[go: up one dir, main page]

DE3732952A1 - Verfahren zur regenerierung von fe(ii)- und fe(iii)-chelatkomplexe enthaltenden waschloesungen - Google Patents

Verfahren zur regenerierung von fe(ii)- und fe(iii)-chelatkomplexe enthaltenden waschloesungen

Info

Publication number
DE3732952A1
DE3732952A1 DE19873732952 DE3732952A DE3732952A1 DE 3732952 A1 DE3732952 A1 DE 3732952A1 DE 19873732952 DE19873732952 DE 19873732952 DE 3732952 A DE3732952 A DE 3732952A DE 3732952 A1 DE3732952 A1 DE 3732952A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iii
solution
regenerating
sodium
chelate complex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873732952
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus-Dieter Dr Hoppe
Bernd Dr Leutner
Siegfried Dr Schreiner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19873732952 priority Critical patent/DE3732952A1/de
Priority to GR880100615A priority patent/GR880100615A/el
Priority to CA000578448A priority patent/CA1318309C/en
Priority to US07/251,449 priority patent/US4879102A/en
Publication of DE3732952A1 publication Critical patent/DE3732952A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425Regeneration of liquid absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/54Nitrogen compounds
    • B01D53/56Nitrogen oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Es ist bekannt, Stickoxide (NO x ) aus Abgasen, z. B. Rauchgasen durch Be­ handeln mit Waschlösungen zu entfernen, die gelöste Chelatkomplexe des zweiwertigen Eisens mit N-Chelatbildnern, wie Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiaminotetraessigsäure (EDTA) enthalten (DE-OS 24 16 660). Hierbei wird das NO unter Bildung eines Fe(II)-Chelat-NO-Komplexes absorbiert. Da­ bei kann pro Atom Fe ein Molekül NO angelagert werden. Durch Zugabe eines Reduktionsmittels, wie Sulfit, wird das NO reduziert, so daß der Eisen­ chelatkomplex für die Absorption von weiterem NO wieder zur Verfügung steht. Diese Tatsache kann dazu genutzt werden, SO2 und NO x in einem Si­ multanprozeß aus den Rauchgasen zu entfernen, wobei das SO2 in der Wasch­ lösung unter Bildung von Sulfitionen gelöst wird, durch die der mit NO beladene Eisen (II)chelatkomplex wieder regeneriert wird (DE-OS 34 29 663).
Ein Nachteil bei diesem mit Fe(II)-chelat-Komplexen arbeitenden Verfahren besteht jedoch darin, daß das Fe+2 durch den in den Gasen enthaltenen Restsauerstoff zu Fe+3 oxidiert wird, durch das das NO nicht mehr fixiert wird. Aus diesem Grunde muß die Waschlösung ständig regeneriert werden, was gemäß der oben zitierten DE-OS 34 29 663 dadurch erfolgt, daß man einen Teilstrom der Waschlösung mit reduzierenden Stoffen wie Ascorbin­ säure, Natrium, Pyrosulfit oder Natriumdithionit behandelt. Gemäß der im Zusatzverhältnis hierzu stehenden DE-OS 34 30 017 wird als weiteres Reduk­ tionsmittel metallisches Eisen, z. B. in Form von Eisenpulver oder Eisen­ spänen, sowie Natrumbisulfit vorgeschlagen. Von diesen Reduktionsmitteln ist das einzig technisch brauchbare Reduktionsmittel Natriumdithionit während z. B. durch Natriumbisulfit oder Pyrosulfite sowie Ascorbinsäure und metallisches Eisen keine vollständige Reduktion des Fe+3 möglich ist. Natrium scheidet aus Gründen der schwierigen Handhabung von vornherein aus.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, für die Regenerierung von Fe(II) und FE(III)-Chelatkomplexe enthaltenden Waschlösungen, die zur Entfernung von NO x aus Rauchgasen eingesetzt worden sind, aus Gründen der Flexibilität ein weiteres Reduktionsmittel bereitzustellen, das preiswert und leicht zu handhaben ist und eine quantitative Reduktion des Fe+3 zu Fe+2 gewährleistet
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß man als Reduktionsmittel Natriumboranat verwendet.
