mit Perylen-peri-Anhydrid-Einheiten ist ein ungelöstes synthetisches Problem. Die
elektronenreichen aromatischen oder heteroaromatischen Amine sind darüber hinaus im
allgemeinen sehr oxydationsempfindlich, insbesondere in Gegenwart von Basen, was ihre
Handhabung erheblich erschwert - Beispiele sind Amine, die eine oder mehrere Amino-
Gruppen, Alkoxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppen tragen und/oder sich von elektronenreichen
Heteroaromaten wie Pyrrol oder Furan ableiten. Ein Weg, die Oxydationsempfindlichkeit dieser
Amine, insbesondere in Gegenwart von Basen, zu verringern, z. B. durch eine Derivatisierung,
wäre daher für die Synthese der Perylenfarbstoffe ein erheblicher Fortschritt.
Werden für die Kondensation von Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-bisanhydrid oder
-monoanhydrid-monoimiden statt der primären Amine nun die Formamide der betreffenden
Amine eingesetzt, so findet man unter den üblichen Reaktionsbedingungen erstaunlicherweise
eine glatte Umsetzung zu den Bisimiden - die Formamide reagieren unter Entwicklung von
CO₂ (nach Oxydation) zu den gleichen Produkten als würde man die entsprechenden freien
Amine für die Reaktion einsetzen.
Bei der Umsetzung der Formamide werden diese nicht, wie man zunächst vermuten könnte, zu
den freien Aminen verseift, die dann, wie üblich, abreagieren könnten. Vielmehr liegt hier ein
neuer Reaktionstyp vor - die Formamid-Gruppierung greift aktiv in das Reaktionsgeschehen
ein. Ein Beleg hierfür ist die erhöhte Reaktivität der Formamide verglichen mit den Aminen. So
können aromatische Formamide glatt umgesetzt werden, auch wenn die entsprechenden Amine
nicht oder nur sehr langsam reagieren. Ein mögliches Intermediat bei der Reaktion ist 5, das
unter oxydierenden/kondensierenden Bedingungen entstehen könnte. Durch CO₂-Abspaltung
können sich daraus dann die entsprechenden Imide 6 bilden.
Die Reaktion der Formamide läßt sich mit Zinkacetat katalysieren - ohne Katalyse erhält man
i. allg. aber reinere Produkte.
Die Verwendung von Formamiden statt der betreffenden Amine hat in bestimmten Fällen
erhebliche Vorteile. So sind die Formamide im allgemeinen gegenüber den freien Aminen
völlig lagerbeständig, während bei den letzteren die Oxydation in vielen Fällen ein erhebliches
Problem darstellt (vgl. z. B. die bekannte Braunfärbung bei der Lagerung von Anilin, wenn nicht
auf völlige Abwesenheit von Sauerstoff geachtet wird). Ein ganz wesentlicher Fortschritt wird
aber erreicht, wenn das primäre Amin sehr elektronenreich ist. So bereitet die Umsetzung von
1,3,5-Triaminobenzol mit dem N-(1-Hexylheptyl)perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-3,4-
anhydrid-9,10-imid erhebliche Probleme wegen der Oxydationsempfindlichkeit des Amins.
Erfolgt dagegen die Kondensation mit dem Tris-Formamid des 1,3,5-Triaminobenzols, so
reagieren glatt alle drei Aminogruppen, und es wird der trichromophore Farbstoff 9 erhalten,
der der erste Perylenfarbstoff mit Y-förmiger Anordnung der Chromophore ist.
Der trichromophore Perylenfarbstoff (9) hat das übliche Absorptions- und
Fluoreszenzspektrum, erweist aber eine schnelle intramolekulare Energieübertragung auf - dies
hat Folgen in bezug auf die Fluoreszenzdepolarisation, so daß Farbstoffe dieses Typs analytisch
problemlos neben monofluorophoren Perylenfarbstoffen über den Lineardichroismus
nachgewiesen bzw. analytisch bestimmt werden können. Die UV/Vis-Absorptions- und
Fluoreszenzspektren sind in Abb. 1 angegeben.
Setzt man dagegen für die Umsetzung mit 7 das Triaminopyrimidin ein, so erhält man den
bifluorophoren Perylenfarbstoff (8). Dieser hat ebenfalls das übliche Absorptions- und
Fluoreszenzspektrum der Perylenfarbstoff, das in Abb. 2 angegeben ist.
