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DE4323185C1 - Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen

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DE4323185C1
DE4323185C1 DE19934323185 DE4323185A DE4323185C1 DE 4323185 C1 DE4323185 C1 DE 4323185C1 DE 19934323185 DE19934323185 DE 19934323185 DE 4323185 A DE4323185 A DE 4323185A DE 4323185 C1 DE4323185 C1 DE 4323185C1
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phosphate
polyorganosiloxanes
triorganosiloxypolyorganosiloxanyl
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Harald Schickmann
Heinz-Dieter Wendt
Robert Dr Rer Nat Lehnert
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Wacker Chemie AG
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Chemiewerk Nunchritz Veb
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Poly­ organosiloxanen durch Umsetzung von Polyorganosiloxanen, die Silanolgruppen aufweisen, miteinander oder mit Polyorganosilo­ xanen, die Triorganosiloxyendgruppen aufweisen, in Gegenwart eines Silicium, Phosphor, Stickstoff und Chlor enthaltenden Katalysators, welcher ein Umsetzungsprodukt von Phosphornit­ rilchlorid mit Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)­ phosphat darstellt. Polyorganosiloxane sind Ausgangsstoffe für verschiedene Siliconkautschukprodukte.
Phosphornitrilchloride enthaltende Zusammensetzungen für die Polykondensation/Polymerisation von oligomeren Polyorganosilo­ xanen sind bekannt (DE-AS 12 79 019, US-PS 3 839 388). Als Lösungsmittel werden z. B. Benzol, Toluol, Petrolether, Halo­ genkohlenwasserstoffe, Ether und Ketone vorgeschlagen (US-PS 3 652 711). Ausgezeichnete Lösungsmittel für katalytisch aktive Phosphornitrilchloride sind Halogenkohlenwasserstoffe, wie z. B. Methylenchlorid (US-PS 3 839 388), damit hergestellte Lö­ sungen behalten ihre katalytische Aktivität über einen langen Zeitraum. Der Einsatz von Methylenchlorid sollte jedoch, ebenso wie der anderer Chlorkohlenwasserstoffe, auf Grund sei­ ner Toxizität vermieden werden.
Da die Phosphornitrilchloride nur in geringen Konzentrationen eingesetzt werden, sind ihre Lösungen besonders stark anfällig gegen Verunreinigungen in den eingesetzten Lösungsmitteln bzw. gegen Hydrolyse, z. B. durch den Wassergehalt der Luft. Deshalb weisen derartige Lösungen oft nur eine geringe Lagerstabilität sowie eine zeitlich begrenzte Aktivität auf.
Lösungsmittel, wie Ether, Ketone und Ester, die nicht vollstän­ dig inert gegenüber den Phosphornitrilchloriden sind, führen zu einer Desaktivierung des Katalysators unter Dunkelfärbung der gesamten Lösung.
Zur Vermeidung der beschriebenen Nachteile wurde vorgeschla­ gen, Phosphornitrilchloride mit einem Gemisch cyclischer Dime­ thylsiloxane umzusetzen (JP-A 01 004 528, DE 37 25 377). Es ist jedoch nur möglich, dünnflüssige und damit dosierbare Pro­ dukte zu erhalten, wenn der Gehalt an Phosphornitrilchorid gegenüber dem Polyorganosiloxan relativ hoch ist. Außerdem sind diese Zusammensetzungen nicht inert gegen Feuchtigkeit und reagieren unter Viskositätserhöhung.
Als eine andere Möglichkeit zur Herstellung von stabilen Kata­ lysatorlösungen wird im EP 381 204 die Verwendung von Tensiden oder Kronenethern als Lösungsvermittler, z. B. zu Essigsäu­ reethylester als Lösungsmittel, beschrieben. Dieses Verfahren ist auf Grund der mehrstufigen Herstellung der Katalysatorlö­ sung aufwendig. Außerdem können die eingesetzten Tenside bzw. Kronenether, im Gegensatz zu den sonst üblichen Lösungsmit­ teln, während der Polykondensation der Siloxanoligomeren nicht entfernt werden und stören bei der Weiterverarbeitung des Po­ lymers.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einen Katalysator aufzufinden, der für die Polykondensation und/oder Äquilibrie­ rung von Polyorganosiloxanen hoch effektiv, in beliebigen, vorrangig niedrigen, Konzentrationen herstellbar und in den umzusetzenden Polyorganosiloxanen löslich sowie frei von Lö­ sungsmitteln ist. Weiterhin soll der erfindungsgemäße Kataly­ sator homogen sein, er muß eine hohe Stabilität bezüglich Aktivität und Viskosität aufweisen und darf keine zusätzlichen sauren Komponenten, die den Neutralisationsaufwand erhöhen und/oder möglicherweise zusätzliche Korrosionsgefährdungen hervorrufen, enthalten.