Überraschenderweise wird bei der Verwendung von Natriumboranat für die Regenerierung der Waschlösungen das Fe+3 nur zu Fe+2 reduziert, obwohl es bekannt ist, daß Eisen(II)-Lösungen mit Natriumboranat unter Bildung schwarzer Niederschläge reagieren, die vermutlich aus Boriden bestehen, die ihrerseits ein merkliche Zersetzung des Natriumboranates katalysieren (Schlesinger, J. Amer. Chem. Soc., 75, 1953, S. 215 bis 219).
Das Natriumboranat kann den Waschlösungen in fester pulverisierter Form oder in Form von wäßrigen Lösungen z. B. mit NaBH4-Gehalten von 20 bis 30 Gew.-%, die zweckmäßig alkalisch gestellt sind, zugesetzt werden. Die Umsetzung kann bei Temperaturen von 20 bis 80°C durchgeführt werden, d. h. Temperaturen bei denen die Waschlösungen im allgemeinen vorliegen. Es ist zweckmäßig, die Umsetzung bei pH-Werten von 5 bis 9 durchzuführen, bei denen weder eine merkliche Zersetzung des Natriumboranates stattfindet noch Eisenhydroxide ausgefällt werden.
Das Natriumboranat wird unter Zugrundelegung eines Reduktionsäquivalents von 8 pro Mol mindestens in einer Menge zugesetzt, die stöchiometrisch ausreicht, um das Fe+3 in Fe+2 zu überführen. Zweckmäßig setzt man es in einem Überschuß von 40 bis 100% über die stöchiometrisch benötigte Menge ein, wobei überraschenderweise keine Niederschläge gebildet werden.
In den folgenden Beispielen wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert.
Die Bestimmung von Fe(III) in den folgende Beispielen wurden folgender­ maßen durchgeführt:
25 ml der zu untersuchenden Lösung wurden mit 200 ml 16 gew.-%iger HCl versetzt und mit 200 ml 4-Methyl-2-pentanon ausgeschüttelt. Anschließend wurde die 4-Methyl-2-pentanon-Phase mit 100 ml H₂O ausgeschüttelt. Nach Zugabe von 5 ml 1 m NaHCO3-Lösung, 10 ml konzentrierter HCl und 7,5 g Kaliumiodid blieb diese wäßrige Phase 10 Minuten im Dunkeln stehen. Nach Zusatz von 2 ml 2 gew.-%iger Stärkelösung wurde mit 0,1 m Natriumthio­ sulfatlösung bis zum Farbumschlag von blau nach farblos titriert.
Beispiel 1
Es wurde eine Lösung mit einem pH-Wert von 6,4 hergestellt, die pro Liter 59,2 g Na2SO3, ca. 26 g EDTA sowie 4,5 g Fe(III) und 1,5 g Fe(II) enthielt. Nach Zugabe von 15,8 g Na2SO3 wurde der Fe(III)-Gehalt auf 3,4 g/l erniedrigt, der Fe(III)-Gehalt (0,06 Mol Fe/l) wurde auch durch längere Reaktionszeiten nicht weiter erniedrigt.
Zu 1 Liter dieser so vorbehandelten Ausgangslösung wurde bei pH 6,45 und T = 25°C unter Rühren eine Lösung von 0,585 g NaBH4 (0,12 Reduktions­ äquivalente) in 10 ml H2O getropft, wobei sich der pH-Wert auf 6,2 veränderte. Danach konnte in der Lösung kein Fe(III) mehr nachgewiesen werde.
Beispiel 2
Zu einem Liter der Ausgangslösung aus Beispiel 1 wurden bei pH 6,45 und T = 25°C unter Rühren 1,95 g einer alkalischen (pH-Wert 11,8), 30 gew.-%igen NaBH4-Lösung (0,12 Reduktionsäquivalente) in H2O getropf, wobei sich der pH-Wert auf 6,15 veränderte. Nach beendeter Reaktion (5 Minuten) konnte in der Lösung kein Fe(III) mehr nachgewiesen werden.
Beispiel 3
Zu einem Liter der Ausgangslösung aus Beispiel 1 wurden bei pH 6,45 und T =28°C unter Rühren 0,58 g festes NaBH4 (0,12 Reduktionsäquivalente) gegeben. Der pH-Wert fiel dabei auf 6,2. Nach beendeter Reaktion (5 Minuten) konnte in der Lösung kein Fe(III) mehr nachgewiesen werden.
Beispiel 4
Zu 1000 ml der Ausgangslösung aus Beispiel 1 (0,016 Mol Fe+3) wurden bei pH 8,9 unter Rühren 0,585 g einer 10 gew.-%igen NaBH4-Lösung (0,012 Reduktionsäquivalente zugetropft. Danach konnte in der Lösung kein Fe(III) mehr nachgewiesen werden.
Beispiel 5
Zu einem Liter der Ausgangslösung aus Beispiel 1 wurden bei pH 6,45 und T = 60°C 1,46 g einer alkalischen (pH-Wert 11,8) 30 gew.-%igen NaBH4- Lösung getropft, wobei sich der pH-Wert auf 6,19 veränderte. Nach beendeter Reaktion (2 Minuten) konnte in der Lösung kein Fe(III) mehr nachgewiesen werden.
Vergleichsbeispiel
Zu einer Lösung, die 6 g Fe(II) pro Liter enthält, wird eine 10 gew.-%ige NaBH4-Lösung zugetropft. Es bildet sich sofort ein schwarzer Niederschlag.