3.70 g (6.45 mmol) N-1(1-Hexylheptyl)-
perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-3,4-anhyrid-9,10-carboximid werden in 10 g Imidazol unter
Zusatz von 200 mg (0.90 mmol) Zinkacetat und 270 mg (2.16 mmol) 2,4,6-Triaminopyrimidin
3 h bei 200°C unter Argon-Schutzgas umgesetzt. Das zähflüssige Reaktionsprodukt wird in 500 ml
Ethanol aufgenommen, mit 100 ml konz. HCl versetzt und 8 h gerührt. Nach Absaugen über
eine D-4 Fritte wird der Farbstoff mit dest. Wasser neutralgewaschen und getrocknet (3.2 g). Er
wird über Kieselgel mit CHCl₃/Eisessig 10 : 1 als Laufmittel chromatographiert, wobei eine
geringe Menge eines Vorlaufes verworfen wird. Das rötlich fluoreszierende Produkt wird dabei
im ersten Drittel der Säule so fest adsorbiert, daß ein Eluieren auch nach Erhöhung der Eisessig-
Konzentration im Lösungsmittel nicht möglich ist. Das intensiv violett gefärbte Kieselgel des
ersten Drittels der Säule wird nach Entfernung des Laufmittels und Trocknung der
Säulenfüllung mit einem Gemisch von Chloroform und 30% Eisessig unter Rühren 30 min
unter Rückfluß gekocht, wobei der Farbstoff in Lösung geht. Das Gemisch wird nun über eine
D-4 Fritte abgesaugt und das verbleibende Kieselgel mit Chloroform/Eisessig
gewaschen. Die intensive rotviolette Farbstofflösung wird mit
dem Rotationsverdampfer(10 : 3)
eingeengt und der ausfallende Farbstoff nach Zusatz von dest. Wasser abgesaugt,
neutralgewaschen und 8 h bei 100°C getrocknet. Ausb. 2.3 g (86%) Rohprodukt. Aus dem
erhaltenen Rohprodukt kann durch erneute Chromatographie an Kieselgel mit CHCl₃ unter
Zusatz von 10% Eisessig oder 10% Ethanol (Säule 80×4 cm) kein elemantaranalysenreines
Produkt gewonnen werden, auch nicht nach mehrfacher Chromatographie. Ausb. 1.2 g (45%). -
IR (KBr). ν=3449 cm-1 m, 2953 m, 29227 m, 2856 m, 1715 s, 1698 s, 1660 s, 1627 m, 1594 s,
1579 m, 1550 w, 1510 w, 1468 w, 1508 w, 1457 w, 1405 m, 1354 s, 1339 s, 1254 m, 1225 w,
1210 w, 1190 w, 1176 w, 1125 w, 1110 w, 1020 w, 995 w, 985 w, 965 w, 850 w, 811 s, 747 m,
672 m. - UV (CHCL₃): λmax(ε)=568 nm (188422), 529 (154867), 492 (90339), 460
(33552). - Fluoreszenz (CHCl₃): λmax=532 nm, 575, 620. - ¹H-NMR (CDCl₃): δ=0.82
(m,12H,4CH₃), 1.22 (mc,32H,16CH₂), 1.85 (mc,4H,2a-CH₂), 2.61 (mc,4H,2a-CH2), 5.12
(mc,2H,2CH), 7.7 m,1H,Pyrimidin), 8.5 (m,16H,2 Perylen). Durch starke Aggregatbildung
werden die Peaks nur unzureichend aufgelöst. - ¹³C-NMR (CDCl₃): δ=14.02, 22.58, 27.02,
29.20, 31.74, 32.37, 55.10, 122.81, 132.24, 120-136 ppm intensive Peakgruppen der Perylen C-
Atome, die nicht aufgelöst werden, ebenfalls bei 164 ppm C=O Atome, nicht aufgelöst. - MS
(70eV): m/z(%)=1234 (0.1), 1052 (0.2), 871 (1), 497 (1), 435 (0.9), 412 (1), 389 (2),
183 (4), 182 (33), 154 (2), 112 (7), 111 (16), 98 (15), 97 (39), 85 (9), 84 (31), 83 (59), 82 (13),
70 (65), 69 (100), 55 (89), 43 (40), 28 (9), 27 (13). - MS (FAB/3-NBA/Xe 8KV, 10W): m/z=
1254 [M⁺+H₂O], 1237 [M⁺], 681, 596 (100), 520, 499, 414, 373, 345, 300, 275, 262, 250, 154,
136, 107. Da das Produkt nicht analysenrein dargestellt werden konnte, wurden 100 mg des
Produktgemisches an basischem Al₂O₃ (Aktivität I) mit CHCl₃/n-Butanol 40 : 1
chromatographiert (Säule 30×1 cm). 1. Fraktion: Ausb. 0.64 g (64% bezogen auf eingesetzte
Menge). - IR (KBr): ν=3448 cm-1 m, 3230 w, 2954 m, 2927 m, 2856 m, 1715 s, 1700 s,
1675 s, 1660 s, 1636 m, 1594 s, 1579 m, 1550 w, 1505 w, 1470 w, 1455 w, 1430 w, 1405 m,
1354 s, 1339 s, 1255 m, 1225 w, 1205 w, 1175 m, 1125 w, 1110 w, 995 w, 980 w, 965 w, 855 w,
811 s, 747 m, 725 w. - ¹H-NMR (CDCl₃): δ=0.85 (m,12H,4CH₃), 1.26 (m,32H,16CH₂),
1.89 (mc,4H,2a-CH₂), 2.2 (mc,4H,2a-CH₂), 4.24 (mc,2H,NH₂), 5.20 (mc,2H,2CH), 7.52
(mc,1H,CH Pyrimidin), 8,47 (mc,16H,2xPerylen) Alle Signale ohne Feinstruktur wegen starker
Assoziationen. - ¹³C-NMR (CDCl₃)/Langzeitmessung) δ=14.05, 22.70, 27.02, 29.26, 29.71,
31.80, 54.96, 120.74, 1221.97, 123.35, 125.18, 125.75, 128.85, 130.90, 131.47, 133.19,
133.58, 134.64, 163.23, 163.96. - UV (CHCl₃) lmax=529.8 nm, 491.4, 460.0, 423.9. - MS
(FAB/CHCl₃m-NBA): m/z (%)=1254 (20), 1237 (100), 1236 (45), 596 (26), 414 (100), 358
(30), 275 (18), 237 (8).
C₇₈H₇₃N₇O₈ · H₂O (1254.4)
Berechnet:
C 74.76, H 6.03, N 7.81;
Gefunden:
C 74.93, H 6.28, N 7.76.
Berechnet:
C 74.76, H 6.03, N 7.81;
Gefunden:
C 74.93, H 6.28, N 7.76.