Erfindungsgemäß stellt der Katalysator ein Umsetzungsprodukt von Phosphornitrilchlorid mit einem Tris(triorganosiloxypoly­ organosiloxanyl)phosphat der allgemeinen Formel
[R₃SiO(R₂SiO)m]₃P=O (I),
worin R unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene, unge­ sättigte und/oder gesättigte, einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und m entweder 0 oder 3 bis 100 beträgt, dar.
Der erfindungsgemäße Katalysator ist hervorragend geeignet für Kondensations- und/oder Äquilibrierungsreaktionen bei der Um­ setzung von Polyorganosiloxanen, die Silanolgruppen aufweisen, miteinander oder mit Polyorganosiloxanen, die Triorganosiloxy­ endgruppen aufweisen. Er wird üblicherweise in Mengen von 1 bis 1000 Gew.-ppm, bezogen auf das Gewicht der jeweils verwen­ deten Menge an Polyorganosiloxanen, eingesetzt. Bevorzugt wer­ den 1 bis 50 Gew.-ppm an Katalysator, bezogen auf die Menge Phosphornitrilchlorid, die bei der Umsetzung mit Tris(triorga­ nosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat eingesetzt wird, verwen­ det.
Als Polyorganosiloxane, welche Silanolgruppen aufweisen, wer­ den vorzugsweise α,ω-Dihydroxypolyorganosiloxane der allge­ meinen Formel HO(SiR₂O)rH und als Polyorganosiloxane, welche Triorganosiloxygruppen aufweisen, vorzugsweise α,ω-Trimethyl­ siloxypolyorganosiloxane der allgemeinen Formel R(R₂SiO)sSIR₃ eingesetzt, worin R unabhängig voneinander gleiche oder ver­ schiedene, gesättigte und/oder ungesättigte, einwertige Kohlen­ wasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sowie r und s einen Wert größer 2 bedeuten.
Das Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat der all­ gemeinen Formel
[R₃SiO(R₂SiO)m]₃P=O (I),
im Fall von m = 0, kann beispielsweise erhalten werden durch Umsetzung von äquivalenten Mengen an Triorganohalogensilan, wie z. B. Trimethylchlorsilan oder Dimethylvinylchlorsilan, und Orthophosphorsäure, wobei in der Orthophosphorsäure enthal­ tenes Wasser mit der äquivalenten Menge Triorganohalogensilan gebunden wird.
Das Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat der all­ gemeinen Formel
[R₃SiO(R₂SiO)m]₃P=O (I),
worin m 3 bis 100 beträgt, kann beispielsweise erhalten werden durch Umsetzung von einem Tris(triorganosiloxypolyorgano­ siloxanyl)phosphat der allgemeinen Formel (I), worin m = 0 ist, mit einem oder mehreren Organocyclosiloxanen der allge­ meinen Formel (R₂SiO)q (II), worin R unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene, gesättigte und/oder ungesättigte; einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffato­ men bedeutet und q Werte von 3 bis 6 annimmt, im Mol-verhält­ nis von 1 : 1 bis zu 50 : 1.
Es ist jedoch auch möglich, Tris(triorganosiloxypolyorgano­ siloxanyl)phosphate der allgemeinen Formel (I), wobei m Werte zwischen 0 und 100 annimmt, nach jedem anderen bekannten Ver­ fahren herzustellen.
Vorteilhafterweise wird für die Herstellung des Katalysators ein Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat mit einem Verhältnis von Trialkylsiloxy- zu Dialkylsiloxy-Einheiten ein­ gesetzt, welches dem eines Polyorganosiloxans mit Trialkylsi­ loxyendgruppen einer Viskosität von beispielsweise 500 bis 10 000 mPa·s, vorzugsweise von ca. 1000 mPa·s, entspricht. Damit ist es möglich, beliebige katalytische Aktivitäten, un­ abhängig von der Viskosität des Katalysators, einzustellen.
Die cyclischen Siloxane werden z. B. hergestellt durch alkali­ sche Depolymerisation von bei der Hydrolyse von Diorganodi­ chlorsilanen entstehenden Produkten. Sie bestehen zum überwie­ genden Teil aus Octaorganocyclotetrasiloxan (D₄). Vorteilhaf­ terweise wird das erhaltene Gemisch eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, spezielle Cyclosiloxane zu verwenden.
Die Herstellung des Katalysators kann sowohl bei Raumtempera­ tur als auch bei erhöhter Temperatur erfolgen. Bei höheren Temperaturen können jedoch Siloxanspaltungen auftreten.
