DE4113599B4

DE4113599B4 - Verwendung einer modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzung als Primer, Überzug, Anstrich- oder Überzugsreagenz, Klebemittel und Bindemittel für Druckertinten

Info

Publication number: DE4113599B4
Application number: DE4113599A
Authority: DE
Inventors: Masaji Takasago Kinosada; Ryozo Himeji Orita; Shingo Takasago Tone; Toshimitsu Takasago Saito
Original assignee: Toyo Kasei Kogyo Co Ltd
Current assignee: Toyo Kasei Kogyo Co Ltd
Priority date: 1990-04-27
Filing date: 1991-04-23
Publication date: 2005-07-07
Anticipated expiration: 2011-04-24
Also published as: GB9108463D0; DE4113599A1; US5135984A; FR2661417A1; GB2243366A; FR2661417B1; JPH048746A; JP2524861B2; GB2243366B

Abstract

Verwendung einer modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzung als Primer, Überzug, Anstrich- oder Überzugsreagenz, Klebemittel und Bindemittel für Druckertinten deren Hauptbestandteil, ein modifiziertes chloriertes Polyolefin umfaßt, erhältlich durch Reaktion der Komponenten (A)–(D) als Mischung bei Temperaturen von 50°-180°C
(A) 100 Gewichtsteile chloriertes Polyolefin mit 5 bis 75 Gew.-% Chlor, aufgelöst in einem geeigneten Lösungsmittel
(B) 0,1 bis 10 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid,
(C) 0,1 bis 60 Gewichtsteile acryl- oder methacryl-modifiziertes hydriertes Polybutadien, das mindestens eine Acryloyl- oder Methacryloylgruppe pro Moleküleinheit enthält,
(D) 0,3 bis 30 Gewichtsteile organische Peroxide.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzung, die modifiziertes chloriertes Polyolefin als Hauptbestandteil besitzt, das erhalten wird durch Hinzufügen von Flüssigkautschuk und Maleinsäureanhydrid. Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung als Primer, Überzug, Anstrich- oder Überzugsreagenz, Klebemittel und Bindemittel für Druckertinten.
Der Stand der Technik läßt sich wie folgt zusammenfassen:
Chlorierte Polyolefine besaßen bisher folgende Nachteile:

(a) geringe Klebewirkung für polare Materialien
(b) schlechte Löslichkeit für andere polare Harze
(c) schlechte Löslichkeit gegenüber polaren Lösungsmitteln etc..