300 ml konz. HCl werden unter Rühren auf 65°C
erwärmt. Es werden nun geringe Portionen einer Mischung von 36.00 g (168.9 mmol) 1,3,5-
Trinitrobenzol mit 90 g (1.6 mol) pulverisiertem Eisen in die Salzsäure eingetragen, so daß die
Temperatur jeweils maximal um 10°C ansteigt. Nach vollendeter Zugabe wird noch 1.5 h bei
75°C und weitere 10 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Mischung wird nach Zugabe von 100 ml
dest. Wasser kalt abgesaugt. Das Filtrat wird im Rotationsverdampfer eingeengt und auf 2°C
abgekühlt, wobei farblose, plättchenförmige Kristalle des Triaminobenzol-Monohydrates
ausfallen. Die an der Luft unbeständigen Kristalle werden mit 2N HCl behandelt, wobei
blaßgelbe Nadeln auskristallisieren, die in verdünnter Salzsäure stabil gelagert werden können. -
Ausb. 10.2 g (43%) farblose, plättchenförmige Kristalle -Schmp. 90°C (Hydrat, Lit.[3],
Schmp. 84°C; wasserfrei Lit.[3], Schmp. 108-112°C). Nach Behandeln mit 2 N HCl erhält man
14.6 g (37%) gelbliche Nadeln - Schmp. 300°C (Hydrochlorid). - MS (70 eV): m/z (%)=231
(0.5) [M⁺], 225 (4), 125 (3), 44 (3), 38 (31), 36 (100) [HCl].
Elektronenreiche Amine wie das Triaminobenzol können an der Luft nicht stabil gelagert
werden. Sie werden von Atmosphärilien angegriffen und in eine Vielzahl möglicher Reaktionsprodukte
überführt. Eine Stabilisierung dieser hochreaktiven Amine wird hingegen
erreicht, wenn aus ihnen die entsprechenden Formamide hergestellt werden. Es ist bei Erreichen
von 180°C ein Aufschäumen der Reaktionsmischung zu beobachten. Um die Edukte trotz des
Aufschäumens homogen in Lösung zu halten, wird die Menge des als Lösungsmittel
verwendeten Imidazols, im Vergleich zu Umsetzungen mit den entsprechenden Aminen,
verdoppelt. Der Zusatz von Zinkacetat erhöht die erreichbaren Ausbeuten unter Verkürzung der
Reaktionszeiten, wobei die Produkte, die ohne Zusatz von Zinkacetat hergestellt werden, eine
höhere Reinheit aufweisen.
1.0 g (4.3 mmol) 1,3,5-Triaminobenzolhydrochlorid
wird in 20 ml konz. Ameisensäure eingetragen und die Lösung 30 min zum Sieden erhitzt. Die
erkaltete Lösung wird in 250 ml dest. Wasser eingetropft und das ausfallende Produkt über eine
D-4 Fritte abgesaugt, mit dest. Wasser neutralgewaschen und im Vakuum 2 h bei 50°C
getrocknet. Ausb. 550 mg (62%) graues Pulver - Schmp. 265°C. - IR (KBr): ν=3430 cm-1 m,
3269 m br., 3285 m, 3095 m br., 3000 w, 2879 w, 1677 s br., 1618 s br., 1575 s br., 1514 w,
1453 w, 1435 m, 1406 m, 1287 m br., 1267 m br., 1055 w br., 970 w, 848 m, 829 w, 688 w,
675 w, 556 w, 529 w, 505 m. - ¹H-NMR ([D₆] DMSO): δ=3.4 (mc,3H,3NH), 6.82, 7.2, 7.70,
8.24, (4 identische mc, 3H, Aromat), 10.15 (mc,3H,3 Aldehyd). - ¹³C-NMR ([D₆] DMSO): δ=
104.11, 105.76, 138.91, 159.29, 159.43, 161.80, 162.17. (Beide Spektren enthalten
weitere Peaks geringer Intensität, die von einem Produkt stammen, das vier Formamidgruppen
trägt. Theoretisch könnten Produkte mit bis zu sechs Formamidgruppen auftreten, abhängig
vom jeweils erreichten Grad der Formamidierung.) - MS (70eV): m/z (%)=208 (3), 207 (30)
[M⁺], 179 (21) [M⁺-CO], 151 (11) [M⁺-CO-CO)], 123 (13) [M⁺-CO-CO-CO], 111 (14), 105
(22), 97 (23), 96 (15), 96 (26), 91 (17), 85 (35), 84 (13), 83 (27), 82 (12), 81 (23), 71 (58), 69
(37), 60 (100), 43 (68). (Im Massenspektrum treten oberhalb des Molekülpeaks zahlreiche
intensitätsschwache Peaks <1% bis Masse 250 auf, die von Produkten mit mehr als drei
Formamidgruppen stammen.)
C₉H₉N₃O₃ (207.2)
Berechnet:
C 52.17, H 4.38, N 20.23;
Gefunden:
C 51.14, H 4.43, N 20.04.
Berechnet:
C 52.17, H 4.38, N 20.23;
Gefunden:
C 51.14, H 4.43, N 20.04.
3.0 g (5.2 mmol) N-(1-Hexylheptyl)-3,4:9,10-perylentetracarbonsäure-
3,4-anhydrid-9,10-carboximid werden in 12 g Imidazol und 359 mg (1.73 mmol)
1,3,5-Triaminobenzoltrisformamid unter Argonschutzgas 5 h bei 180°C umgesetzt. Nach dem
Erkalten wird die Reaktionsmischung in 1 l Ethanol aufgenommen, mit 100 ml konz. HCl
versetzt und 2 h gerührt. Das ausfallende Farbstoffrohprodukt wird durch Absaugen über eine D-4 Fritte abgetrennt, mit dest. Wasser neutralgewaschen und für 2 h bei 100°C getrocknet.
Ausb. 2.8 g (Rohprodukt). Zur Reinigung wird das Rohprodukt in 30 ml CHCl₃/n-Butanol 10 : 1
aufgenommen und über Al₂O₃ (Aktivität I) mit CHCl₃/n-Butanol 10 : 1 chromatographiert. Ein
gelbgrün fluoreszierender Vorlauf wird dabei verworfen und die zweite Fraktion, die sich durch
eine rote Fluoreszenz auszeichnet, abgetrennt. Auf der Säule bleiben eine Reihe von
Verunreinigungen im ersten Drittel fest adsorbiert zurück. Die dünnschichtchromatographisch
einheitliche Farbstofffraktion wird über eine D-5 Fritte abgesaugt und mit dem
Rotationsverdampfer eingedampft. Der ausfallende Farbstoff wird mit dest. Wasser gewaschen
und 5 h bei 50°C im Vakuum getrocknet. Ausb. 800 mg (26%) - Schmp. 285-300°C
(Zersetzung) - Rf (Kieselgel/CHCl₃/Eisessig 10 : 1)=0.85 - Rf (Al₂O₃/CHCl₃/n-BuOH 40 : 1)
0.52. - IR (KBr)): n=3090 cm-1 w, 2953 m, 2926 m, 2856 m, 1713 m, 1698 s br., 1675 m, 1660 s
br., 1616 , 1594 s, 1579 m, 1506 w, 1457 w br., 1431 w br., 1405 m, 1339 s, 1252 m, 1195 w,
1174 w, 1130 w, 1125 w, 1110 w, 985 w, 965 w, 852 w, 811 m, 795 w, 746 m, 647 m. - UV
(CHCl₃): λmax (ε) = 433 nm (17 136), 461 (52 243), 492,5 (155 141), 530 (298 654). -
Fluoreszenz (CHCl3): λmax=538 nm, 578. - ¹H-NMR (CDCl₃): δ=0.82 (m,18H,6CH₃), 1.24
(m,48H,24CH₂), 1.86 (m,6H,3a-CH₂), 2.17 (m,6H,3a-CH₂), 5.20 (m,3H,3CH), 8.61
(m,27H,Aromat). (Schlechte Auflösung der Peaks, wahrscheinlich wegen starker
Assoziationen). - ¹³C-NMR (CDCl₃): δ=14.04, 22.59, 26.96, 29.22, 31.78, 32.38, 54.77, (7C-
Tridecyl), 122.98, 126.34, 129.30, 129.51, 131.33, 134.39 (6C Perylen), 162.74, 163.02
(2 C=O), 163.62 (1 C Benzol). Die Signale der aromatischen C-Atome und der C=O-Gruppen
bilden intensive Peakgruppen, die im Spektrum nicht aufgelöst werden. - MS (70eV) m/z (%)=
756 (18), 755 (30), 574 (10), 573 (31), 572 (24) [C₃₇H₃₆N₂O₄], 392 (31), 391 (84), 390 (100)
[C₂₄H₁₀N₂O₄], 321 (30), 181 (7), 149 (16), 124(12), 122 (11), 111 (10), 109 (10), 105 (12),
97 (19), 93 (12), 91 (18), 85 (14), 83 (25), 81 (28), 78 (37), 77 (28), 71 (28), 70 (16), 62 (56),
56 (62), 56 (28), 55 (77). - MS (FAB, CHCl₃/m NBA): m/z=1809 (0.2) [M⁺+H₂O], 1726,
1378, 1240 (0.4), 1099, 963, 853 (0.4), 754 (0.5), 622, 572 (1.7), 554, 390, 288, 165
C₁₁₇H₁₀₈N₆O₁₂ · H₂O (1808.1)
Berechnet:
C 77.72, H 6.13, N 4.64;
Gefunden:
C 77.99, H 6.27, N 4.84.
Berechnet:
C 77.72, H 6.13, N 4.64;
Gefunden:
C 77.99, H 6.27, N 4.84.
Das verhältnismäßig stabile Farbstoff-Hydrat kann durch 8 h Trocknen bei 100°C im
Hochvakuum dehydratisiert werden.
C₁₁₇H₁₀₈N₆O₁₂ (1790.1)
Berechnet:
C 78.49, H 6.08, N 4.69;
Gefunden:
C 78.25, H 6.08, N 4.84.
Berechnet:
C 78.49, H 6.08, N 4.69;
Gefunden:
C 78.25, H 6.08, N 4.84.
Die Synthese wird mit dem gleichen Ansatz wiederholt, wobei 200 mg Zinkacetat zugesetzt
werden. Die Reaktionsdauer wird auf 8 h erhöht und 25 g Imidazol als Lösungsmittel
verwendet. Es entsteht bei gleicher Aufarbeitung ein Produkt, das identsiche IR-, ¹H-NMR-,
¹³C-NMR-Spektren aufweist, dessen Elementaranalysenwerte aber stärker abweichen. Die
Extinktionskoeffizienten des Produktes sind um 18% niedriger, was auf eine geringere Reinheit
hinweist.
1.50 g (2.49 mmol) N-(1-Heptyloctyl)perylen-3,4:9,10-
tetracarbonsäure-3,4-anhydrid-9,10-carboximid werden mit 6.00 g Imidazol und 172 mg
(0.83 mmol) 1,3,5-Triaminobenzol-trisformamid unter Argon 5 h auf 185°C erhitzt. Dabei ist
zu beobachten, daß sich die, nach Erreichen der Reaktionstemperatur zuerst noch dünnflüssige
Reaktionsmischung, nach etwa ½ h Reaktionsdauer in eine feste nicht mehr rührbare Masse
verwandelt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch in ½ l Ethanol aufgenommen, mit
50 ml konz. HCl versetzt und 2 h gerührt. Man trennt das ausgefallene Farbstoff-Rohprodukt
durch Absaugen über eine D-4 Fritte ab und wäscht das Produkt mit insgesamt etwa 200 ml
bidestilliertem Wasser in etwa 10 Waschgängen neutral. Bei 120°C wird der erhaltene Farbstoff
2 h getrocknet. Ausb. 1.4 g (90%). Zur Vorreinigung wird das Rohprodukt in 15 ml CHCl₃/n-
Butanol 10 : 1 aufgenommen und über eine mit Al₂O₃-Säule (Aktivität I, 40×4 cm) mit
CHCl₃/n-Butanol 10 : 1 chromatographiert. Dabei läßt sich ein nach
Dünnschichtchromatographie uneinheitlicher Vorlauf mit gelber Fluoreszenz abtrennen. Der
rotfluoreszierende Hauptlauf (Ausb. 1.2 g, 77%) ist ebenfalls dünnschichtchromatographisch
nicht einheitlich und wird mit CHCl₃/Eisessig 20 : 1 an Kieselgel chromatographiert. Hierbei
werden 4% eines lilafarbenen Nebenprodukts entfernt. Für eine Hochreinigung kann diese
Chromatographie noch mehrfach wiederholt werden. Das Lösungsmittel wird abgedampft und
der Rückstand mit dest. Wasser gewaschen und 14 h bei 0.2 mbar getrocknet. Ausb. 0.5 g (32%)
- Schmp. 280°C Zers. - Rf(Kieselgel/Chloroform/Ethanol 10 : 1)=0.58. - IR (KBr): n=3085 cm-1 w,
2955 w, 2926 w, 2855 s, 1713 w, 1698 m, 1677 w, 1660 m, 11634 w, 1618 w, 1594 s,
1579 m, 1510 m, 1461 w, 1457 w, 1431 m, 1405 s, 1339 s br., 1252 s, 1195 w, 1174 s, 1140 w,
1125 m, 995 m, 970 m, 855 s, 811 s, 795 m, 746 s, 725 w, 665 m, 648 s. - UV (CHCl₃): λmax
(ε)=437 nm (13500), 460 (48300), 492 (148600), 530 (294600). - Fluoreszenz (CHCl₃): λmax=
535 nm, 575. - ¹H-NMR (CDCl₃/600 MHz): δ=0.81 (18H, 6 CH₃), 1.24 (m, 60 H, 30
CH₂), 1.61 (m, 6 H, 3α-CH₂), 2.15 (m, 6 H, 3α-CH₂), 5.18 (m, 3 H, 3 CH), 8.61 (m, 27
H, Aromat). - MS (FAB, m-NBA): m/z (%)=1896 (0.14) [M++Na], 1873 (0,02) [M+],
1686 (0.05), 1265 (0.04), 1245 (0.04), 1243 (0.08), 896 (0.03), 854 (0.04), 853 (0.07), 541
(0.15), 516 (0.25), 423 (0.14), 391 (0.4), 373 (0.49), 270 (100), 140 (6), 55 (58),
C₁₂₃H₁₂₀NN₆O₁₂ (1874.3)
Berechnet:
C 78.82, H 6.45, N 4.48;
Gefunden:
C 79.10, H 6.74, N 4.72.
Berechnet:
C 78.82, H 6.45, N 4.48;
Gefunden:
C 79.10, H 6.74, N 4.72.
20.0 g ((100 mmol) 1-Hexylheptylamin werden unter Rückfluß mit
20.0 g (400 mmol 92 proz. Ameisensäure 1 h unter Rückfluß gekocht. Die überschüssige
Ameisensäure wird über eine 10 cm Vigreuxkolonne abdestilliert und das verbleibende
Reaktionsprodukt im Vakuum fraktioniert destilliert. Ausb. 18.1 g (79%) - Sdp. 165 C/1 Torr -
n = 1.4577. - IR (Film): ν=3245 cm-1 br., 3020 m, 2956 s, 2929 s, 2858 s, 2780 m, 2690 m,
1663 s, 1587 s br., 1467 m, 1380 m, 1345 m, 1270 w, 1240 w, 1127 w, 1075 w, 764 m, 724 m.
- ¹H-NMR (CDCl₃/(80MHz): δ=0.89 (mc,6H,2CH₃), 1.29 (mc,20H,10CH₂), 3.9
(m,1H,CH), 8.56 (m,1H,CH). - ¹³C-NMR (CDCl₃): d=14.08, 22.63, 25.92, 29.29, 31.73,
35.17, 48.19, (C-H), 161.11 (C=O). - MS (70 eV): m/z (%)=226 (1.2) [M⁺], 182 (2) [M⁺-
NH₃CO], 154 (6), 144 (2), 143 (15), 142 (100), 129 (6), 114 (86), 97 (20), 83 (7), 72 (8), 58
(11), 57 (5), 56 (11), 55 (26), 46 (13), 43 (18), 41 (16), 30 (15), 29 (7). Das Reaktionsprodukt
enthält einen geringen Anteil an Bisformamid, der destillativ nur schwierig abzutrennen ist,
aber bei den weiteren Umsetzungen nicht stört.
C₁₄H₂₉NO (227.4)
Berechnet:
C 73.75, H 12.86, N 6.16;
Gefunden:
C 71.29, H 12.43, N 5.94.
Berechnet:
C 73.75, H 12.86, N 6.16;
Gefunden:
C 71.29, H 12.43, N 5.94.
3.0 g (7.6 mmol) Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisanhydrid werden in 20 g
Imidazol mit 200 mg (0.90 mmol) Zinkacetat und 2.60 g (11.4 mmol) Formamid des 7-
Tridecylamins 8 h bei 180=C unter Argonschutzgas gerührt. Ausb. 3.8 g (66%)
Chromatographiert an Kieselgel mit CHCl₃ (Säule 80×4 cm). (Lit[4] 38%) - Schmp. 157°C
(Lit.[4], Schmp. 157-58°C) - Rf (Kieselgel/CHCl₃)=0.75. - IR (KBr]: ν=2955 cm-1 m, 2927 s,
2857 m, 1698 s, 1658 s, 1595 s, 1579 m, 1510 w, 1457 w, 1435 w, 1406 m, 1339 s, 1253 m,
1210 w, 1175 m, 1125 w, 1108, 960 w, 825 w, 810 s, 747 m. - UV (CHCl₃): νmax(ε)=460 nm
(18239), 492 (52285), 528 (87547). - Fluoreszenz (CHCl₃) lmax=538 nm, 573. MS
(70eV): m/z (%)=756 (13), 755 (47), 754 (88) [M⁺], 737 (8), 669 (4), 575 (3), 574 (16), 573
(43), 572 (49), 555 (5), 404 (4), 403 (7), 392 (26), 391 (75), 390 (100), 374 (5), 373 (14), 345
(9), 69 (7), 55 (10), 43 (4), 41 (5), 29 (1).
2.0 g (5.1 mmol) Perylen-3,4:9,10-
tetracarbonsäurebisanhydrid werden in 8 g Imidazol mit 100 mg (0.45 mmol) Zinkacetat und
1.85 g (13.68 mmol) Formanilid unter Argonschutzgas 4 h bei 180°C unter Rühren umgesetzt. -
Ausb. 2.0 g (72%) extraktiv umkristallisiert aus Methanol (Lit.[5] Ausb. 98%). - IR (KBr): ν=
3060 cm-1 w, 1703 s, 1669 s, 1616 w, 1594 s, 1577 w, 1506 w, 1492 m, 1460 w, 1432 m, 1404 m,
1358 s, 1349 s, 1257 m, 1198 w, 1179 m, 1150 w, 1135 w, 1125 w, 1075 w, 1030 w, 1005 w,
860 w, 832 m, 810 m, 749 m, 690 w, 639 m. - MS (70 eV): m/z (%)=544 (7), 543 (35), 542
(100) [M⁺], 541 (44) [M⁺-H], 499 (2), 498 (7), 449 (8), 487 (9), 453 (6), 452 (3), 449 (8), 421
(5), 377 (5), 376 (5), 351 (7), 350 (3), 349 (4), 271 (10), 270 (9), 256 (6), 248 (5), 210 (5), 149
(5), 85 (8), 71 (13), 57 (22), 44 (7), 43 (13), 32 (14), 29 (3).
2.00 g (3.48 mmol)
N-(1-Hexylheptyl)-3,4:9,10-perylentetracarbonsäure-3,4-anhydrid-9,10--carboximid
werden mit 847 mg (6.26 mmol) Formanilid und 100 mg (0.45 mmol) Zinkaceat in 10 g
Imidazol 10 h bei 180°C unter Argonschutzgas umgesetzt. Das Rohprodukt wird gemäß
allgemeiner Vorschrift aufgearbeitet. Ausb. 2.15 g (95%). Zur Reinigung wird der Farbstoff
über Kieselgel mit CHC₃ als Laufmittel chromatographiert (Säule 80×4 cm). Die Farbstofffraktion
wird mit dem Rotationsverdampfer eingedampft, der ausfallende Farbstoff mit
Wasser gewaschen und 4 h bei 50°C im Vakuum getrocknet. Ausb. 1.40 g (62%) -
Rf)CHCl₃)=0.53. - IR (KBr): ν=2955 cm-1 m, 2927 m, 2857 m, 1699 s, 1660 s, 1594 s, 1579 m,
1505 w, 1490 w, 1455 w, 1433 w, 1405 m, 1334 s, 1255 m, 1199 w, 1177 m, 1124 w, 1110 w,
1075 w, 965 m, 852 w, 840 w, 810 s, 745 s, 700 w, 637 w. - UV (CHCl₃): λmax(ε)=492 nm
(18750), 492 (5222272), 528 (86727). - Fluoreszenz (CHCl₃): λmax=538 nm, 578. - ¹H-
NMR (CDCl₃): δ=0.81 (t,6H,2CH₃), 1.22 (mc,16H,8CH₂), 1.87 (mc,2H,1a-CH₂), 2.23
(mc,2H,1a-CH₂), 5.17 (mc,1H,1CH), 7.45 (mc,5H,Phenyl), 8.6 (mc,8H,Perylen). - ¹³C-NMR
(CDCl₃): δ=14.03, 22.58, 26.95, 29.21, 31.76, 32.38, 54.85, (7C-Tridecyl), 123.03, 123.36,
123.31, 126.39, 126.65, 128.60, 128.88, 129.45, 129.53, 129.82, 131.77, 134.26, 135.08,
135.09, (14C Aromat), 163,53m (C=O). - MS (70 eV) m/z (%)=650 (5), 649 (23), 648 (47)
[M+], 631 (7), 479 (4), 469 (3), 468 (18), 467 (60), 466 (100) [M⁺-C₁₃H₂₆], 465 (18), 449 (5),
422 (6), 421 (8), 373 (3), 345 (1), 233 (1), 69 (2), 55 (4), 41 (2), 28 (1).
C₄₃H₄₀N₂O₄ (648.8)
Berechnet:
C 79.60, H 6.21, N 4.31;
Gefunden:
C 79.61, H 6.28, N 4.49.
Berechnet:
C 79.60, H 6.21, N 4.31;
Gefunden:
C 79.61, H 6.28, N 4.49.
Versuche zur Umsetzung der Formamide aliphatischer und aromatischer Amine mit
Perylenbisanhydrid und Monoimid-Monoanhydriden in Chinolin als Lösungsmittel gelingen
wie in Imidazol. In Diethylenglycol wird keine Umsetzung gefunden. Die Ausbeuten werden
durch Zusatz von Zinkacetat erhöht. Die Synthese von Perylenfarbstoffen mit tertiären Resten
gelang mit dieser Methode nicht. In Imidazol und Chinolin wurde auch bei höherer Temperatur
und Verlängerung der Reaktionszeit keine Umsetzung erreicht. Optimale Ausbeuten
symmetrisch oder unsymmetrisch substituierter Perylenfarbstoffe werden bei Reaktionszeiten
von 8-10 h bei einer Temperatur von 180°C unter Zusatz von Zinkacetat erreicht.
1. H. Langhals, Heterocycles, im Druck.
2. W. Herbst, K. Hunger, Industrielle Organische Pigment. Herstellung und Eigenschaften, VCH-Verlagsgesellschaft, Weinheim 1987, ISBN 3-527-26319-5
3. Ringwood Chemical Corp. (Erf. John Krueger) U.S. 684383 (20.7.1954); Chem. Abstr. 1954, 49, 9036a.
4. S. Demming, H. Langhals, Chem. Ber. 1988, 121, 225.
5. H. Langhals, Chem. Ber. 1985, 118, 4641.
2. W. Herbst, K. Hunger, Industrielle Organische Pigment. Herstellung und Eigenschaften, VCH-Verlagsgesellschaft, Weinheim 1987, ISBN 3-527-26319-5
3. Ringwood Chemical Corp. (Erf. John Krueger) U.S. 684383 (20.7.1954); Chem. Abstr. 1954, 49, 9036a.
4. S. Demming, H. Langhals, Chem. Ber. 1988, 121, 225.
5. H. Langhals, Chem. Ber. 1985, 118, 4641.
Abb. 1: UV/Vis-Absorptions- und Fluoreszenzspektrum des trichromophoren
Farbstoff 9 in CHCl3.
Abb. 2: UV/Vis-Absorptions- und Fluoreszenzspektrum des bichromophoren Farbstoffs 8 in CHCl3.
Abb. 2: UV/Vis-Absorptions- und Fluoreszenzspektrum des bichromophoren Farbstoffs 8 in CHCl3.
Claims (14)
1. Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäureimid der Formel I
worin A einen zwei-, drei- oder vierwertigen carbocyclischen oder heterocyclischen
aromatischen Rest bedeutet, R für H, eine Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe oder für
einen carbocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest steht und m 2, 3 oder 4 ist, mit
der Maßgabe, daß wenn m 2 ist, und R Phenylethyl bedeutet, A nicht 1,4-Phenylen ist.
2. Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäureimid nach Anspruch 1, worin R einen sekundären C₇-C₄₁-
Alkylrest oder einen Rest der Formel II bedeutet
worin R¹ ein verzweigter C₃-C₈-Alkylrest ist und n 0, 1, 2 oder 3 bedeutet.
3. Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäureimid nach Anspruch 1 oder 2, worin R-CH(R¹)₂ bedeutet,
und R² C₄-C₁₈-Alkyl, vorzugsweise C₆-C₁₀-Alkyl ist, oder worin R einen Rest der Formel II
mit R¹ gleich tert-Butyl bedeutet.
4. Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäureimid nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin R 2,5-Di-
tert-butylphenyl oder -CH(R²)₂ bedeutet und R² ein geradkettiger Rest, vorzugsweise n-Hexyl,
n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl oder n-Decyl, ist.
5. Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäureimid nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin A ein von
Benzol, Biphenyl, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin
oder Triazin abgeleiteter Rest ist.
6. Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäureimid nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin A einen Rest
der Formel
darstellt.
7. Verfahren zur Herstellung eines Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäureimids der Formel I nach
Anspruch 1 durch Umsetzung eines Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-monoanhydrids-
monoimids der Formel III
mit einem Formamid der Formel IVA(NHCHO)m (IV),wobei A, R und m die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
8. Verfahren nach Anspruch 7, worin die Umsetzung bei einer Temperatur von 150-250°C und
in Gegenwart eines stickstoffhaltigen Heterocyclus, einer Carbonsäure oder eines Glykols
durchgeführt wird.
9. Verfahren zur Herstellung eines Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-bisimids der Formel V
durch Umsetzung des Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-bisanhydrids oder eines
Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-monoanhydrids-monoimids der Formel III
mit einem Formamid der Formel VI, RNHCHO (VI), worin die Reste R unabhängig
voneinander H, eine Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe oder einen carbocyclischen oder
heterocyclischen aromatischen Rest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei
einer Temperatur von 150-250°C und in Gegenwart eines stickstoffhaltigen Heterocyclus, einer
Carbonsäure oder eines Glykols durchgeführt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, worin der stickstoffhaltige Heterocyclus
Pyridin, Picolin, Lutidin und insbesondere Imidazol oder Chinolin ist, die Carbonsäure
Essigsäure und das Glykol Ethylenglykol ist.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, worin die Umsetzung in Gegenwart eines
Zink-, Blei-, Calcium- oder Magnesiumsalzes, vorzugsweise Bleiacetat, Zinkchlorid oder
insbesondere Zinkacetat, durchgeführt wird.
12. In der Masse eingefärbtes hochmolekulares organisches Material enthaltend ein
Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäureimid nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
13. Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material in der Masse, gekennzeichnet
durch Verwendung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
14. Verwendung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 im Sicherheitsdruck, als
Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen, als Laserfarbstoffe, sowie für die
Herstellung von Druck-Tonern ("non-impact printing toners"), Farbfiltern, organischen Photorezeptoren,
Elektrolumineszenz- und Photolumineszenzelementen oder Sonnenkollektoren.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4440242A DE4440242A1 (de) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Verfahren zur Darstellung von Perylenfarbstoffen aus Formamiden und neue di- und trichromophore Perylenfarbstoffe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4440242A DE4440242A1 (de) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Verfahren zur Darstellung von Perylenfarbstoffen aus Formamiden und neue di- und trichromophore Perylenfarbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4440242A1 true DE4440242A1 (de) | 1996-05-15 |
Family
ID=6533016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4440242A Withdrawn DE4440242A1 (de) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Verfahren zur Darstellung von Perylenfarbstoffen aus Formamiden und neue di- und trichromophore Perylenfarbstoffe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4440242A1 (de) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19708543A1 (de) * | 1997-03-04 | 1998-09-17 | Bundesdruckerei Gmbh | Wert- und Sicherheitserzeugnis mit lumineszierenden Sicherheitselementen und Verfahren zur Herstellung derselben und Anordnung zur visuellen und maschinellen Echtheitsüberprüfung |
| DE19735293A1 (de) * | 1997-08-14 | 1999-02-18 | Bundesdruckerei Gmbh | Wert- und Sicherheitserzeugnis mit Lumineszenzelement |
| EP0918753B1 (de) * | 1996-06-05 | 2004-01-14 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von perylen-3,4-dicarbonsäureimiden |
| WO2008051552A3 (en) * | 2006-10-25 | 2009-03-19 | Univ Northwestern | Organic semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| US7569693B2 (en) | 2006-06-12 | 2009-08-04 | Northwestern University | Naphthalene-based semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| US7671202B2 (en) | 2004-01-26 | 2010-03-02 | Northwestern University | Perylene n-type semiconductors and related devices |
| US7893265B2 (en) | 2007-01-08 | 2011-02-22 | Polyera Corporation | Methods for preparing arene-BIS (dicarboximide)-based semiconducting materials and related intermediates for preparing same |
| US7902363B2 (en) | 2006-11-17 | 2011-03-08 | Polyera Corporation | Diimide-based semiconductor materials and methods of preparing and using the same |
| US8022214B2 (en) | 2007-01-24 | 2011-09-20 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and precursors thereof |
| JP2012142613A (ja) * | 2012-04-06 | 2012-07-26 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
| CN111217839A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-06-02 | 浙江大学 | 2，6-二取代嘧啶芳香酐及其合成方法与应用 |
-
1994
- 1994-11-10 DE DE4440242A patent/DE4440242A1/de not_active Withdrawn
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0918753B1 (de) * | 1996-06-05 | 2004-01-14 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von perylen-3,4-dicarbonsäureimiden |
| DE19708543A1 (de) * | 1997-03-04 | 1998-09-17 | Bundesdruckerei Gmbh | Wert- und Sicherheitserzeugnis mit lumineszierenden Sicherheitselementen und Verfahren zur Herstellung derselben und Anordnung zur visuellen und maschinellen Echtheitsüberprüfung |
| DE19708543C2 (de) * | 1997-03-04 | 2000-12-07 | Bundesdruckerei Gmbh | Wert- und Sicherheitserzeugnis mit lumineszierenden Sicherheitselementen und Verfahren zur Herstellung derselben |
| US6530527B1 (en) | 1997-03-04 | 2003-03-11 | Bundesdruckerei | Value or security product with luminescent security elements and method for the production and use thereof in respect to visual and machine-operated detection of authenticity |
| DE19735293A1 (de) * | 1997-08-14 | 1999-02-18 | Bundesdruckerei Gmbh | Wert- und Sicherheitserzeugnis mit Lumineszenzelement |
| DE19735293C2 (de) * | 1997-08-14 | 2003-06-12 | Bundesdruckerei Gmbh | Wert- und Sicherheitserzeugnis mit Lumineszenzelement |
| US7671202B2 (en) | 2004-01-26 | 2010-03-02 | Northwestern University | Perylene n-type semiconductors and related devices |
| US7982039B2 (en) | 2004-01-26 | 2011-07-19 | Northwestern University | N-type semiconductors and related devices |
| US7569693B2 (en) | 2006-06-12 | 2009-08-04 | Northwestern University | Naphthalene-based semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| WO2008051552A3 (en) * | 2006-10-25 | 2009-03-19 | Univ Northwestern | Organic semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| US7947837B2 (en) | 2006-10-25 | 2011-05-24 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| US7902363B2 (en) | 2006-11-17 | 2011-03-08 | Polyera Corporation | Diimide-based semiconductor materials and methods of preparing and using the same |
| US7893265B2 (en) | 2007-01-08 | 2011-02-22 | Polyera Corporation | Methods for preparing arene-BIS (dicarboximide)-based semiconducting materials and related intermediates for preparing same |
| US8022214B2 (en) | 2007-01-24 | 2011-09-20 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and precursors thereof |
| JP2012142613A (ja) * | 2012-04-06 | 2012-07-26 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
| CN111217839A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-06-02 | 浙江大学 | 2，6-二取代嘧啶芳香酐及其合成方法与应用 |
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