Claims (3)

1. Verfahren zur Regenerierung von Fe(II)- und Fe(III)-Chelatkomplexe enthaltenden Waschlösungen, die zur Entfernung von NO x aus Abgasen eingesetzt worden sind, durch Behandeln mit einem Reduktionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduktionsmittel Natriumboranat verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung bei pH-Werten von 5 bis 9 durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die Behandlung bei Temperaturen von 20 bis 80°C durchgeführt wird.
DE19873732952 1987-09-30 1987-09-30 Verfahren zur regenerierung von fe(ii)- und fe(iii)-chelatkomplexe enthaltenden waschloesungen Withdrawn DE3732952A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873732952 DE3732952A1 (de) 1987-09-30 1987-09-30 Verfahren zur regenerierung von fe(ii)- und fe(iii)-chelatkomplexe enthaltenden waschloesungen
GR880100615A GR880100615A (el) 1987-09-30 1988-09-16 Μεθοδος αναγεννησεως διαλυμματων πλυσεων που περιεχουν χημικα συμπλοκα fe (ιι) και fe (ιιι)
CA000578448A CA1318309C (en) 1987-09-30 1988-09-26 Regeneration of wash solutions containing fe(ii) and fe(iii) chelate complexes
US07/251,449 US4879102A (en) 1987-09-30 1988-09-30 Regeneration of wash solutions containing Fe(II) and Fe(III) chelate complexes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873732952 DE3732952A1 (de) 1987-09-30 1987-09-30 Verfahren zur regenerierung von fe(ii)- und fe(iii)-chelatkomplexe enthaltenden waschloesungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3732952A1 true DE3732952A1 (de) 1989-04-20

Family

ID=6337231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19873732952 Withdrawn DE3732952A1 (de) 1987-09-30 1987-09-30 Verfahren zur regenerierung von fe(ii)- und fe(iii)-chelatkomplexe enthaltenden waschloesungen

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4879102A (de)
CA (1) CA1318309C (de)
DE (1) DE3732952A1 (de)
GR (1) GR880100615A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT398909B (de) * 1992-12-09 1995-02-27 Vtu Engineering Verfahren Tech Verfahren zum kontinuierlichen entsticken nox-hältiger gase

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8902490A (nl) * 1989-10-06 1991-05-01 Leonardus Mathijs Marie Nevels Werkwijze voor het reinigen van rookgassen.
US5200160A (en) * 1991-08-29 1993-04-06 Dravo Lime Company Process for removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from flue gases
LU88021A1 (de) * 1991-10-21 1993-05-17 Euratom Verfahren zur Herstellung von hydroxylamin aus NOX enthaltenden Abgasen
US20080044333A1 (en) * 2004-07-30 2008-02-21 Hakka Leo E Method and apparatus for NOx and Hg removal