Insbesondere, wenn das chlorierte Polyolefin als Primer oder Grundierung für Überzüge von Polyolefinmaterialien verwendet wird, sind die Klebewirkung und die Benzinwiderstandsfähigkeit und die Wasserdichtigkeitseigenschaften zwischen dem chlorierten Polyolefin und dem Überzug unzureichend. Um die oben beschriebenen Nachteile zu vermeiden, hat man früher Epoxy-, Hydroxyl-, Amino- oder Carboxyreste in die chlorierten Polyolefine eingeführt. Insbesondere ist es gut bekannt, daß Maleinsäureanhydrid in chlorierte Polyolefine eingeführt wird (veröffentlichte, ungeprüfte japanische Patentanmeldung Nr. 24 316 (1976), Nr. 36 128 (1982), Nr. 215 667 (1988), Nr. 28 123 (1987).
Die EP 0 187 171 A1 nennt Primer-Zusammensetzungen, die ein modifiziertes bzw. gegraftetes Polyolefin, eine vernetzbare Binderkomponente auf Kautschukbasis und ein Vernetzungsmitteil enthalten. Unter dem modifizierten bzw. gegrafteten Polyolefin werden chlorierte Polyolefine oder mit Säuregruppen modifizierte Olefine verstanden, die auch in Mischungen eingesetzt werden können.
Ähnliche Systeme zur Verwendung in Beschichtungen gehen aus der DE 23 53 070 C2 hervor. Die Mischungen enthalten ein Harz, welches vernetzbar sein kann und ein säuremodifiziertes chloriertes Polyolefin. Die graft-Modifizierung wird vor dem Mischen der Komponenten durchgeführt. Die Peroxidinitiatoren als Bestandteil der Mischungen werden z.B. in der EP 0 238 327 A2 erwähnt, wo vulkanisierbare Massen auf Basis von halogenierten Polyolefinen genannt sind, die des weiteren eine mit mindestens zwei vernetzbaren ethylenisch ungesättigten Gruppen versehene Komponente und ein Peroxidhärtungsmittel enthalten.
Die Erfindung läßt sich wie folgt zusammenfassen:
Generell ist die Wärmestabilität des chlorierten Polyolefins bei hoher Temperatur schlecht. Z. B. in dem Fall, wo das chlorierte Polyolefin mit Maleinsäureanhydrid bei hoher Temperatur längere Zeit reagiert, tritt die Dehydrochlorierung, ein Abbau und eine Verfärbung des Reaktionsproduktes auf, oder in dem Fall, wo das chlorierte Polyolefin mit Maleinsäureanhydrid bei vergleichsweise niedriger Temperatur reagiert, ist die Additionswirksamkeit des Maleinsäureanhydrids an das chlorierte Polyolefin gering und eine große Menge des Maleinsäureanhydrids bleibt unreagiert, so daß die Klebeeigenschaft des chlorierten. Polyolefins geringer wird und darüber hinaus wird die Lösung des chlorierten Polyolefins unter Verwendung besseren Lösungsmittels uneinheitlich, da unreagiertes Maleinsäureanhydrid in der Lösung ausgefällt wird. Er werden dann komplizierte Verfahren notwendig, um das nicht reagierte Maleinsäureanhydrid zu entfernen, so daß diese Verfahren unpraktisch sind. Um die weiter unten beschriebenen Nachteile 1 bis 4 des chlorierten Polyolefins zu vermeiden, schlägt die Erfindung die Verwendung einer modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzung als Hauptbestandteil vor, in dem Flüssigkautschuk bzw. Gummi und Maleinsäureanhydrid zum chlorierten Polyolefin wirksam, durch eine einfache industriell praktische Methode unter milden Bedingungen hinzugefügt werden.
Nachteile:

(1) Die Klebkraft des chlorierten Polyolefins ist für polare Materialien schwach.
(2) Die Löslichkeit für andere Harze ist schlecht.
(3) Die Löslichkeit zum polaren Lösungsmittel ist gering.
(4) In dem Fall, wo chloriertes Polyolefin als Primer/Grundierung verwendet wird, sind die Klebkraft und die Benzinwiderstandsfähigkeit und die Wasserdichtigkeitseigenschaften zwischen dem chlorierten Polyolefin und dem Überzug unzureichend.

Im folgenden wird die Erfindung detailliert beschrieben: Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verwendung einer modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzung, die modifiziertes chloriertes Polyolefin als Hauptbestandteil besitzt, erhalten durch Hinzufügen von acryl- oder methacryl-hydriertem Polyolefin und Maleinsäureanhydrid zum chlorierten Polyolefin, erhalten durch Reaktion und Erwärmen der nachfolgend beschriebenen Gemische von (A), (B), (C) und (D);

(A) 100 Gewichtsteile chloriertes Polyolefin mit 5 bis 75 Gew% Chlor;
(B) 0, 1 bis 10 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid;
(C) 0, 1 bis 60 Gewichtsteile acryl- oder methacrylmodifiziertes hydriertes Polybutadien, das mindestens eine Acryloyl- oder Mehtacryloylgruppe pro Moleküleinheit umfaßt;
(D) 0, 3 bis 30 Gewichtsteile organische Peroxide.

In diesem Fall ist es vorteilhaft, daß das acryl- oder methacryl-modifizierte hydrierte Polybutadien ein Gemisch darstellt, das aus 0,1 bis 60 Gewichtsteilen arcyl- oder methacryl-modifiziertem hydriertem Polybutadien und 0,1 bis 20 Gewichtsteilen anderer Polydiene als Flüssigkautschuk hergestellt wird. Die chlorierten Polyolefine, die erfindungsgemäß verwendet werden, sind z.B. folgende Polyolefine: Polypropylen, Polyethylen, Ethylen-Propylen-Copolymer, Polyisobutylen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Naturkautschuk, Olefinkautschuk, die durch das Verfahren der veröffentlichten, geprüften japanischen Patentanmeldung Nr. 5 795 (1973) chloriert werden. Die Chlorgehalte betragen dann 5 bis 70 Gew%, vorteilhafterweise 10 bis 60 Gew%. Für den Fall, daß der Chlorgehalt des chlorierten Polyolefins unter 5 Gew% liegt, weisen die chlorierten Polyolefine nicht die gewünschten Eigenschaften auf und für den Fall, daß der Chlorgehalt über 75 Gew% liegt, wird die Klebwirkung erniedrigt, so daß die Aufgabe der vorliegenden Erfindung in beiden Fällen nicht erzielt wird. Das erfindungsgemäß verwendete Lösungsmittel ist solange zufriedenstellend, als es ein gutes Lösungsmittel für chlorierte Polyolefine darstellt. Z.B. übliche Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Toluol, Benzol, Xylol, Mesitylen, Tetrachlorkohlenstoff, werden vorteilhaft verwendet. Die Menge des Maleinsäureanhydrids, die erfindungsgemäß verwendet wird, beträgt 0,1 bis 10 Gew% bezogen auf die Menge der chlorierten Polyolefine, wie sie oben unter B beschrieben werden. Für den Fall, daß die Menge an Maleinsäureanhydrid unter 0,1 Gew% abfällt, wird die gewünschte Verbesserung der verschiedenen Nachteile der chlorierten Polyolefine unzureichend, und für den Fall, wo die Menge an Maleinsäureanhydrid über 10 Gew% liegt, wird die geeignete Wirkung nicht erreicht, was nutzlos und nicht wirtschaftlich ist. Acrylisch oder methacrylisch modifiziertes Polybutadien mit mindestens einer Acroyl- oder Methacroyl-Gruppe im Molekül wird erhalten, indem man das hydrierte Polybutadien mit mindestens einem Hydroxy1- oder Carboxyl-Rest mit Verbindungen umsetzt, die acrylische oder methacrylische Reste besitzen. Diese Reaktionen sind im Detail nachfolgend erklärt:
Acrylisch oder methacrylisch modifiziertes Polybutadien wird erhalten (i) durch Veresterungsreaktion von hydriertem Polybutadien mit Hydroxid-Rest mit Acrylsäure oder Methacrylsäure oder (ii) durch Additionsreaktion des Prepolymers, vorher erhalten durch Reaktion von Diisocyanatverbindungen oder Hydroxyacrylat oder Hydroxymethacrylat mit Hydropolybutadien, das Hydroxylgruppen besitzt oder (iii) durch ringöffnende Veresterungsreaktion von hydriertem Polybutadien, das Carboxylgruppen enthält, mit Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat oder (iv) durch Additionsreaktion von Iminolacrylat oder Iminolmethacrylat mit hydriertem Polybutadien, das eine Carboxylgruppe etc. enthält. Acryl- oder methacryl-modifiziertes hydriertes Polybutadien besitzt den Effekt, daß die Bildung von unlöslichem Polymer während der Erwärmungsreaktion der vorliegenden Erfindung vermieden wird, im Vergleich zu Polybutadien-Flüssigkautschuk durch Hydrierung, was die ungesättigte Doppelbindung während der Erwärmungsreaktion der vorliegenden Erfindung verringert und ebenfalls die Wirkung besitzt, die Nachteile der chlorierten Polyolefine aufzuheben, die sie aufgrund ihres polaren Moleküls besitzen, Die erfindungsgemäß verwendete Menge an acryl-oder methacryl-modifiziertem hydriertem Polybutadien beträgt 0,1 bis 60 Gewichtsteile auf 100 Teile des verwendeten chlorierten Polyolefins. Für den Fall, daß der Gehalt an acryl- oder methacryl-modifiziertem Polybutadien unter 0,1 Gewichtsteilen liegt, ist die Wirkung der Vermeidung der Nachteile chlorierter Polyolefine gering und für den Fall, daß die über 60 Gewichtsteile verwendet werden, ist die Wirkung genauso, als wenn man zuwenig nimmt und verringert darüber hinaus noch bemerkenswert die Klebeeigenschaften an Polyolefin. Der Polybutadien-Flüssigkeitskautschuk, der erfindungsgemäß verwendet wird, besteht aus Polymeren, die ein Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 10 000 besitzen, wobei der Hauptbestandteil aus Dienpolymeren besteht. Diese Flüssigkautschuks sind z.B. das 1.2-Polybutadien, 1.4.-Polybutadienpolyisopren, Polychloroprene, 1.2-Polypentadiene, Styrol-Butadien-Copolymer, Acrylnitril-Butadiencopolymer, die funktionelle Reste besitzen, wie z.B. Carboxyl, Hydroxyl, Mercapto, Epoxy, Iminio, Isocyanatreste oder ungesättigte Carboxylhalbester, die Hydroxyl 1.2-Polybutadien, 1.4-Polybutadien als Endgruppe oder 1.2-Polybutadien, 1.4.-Polybutadien, Styrol-Butadien-Copolymer oder Acrylnitril-Butadien-Copolymer besitzen, mit keiner funktionellen Gruppe oder Acrylnitril-Butadien-Copolymer etc. oder darüber hinaus Gemische der oben beschriebenen Flüssigkeitsgummis bzw. -Kautschuks.
Die oben beschriebenen Flüssigkautschuks besitzen die Wirkung, daß sie die Reaktivität der Komponente bezüglich der Additionsreaktion des Maleinsäureanhydrids erhöht. Die Menge des verwendeten Flüssigkautschuks beträgt 0,1 bis 20 Gewichtsteile pro 100 Teile des chlorierten Polyolefins. Für den Fall, daß die Menge des Flüssigkautschuks unter 0,1 Gewichtsteilen liegt, ist dieses unzureichend, um die Additionsgeschwindigkeit des Maleinsäureanhydrids anzuheben, und für den Fall, daß der Flüssigkautschuk in Mengen über 20 Gewichtsteilen verwendet wird, ist die Wirkung die gleiche wie bei einer Menge, wo zu wenig Flüssigkautschuk verwendet wird, und damit nutzlos und unwirtschaftlich.
Die Reaktionstemperatur und die Reaktionszeit für die vorliegende Erfindung werden festgelegt durch die Art und Menge des verwendeten chlorierten Polyolefins, des acryl-oder methacryl-modifizierten hydrierten Polybutadiens, des Polydien-Flüssigkautschuks, der organischen Peroxide und des Lösungsmittels, jedoch liegt die geeignete Reaktionstemperatur zwischen 50 bis 180° C und es ist üblich, eine kurze Reaktionszeit bei hoher Temperatur und eine lange Reaktions zeit bei niedriger Temperatur aufgrund der Wärmestabilität und Additionswirksamkeit des chlorierten Polyolefins zu wählen. Es ist notwendig, daß die erfindungsgemäß verwendeten organischen Peroxide sich in dem verwendeten Lösungsmittel lösen, wobei diese Peroxide z.B. Benzoylperoxid, Dialkylperoxid, Ketonperoxid, Peroxyester, Dialkylperoxide, Hydroperoxide, Percarbonate etc. sind, wobei es darüber hinaus erforderlich ist, aus diesen Gemischen der oben erwähnten Beispiele unter Berücksichtigung der Reaktionstemperatur und -zeit auszuwählen. Die Menge der verwendeten organischen Peroxide beträgt 0,3 bis 30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des vewendeten chlorierten Polyolefins, wobei im Fall, daß die Menge des verwendeten Peroxids unter 0,3 Gewichtsteilen liegt, die Additionswirksamkeit des chlorierten Polyolefins niedriger ist, und für den Fall, daß die Menge der organischen Peroxide über 30 Gewichtsteile liegt, kann die höhere Wirksamkeit nicht erzielt werden, was der Menge der verwendeten organischen Peroxide entspricht. Das Additionsverfahren dieser Peroxide ist sehr vorteilhaft, um sie getrennt mehrere Male zuzugeben oder tropfenweise kontinuierlich hinzuzufügen, wobei aus Sicht der Additionswirksamkeit die Gesamtmenge der Peroxide auf einmal hinzugegeben wird, wenn die Reaktion beginnt.
BEISPIELE:
Beispiel 1:

(i) 500 Gewichtsteile von Hardrend 13-LB (hergestellt durch Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd), das wie folgt gekennzeichnet ist: – Harzgehalt 295 Gew% – Chlorgehalt des Harzes 25 Gew%;
(ii) das acrylmodifizierte hydrierte Polybutadien (NISSO TEAI-1000, hergestellt durch Nihon Soda Co., Ltd.) 0,1 Gewichtsteile
(iii) Maleinsäureanhydrid 1,5 Gewichtsteile.

Das obige Lösungsgemisch von (i) bis (iii) wird gerührt und erwärmt auf eine Temperatur bis zu 90° C, wonach 0,1 Gewichtsteile Benzoylperoxid hinzugefügt wird. Ferner werden nach einer Stunde 0,4 Gewichtsteile des Benzoylperoxids hinzugefügt und nach 2 Stunden und 3 Stunden werden aufeinanderfolgend 0,4 Gewichtsteile des Benzoylperoxids hinzugegeben. Durch Rühren und Erwärmen der Mischung reagiert diese bei der gleichen Temperatur innerhalb von 2 Stunden.
Danach enthält die Lösung der modifzierten chlorierten Polyolefinzusammensetzungen 31,2 Gewichtsprozent an Feststoff. Am Ende der Reaktion ist die Lösung transparent und einheitlich und ein Niederschlag von Maleinsäureanhydrid war nicht erkennbar.
Beispiel 2:
Das in Beispiel 1 verwendete NISSO TEAI-1000 wurde ersetzt durch acrylmodifiziertes hydriertes Polybutadien (NISSO TEAT-3000, hergestellt durch Nihon Soda Co., Ltd.), während die anderen Produkte, die in Beispiel 1 verwendet wurden, unverändert gelassen wurden und wie im Beispiel 1 reagierten.
Es wurde eine Lösung modifizierten, hydrierten Polypropylens erhalten, und am Ende der Reaktion ist die Lösung transparent und einheitlich und ein Niederschlag von Maleinsäureanhydrid wurde nicht festgestellt.
Beispiel 3:

(i) Hardren 13-LB – Harzgehalt 20 Gew% – Chlorgehalt des Harzes 25,2 Gew% 450 Gewichtsteile
(ii) NISSO TEAI-1000 3,6 Gewichtsteile
(iii) 1.4-Polybutadien mit einem Hydroxylrest am Ende (R-45HT, hergestellt durch die IDEMITSU Petroleum Chemical Co., Ltd.) 1,8 Gewichtsteile
(iv) Maleinsäureanhydrid 2,2 Gewichtsteile.

Das obige Gemisch wurde erwärmt und gerührt, und, nachdem die Lösungstemperatur auf 100°C gestiegen war, wurden 1,6 Gewichtsteile t-Butyl-Peroxy-2Ethylhexanoat über 3 Stunden in die Lösung eingetropft. Die Lösung wurde danach erwärmt und für 2 Stunden bei der gleichen Temperatur, wie oben beschrieben, bewegt. Man erhält eine Lösung von modifizierten chlorierten Polypropylenzusammensetzungen, die 24,2 Gew% Feststoff enthalten. Am Ende der Reaktion ist die Lösung transparent und einheitlich und ein Niederschlag von Maleinsäureanhydrid wurde nicht festgestellt.
Vergleichsbeispiel 1:
NISSO TEAI-1000 des Beispiels 1 wurde nicht verwendet, während die anderen Stoffe, die im Beispiel 1 verwendet wurden, auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 umgesetzt wurden. Man erhält eine Lösung modifzierter Polypropylenzusammensetzungen, nachdem die Reaktion abgeschlossen ist, wonach die Lösung transparent ist und ein Niederschlag von Maleinsäureanhydrid wurde nicht festgestellt.
Vergleichsbeispiel 2:
NISSO TEAI-1000 des Beispiels 1 wurde ersetzt durch NISSO TEA-1000 (acrylomodifiziertes 1,2-Polybutadien, hergestellt durch NIHON SODA CO., LTD), während die anderen Stoffe wie im Beispiel 1 eingesetzt wurden. Man erhielt eine Lösung modifzierter chlorierter Polypropylenzusammensetzungen, die 31,3 Gew% Feststoff enthalten. Jedoch ist nach Abschluß der Reaktion die Lösung trübe.
Vergleichsbeispiel 3:
In diesem Fall wurde Hardren 13-LB (nicht modifiziert) lediglich als Probe verwendet.
Die modifizierten chlorierten Polypropylenzusammensetzungen oder das chlorierte Polypropylen, das durch die Beispiele 1 bis 3 erhalten wurde, wurden als Primer bzw. Grundierung der Farbe verwendet, wonach die Primärhaftung, die Benzinwiderstandsfähigkeits- und Wasserfestigkeitseigenschaften bewertet wurden, deren Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt werden. TABELLE 1
Testverfahren:
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Testverfahren sind wie folgt:
(1) Vorbereitung der Überzugsplatte:
Die Polypropylenplatten besitzen die Größe von 100mm × 50mm × 20mm durch Einspritzformung von MITSUI Nobren SB-E 3 (hergestellt durch MITSUI TOATSU CO.LTD.), sie werden mit 1.1.1-Trichlorethan gewaschen, wonach diese Polypropylenplatten mit einer Lösung der modifizierten chlorierten Polypropylenzusammensetzungen oder der Lösung von chloriertem Polypropylen, hergestellt nach den Beispielen 1 bis 3 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 3, überzogen werden, so daß sie einen Film von 5-Micron Dicke nach der Trockung unter Verwendung einer Stangenüberzugsvorrichtung ergeben. Danach werden diese Polypropylenplatten bei Raumtemperaturen 3 Stunden getrocknet und nach der Trocknung wird jede Polypropylenplatte farbgespritzt, so daß ein Film von 50 bis 60 Micron in der Dicke nach Trocknung mit doppelt verdünnten flüssigen Polyurethanüberzügen entsteht, unter Verwendung von LETAN PG80 (hergestellt durch KANSAI PAINT CO.,LTD), die hergestellt werden aus einem Gemisch im Verhältnis des Hauptbestandteils : Härtungsreagenz : Verdünnungsmittel = 100 : 25 : 50 und verweilen dann für 20 Minuten bei Raumtemperatur, werden danach erwärmt und bei 80°C für 40 Minuten getrocknet, für zwei Tage stehengelassen, wonach die Überzugsplatten vorbereitet sind.
(2) Primäre Haftungseigenschaft (Kreuzschnittbandtest)
Ein Gittertest wurde in Übereinstimmung mit dem Verfahren JISK 5400 (1900) (Kreuzschnittbandtest) durchgeführt, unter Verwendung von 100 Gittern des Filmüberzugs mit einem Abstand von 1 mm Intervallen, die hergestellt werden durch ein Schneidmesser, indem man rechtwinklig elf Linien der Länge nach und der Breite nach schneidet, die den Polypropylengrundierungsüberzug erreichen. Cellophanklebebänder (hergestellt durch NICHIBAN Cellophane Co., Ltd.) werden auf den Überzugsfilm geklebt und die primäre Haftungseigenschaft wird bewertet durch die übrigbleibende Anzahl von Gittern zu der Zeit, wo das Cellophanklebeband abgezogen wird.
(3) Benzinfestigkeitstest:
Die Diagonallinien werden auf jeder überzogenen Fläche der Überzugsplatte eingeschnitten, so daß die Diagonallinien den Grundierungsüberzug durch das Schneidmesser erreichen, anschließend wird die Überzugsplatte in Normalbenzin eingetaucht (hergestellt durch NIHON SEKIYU CO., LTD), und zwar für 2, 4 und 6 Stunden und danach wird der Überzugsfilm bewertet, indem die Trennung vom Überzugsfilm beobachtet wird. Die Markierungen, die diese Bewertung in Tabelle 1 betreffen, werden wie folgt erklärt:
X: Trennung wird nach 2 Stunden Eintauchen beobachtet.
Δ: Trennung wird nach 2 Stunden Eintauchen nicht beobachtet, jedoch nach 4 Stunden Eintauchen.
O: Trennung wird nach 4 Stunden nicht beobachtet, jedoch nach 6 Stunden Eintauchen.
⊚: Trennung wird nach 6 Stunden Eintauchen nicht beobachtet.
(4) Wasserdichtigkeitstest:
Jede Überzugsplatte wird für 240 Stunden in laufendes Wasser eingetaucht und danach wird der Wasserdichtigkeitstest anhand des Kreuzschnittbandtestes bewertet, der unter Absatz (2) erläutert wurde.
WIRKUNG DER ERFINDUNG
Die Wirkungen der vorliegenden Erfindung werden wie folgt zusammengefaßt:

(a) Die modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung werden unter derart milden Bedingungen hergestellt, daß das chlorierte Polyolefin eine sehr geringe Abtrennung von Chlorwasserstoffsäure, keinen Abbau oder Verfärbung erfährt.
(b) Die modifizierte chlorierte Polyolefinzusammensetzungen können leicht zum Maleinsäureanhydrid anschließend an die Chlorierung des Polyofelins zugegeben werden, so daß die modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzungen wirksam und einfach industriell hergestellt werden können.
(c) Die modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzungen behalten die vorteilhaften Eigenschaften der chlorierten Polyolefine, die bisher verwendet wurden. Darüber hinaus verbessert die vorliegende Erfindung die folgenden Nachteile (1) bis (3) der bisher im Gebrauch befindlichen chlorierten Polyolefine: (1) schwache Klebkraft für polare Moleküle. (2) schlechte Verträglichkeit mit anderen Harzen. (3) geringe Löslichkeit für polare Lösungsmittel.

Insbesondere in dem Fall, wo die chlorierten Polyolefinzusammensetzungen als Grundierungsmittel für Polyolefinüberzüge erfindungsgemäß verwendet werden, sind die Klebeeigenschaft, die Benzinfestigkeits- und Wasserdichtigkeitseigenschaften der Überzüge besonders bemerkenswert.

Claims

Verwendung einer modifizierten chlorierten Polyolefinzusammensetzung als Primer, Überzug, Anstrich- oder Überzugsreagenz, Klebemittel und Bindemittel für Druckertinten deren Hauptbestandteil, ein modifiziertes chloriertes Polyolefin umfaßt, erhältlich durch Reaktion der Komponenten (A)–(D) als Mischung bei Temperaturen von 50°-180°C (A) 100 Gewichtsteile chloriertes Polyolefin mit 5 bis 75 Gew.-% Chlor, aufgelöst in einem geeigneten Lösungsmittel (B) 0,1 bis 10 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid, (C) 0,1 bis 60 Gewichtsteile acryl- oder methacryl-modifiziertes hydriertes Polybutadien, das mindestens eine Acryloyl- oder Methacryloylgruppe pro Moleküleinheit enthält, (D) 0,3 bis 30 Gewichtsteile organische Peroxide.
Verwendung einer acryl- oder methacrylmodifizierten hydrierten Polyolefinzusammen setzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in (C) als acryl- oder methacrylmodifiziertes hydriertes Polybutadien zum Teil ein Gemisch von 0,1 bis 20 Gewichtsteilen Flüssigkautschuk-Butadienpolymeren eingesetzt wird.
Verwendung einer acryl- oder methacrylmodifizierten Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in (C) hydriertes Polybutadien, das mindestens ein Hydroxyl- oder Carboxylrest im Molekül besitzt, mit Verbindungen reagiert, die Acryloyl- oder Methacryloylreste im Molekül besitzen.