Das verwendete Phosphornitrilchlorid besteht im wesentlichen aus Verbindungen bzw. Gemischen dieser Verbindungen der all­ gemeinen Formel [Cl₃PN(PCl₂N)xPCl₃]⁺*[PyCl5y+1]⁻, worin x eine ganze Zahl größer/gleich 0 und y = 0 oder 1 bedeutet. Es wird beispielsweise erhalten durch Reaktion von 2 Mol Phosphorpen­ tachlorid mit 1 Mol Ammoniumchlorid gem. US 3 839 388. Phos­ phornitrilchlorid ist mit Tris(triorganosiloxypolyorganosilo­ xanyl)phosphat der allgemeinen Formel [R₃SiO(R₂SiO)m]₃P=O (I) in jedem Verhältnis umsetzbar. Es kann als reiner Feststoff oder als Lösung, z. B. in Methylenchlorid gelöst, umgesetzt werden, wobei jedoch bei Verwendung einer Lösung das Lösungs­ mittel nach der Umsetzung entfernt werden muß.
Nach der Kondensation und/oder Äquilibrierung in Gegenwart des erfindungsgemäßen Katalysators kann das erhaltene Polyorgano­ siloxan, das vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von 2·10-1 bis 10⁵ Pa·s aufweist, neutralisiert bzw. stabilisiert werden. Dafür können u. a. Verbindungen mit Epoxygruppen, n-Butylli­ thium oder Amine verwendet werden.
Beispielsweise kann dem erhaltenen Polyorganosiloxan nach Er­ reichen der Zielviskosität ein Amin der allgemeinen Formel
R′nNH3-n (III),
worin R′ gleiche oder verschiedene, gesättigte Kohlenwasser­ stoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder R₃Si-Grup­ pen bedeutet, worin R unabhängig voneinander gleiche oder ver­ schiedene, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und n Werte zwischen 1 und 3 annimmt, vorzugsweise in Mengen von 0,005 bis 1 Gew.-%, be­ zogen auf das Gewicht der eingesetzten Menge an Polyorganosi­ loxan, zugemischt werden. Bevorzugt kommen dabei Trialkylamin, wie z. B. Triisooctylamin, oder Hexaorganodisilazan, wie z. B. Hexamethyldisilazan oder Tetramethyl-divinyl-disilazan, zum Einsatz.
Nach der erfindungsgemäßen Verfahrensweise wird ein lösungs­ mittelfreier, Silicium, Phosphor, Stickstoff und Chlor enthal­ tender Katalysator mit beliebigen Viskositäten sowie katalyti­ schen Aktivitäten bereitgestellt, der klar und farblos ist, Aktivität und Viskosität auch über einen längeren Zeitraum und unter Feuchtigkeitseinwirkung nicht verändert sowie mindestens die gleiche Aktivität wie ein in Methylenchlorid gelöstes Phosphornitrilchlorid aufweist. Er ist in den eingesetzten Polyorganosiloxanen in jedem Verhältnis löslich.
Ausführungsbeispiele
Alle Arbeiten zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysa­ tors wurden unter strengem Ausschluß von Luftfeuchtigkeit, z. B. in trockener Stickstoffatmosphäre ausgeführt.
Beispiel 1
5 ml einer 10-vol.-%igen Phosphornitrilchloridlösung in Methyl­ enchlorid wurden mit 8 g des Reaktionsproduktes aus einem Teil Tris(trimethylsilyl)phosphat und neun Teilen eines Gemisches aus cyclischen Dimethylsiloxanen (80 Gew.-% D₄) vermischt. Nach Stehen bei Raumtemperatur während ca. drei Stunden wurde 91,5 g Cyclengemisch hinzugefügt. Nach nochmaligem Stehenlas­ sen während ca. zwei Stunden war die Lösung farblos und völlig klar. Das Methylenchlorid wurde durch Vakuumdestillation bei 10 mbar und max. 50°C entfernt. Das Umsetzungsprodukt wies eine Viskosität von ca. 1000 mPa·s bei 25°C auf.
Beispiel 2
20 ml einer 10-vol.-%igen Phosphornitrilchloridlösung in Me­ thylenchlorid wurden mit 8 g des Reaktionsproduktes aus einem Teil Tris(trimethylsilyl)phosphat und neun Teilen Cyclenge­ misch aus Beispiel 1 vermischt. Nach ca. dreistündigem Stehen bei Raumtemperatur wurden weitere 90 g Cyclengemisch der be­ kannten Zusammensetzung hinzugefügt. Nach weiteren, ca. zwei­ stündigem Stehen wurde eine farblose und völlig klare Lösung erhalten. Das Methylenchlorid wurde durch Vakuumdestillation bei 10 mbar und max. 50°C entfernt. Das erhaltene Produkt wies eine Viskosität von ca. 1000 mPa·s bei 25°C auf.
Beispiel 3
Analog Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß 2 g reines Phos­ phornitrilchlorid eingesetzt wurden. Methylenchlorid brauchte nicht entfernt zu werden.
Beispiel 4-A
In einem 350-ml-Sulfierkolben, ausgestattet mit Dissolverrüh­ rer, Innenthermometer und Destillieraufsatz, wurden 150 g ei­ nes α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxanes einer Viskosität von 160 mPa·s bei 25°C unter Rühren auf 100°C erwärmt. Nach Zu­ gabe von 300 µl des gemäß Beispiel 1 hergestellten Katalysa­ tors wurde der Druck im Reaktionsgefäß auf 100 mbar abgesenkt. Nach 5 min, gemessen vom Zeitpunkt der Katalysatorzugabe, wur­ de das Reaktionsgefäß belüftet. Innerhalb weiterer 5 min wur­ den 4,5 µl Triiosooctylamin eingemischt.
Das erhaltene α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxan wies eine Viskosität von 293 Pa·s bei 25°C auf.
Beispiel 4-B (Vergleichsversuch)
Es wurde analog Beispiel 4-A verfahren, mit dem Unterschied, daß als Katalysator 300 µl einer 0,5-vol.-%igen Lösung von Phosphornitrilchlorid in Methylenchlorid, hergestellt durch Umsetzung von 2 Mol Phosphorpentachlorid mit 1 Mol Ammonium­ chlorid, verwendet wurde.
Das erhaltene α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxan wies nur eine Viskosität von 157 Pa·s bei 25°C auf, womit die geringere Ak­ tivität der herkömmlichen Phosphornitrilchloridlösung demon­ striert wird.
Beispiel 5
Ein Labor-Dünnschichtverdampfer wurde kontinuierlich mit 2 kg/h eines α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxanes einer Viskosi­ tät von 160 mPa·s bei 25°C sowie mit 2 ml/h des gemäß Beispiel 1 hergestellten Katalysators beschickt. Die Temperatur auf der Verdampfer-Oberfläche betrug 80°C, der Druck 100 mbar. Das nach einer mittleren Verweilzeit von 60 s kontinuierlich aus­ getragene Produkt wurde mit 0,6 ml einer 10-vol.-%igen Lösung von Triisooctylamin in einem α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxan einer Viskosität von 160 mPa·s bei 25°C vermischt.
Das hergestellte α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxan wies eine Viskosität von 343 Pa·s bei 25°C auf.
Beispiel 6
In einem 350 ml Sulfierkolben mit Dissolverrührer, Innenther­ mometer und Destillieraufsatz wurden 150 g einer Mischung aus 96,5 Gew.-% α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxan einer Viskosität von 160 mPa·s bei 25°C und 3,5 Gew.-% α,ω-Bis-(Trimethylsil­ oxy)-polydimethylsiloxan mit 4,76 Gew.-% Trimethylsiloxy-Ein­ heiten unter Rühren auf 100°C erwärmt. Nach Zugabe von 0,6 ml des gemäß Beispiel 1 hergestellten Katalysators wurde der Druck im Reaktionsgefäß auf 20 mbar abgesenkt. Nach 30 min, gemessen vom Zeitpunkt der Katalysatorzugabe, wurde das Reak­ tionsgefäß belüftet. Danach wurden 5,4 µl Hexamethyldisilazan untergemischt.
Das erhaltene α,ω-Bis-(Trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan wies eine Viskosität von 16 700 mPa·s bei 25°C und einen IR- spektroskopisch ermittelten Gehalt an siliziumgebundenen Hy­ droxylgruppen von <30 ppm auf.
Beispiel 7
In einem beheizten Zweiwellen-Vakuumkneter wurden vermischt und auf 100°C erwärmt: 8,0 kg α,ω-Dihydroxypolydimethylsilo­ xan einer Viskosität von 160 mPa·s bei 25 C, 0,02 kg α,ω-Bis- (Dimethylvinylsiloxy)-dimethylsiloxan mit 10 Gew.-% Dimethyl­ vinylsiloxy-Einheiten und 0,12 kg α,%ω-Dihydroxypolymethylvi­ nylsiloxan einer Viskosität von 9500 mPa·s bei 25°C, das 4,7 Gew.-% siliziumgebundene Vinylgruppen enthielt. Nach Zugabe von 8 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Katalysators wurde der Druck im Kneter auf 9 mbar abgesenkt. Nach einer Reak­ tionszeit von zwei Stunden wurde mit Stickstoff belüftet und anschließend 8 g Tetramethyldivinyldisilazan eingemischt. Nach weiteren zwei Stunden wurde der Druck im Reaktionsraum auf 4 mbar abgesenkt und die Mischung eine Stunde bei 120°C gekne­ tet.
Das erhaltene α,ω-Bis-(Diinethylvinylsiloxy)-polydimethylsil­ oxy-methylvinylsiloxan wies eine Viskosität von 56 000 Pa·s bei 25°C auf. Als Nachweis für eine weitestgehende Freiheit von siliziumgebundenen Hydroxylgruppen wurden 3 g einer Mischung aus 20 Gew.-% Dibutylzinnlaurat und 80 Gew.-% Tetraethoxysilan in 60 g des auf die beschriebene Weise erhaltenen Polysiloxa­ nes in einem Plastografen bei einer Prüftemperatur von 20 ±1°C während einer Stunde eingearbeitet. Es wurde kein Viskosi­ tätsanstieg beobachtet.
Beispiel 8
Ein Labor-Dünnschichtverdampfer wurde kontinuierlich mit 1,4 kg/h α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxan einer Viskosität von 160 mPa·s bei 25°C, 0,07 kg/h α,β-Bis-(trimethylsiloxy)-polydime­ thylsiloxan mit 4,76 Gew.-% Trimethylsiloxy-Einheiten sowie mit 2,8 ml/h des gemäß Beispiel 1 hergestellten Katalysators beschickt. Die Temperatur auf der Verdampfer-Oberfläche betrug 100°C, der Druck 8 mbar. Das nach einer mittleren Verweil­ zeit von 75 s kontinuierlich ausgetragene Produkt wurde mit 60 ml/h einer 0,05-vol-%igen Lösung von Hexamethyldisilazan in einem α,ω-Bis-(Trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan einer Vis­ kosität von 1000 mPa·s bei 25°C vermischt.
Das erhaltene α,ω-Bis-(Trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan wies eine Viskosität von 33 Pa·s bei 25°C auf.

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen durch Umsetzung von Polyorganosiloxanen, die Silanolgruppen aufwei­ sen, miteinander oder mit Polyorganosiloxanen, die Triorgano­ siloxyendgruppen aufweisen, in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator ein Umsetzungsprodukt von Phosphornitril­ chlorid mit einem Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxa­ nyl)phosphat der allgemeinen Formel [R₃SiO(R₂SiO)m]₃P=O (I),worin R unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene, un­ gesättigte und/oder gesättigte einwertige Kohlenwasserstoff­ reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und m entweder 0 oder 3 bis 100 beträgt, darstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in Mengen von 1 bis 1000 Gew.-ppm, bezogen auf das Gewicht der jeweils eingesetzten Menge an Polyorganosiloxanen, eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Trialkylsiloxy- zu Dialkylsiloxy-Einheiten im Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat dem eines Polyorganosiloxans mit Trialkylsiloxyendgruppen einer Viskosi­ tät von 500 bis 10 000 mPa·s entspricht.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Trialkylsiloxy- zu Dialkylsiloxy-Einheiten im Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat dem eines Polyorganosiloxans mit Trialkylsiloxyendgruppen einer Viskosi­ tät von ca. 1000 mPa·s entspricht.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat der allgemei­ nen Formel [R₃SiO(R₂SiO)m]₃P=O (I),worin m = 0 ist, erhalten wird durch Umsetzung von äquivalen­ ten Mengen an Triorganohalogensilan und Orthophosphorsäure, und in der Orthophosphorsäure enthaltenes Wasser mit der äqui­ valenten Menge Triorganohalogensilan gebunden wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat der allgemeinen Formel [R₃SiO(R₂SiO)m]₃P=O (I),worin m 3 bis 100 beträgt, erhalten wird durch Umsetzung von einem Tris(triorganosiloxypolyorganosiloxanyl)phosphat der allgemeinen Formel (I), wobei m = 0 ist, mit einem oder meh­ reren Organocyclosiloxanen der allgemeinen Formel(R₂SiO)q (II),worin R die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutung besitzt und q Werte von 3 bis 12 annimmt, im Mol-verhältnis von 1 : 1 bis zu 50 : 1.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Triorganohalogensilan Trimethylchlorsilan eingesetzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Triorganohalogensilan Dimethylvinylchlorsilan eingesetzt wird.
DE19934323185 1993-07-10 1993-07-10 Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen Expired - Fee Related DE4323185C1 (de)

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