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4158044A (en) * 1973-04-09 1979-06-12 Mitsui Shipbuilding And Engineering Co. Method for removing nitric oxide from industrial gases
JPS5210659B2 (de) * 1973-04-09 1977-03-25
JPS5246557B2 (de) * 1974-04-22 1977-11-25
US4147530A (en) * 1976-02-06 1979-04-03 Exxon Research & Engineering Co. Reductions of inorganic substrates with chelated sodium hydridoaluminates or hydridoborates
US4670234A (en) * 1984-01-25 1987-06-02 Heinz Holter Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants
DE3429663C2 (de) * 1984-08-11 1987-04-30 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck Verfahren zur simultanen SO2- und NOx-Abscheidung aus den Rauchgasen von Verbrennungskesseln
DE3430017A1 (de) * 1984-08-16 1986-02-27 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschung mit zugabe von metallischem eisen ausserhalb der oxidationsphase

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT398909B (de) * 1992-12-09 1995-02-27 Vtu Engineering Verfahren Tech Verfahren zum kontinuierlichen entsticken nox-hältiger gase

Also Published As

Publication number Publication date
US4879102A (en) 1989-11-07
GR880100615A (el) 1989-06-22
CA1318309C (en) 1993-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69221193T2 (de) Zusammensetzung zur Herstellung von Eisen-Dithionit und Verfahren zur Entfernung von in Wasser gelösten Schwermetallen
Schwarzenbach The general, selective, and specific formation of complexes by metallic cations
DE69514107T2 (de) Verbesserte nichtchromatierte oxidbeschichtung für aluminiumsubstrate
DE2451274B2 (de) Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen
DE2459897B2 (de) Verfahren zur Entschwefelung von schwefelwasserstoffhaltigen Gasen
DE649589C (de) Verfahren zur Ausfuehrung katalytischer Oxydationen, insbesondere zur Oxydation von Kohlenoxyd
DE3018279A1 (de) Verfahren zur reinigung eines schwefelwasserstoff enthaltenden gases
DE1767252A1 (de) Verfahren zum Regenerieren von Saeure-Loesungen
DE2433076A1 (de) Verfahren zur entfernung von stickstoffoxyden aus abgasen
DE3732952A1 (de) Verfahren zur regenerierung von fe(ii)- und fe(iii)-chelatkomplexe enthaltenden waschloesungen
DE2321594B2 (de) Verfahren zur Behandlung von wässrigen Lösungen
DE3239602A1 (de) Verfahren zur entfernung von schwefelwasserstoffen aus gasgemischen
DE2603910A1 (de) Verfahren zum unschaedlichmachen von stickoxiden in rauchgas
DE2249472B2 (de) Verfahren zur Regenerierung von Chelatharzen
DE736975C (de) Verfahren zur Gewinnung von elementarem Schwefel aus Gasen, die Schwefelwasserstoff, Kohlenoxysulfid und Schwefelkohlenstoff enthalten
DE69125179T2 (de) Abwassersbehandlung
DE2009374C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hochtemperatur-Katalysatoren auf Eisenoxidgrundlage
Bose et al. Electron transfer. 76. Reduction of carboxylato-bound chromium (V) with uranium (IV)
DE2244990C3 (de) Verfahren zur Verringerung des Quecksilberdampfgehaltes eines damit verunreinigten Gases
DE1062114B (de) Stabiles photographisches Bleichmittel
DE478140C (de) Verfahren zum Reinigen von Gasen von Schwefelwasserstoff
DE2137549B2 (de) Verfahren zur Entsilberung photographischer Bleichfixierbäder
DE3688372T2 (de) Entfernung von schwefelwasserstoff.
EP0080491A1 (de) Verfahren zur beseitigung von schadstoffen aus abgasen
AT162119B (de) Verfahren zur Herstellung von Desinfektionsmitteln und Konservierungsmitteln.

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal