DE3527305C2

DE3527305C2 - γ-Pyronphosphorsäureesterderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie diese enthaltende insektizide oder mitizide Zusammensetzung

Info

Publication number: DE3527305C2
Application number: DE3527305A
Authority: DE
Inventors: Yoshinori Naruto Tokushima Endo; Hisashi Tokushima Takao
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-07-31
Filing date: 1985-07-30
Publication date: 1986-09-18
Also published as: DE3527305A1; KR860001088A; KR870001047B1; GB8519068D0; ES545778A0; ES8609349A1; JPS6137789A; GB2163748A; FR2568572B1; IT1207501B; GB2163748B; FR2568572A1; IT8521772A0; US4608367A

Abstract

γ-Pyronphosphorsäureesterderivate der allgemeinen Formel $F1 worin R1 Wasserstoff, eine Niederalkylgruppe, Niederalkenylgruppe, Cycloalkylgruppe oder Phenylgruppe ist; R2 ist Wasserstoff oder eine unsubstituierte oder mit einem Halogenatom substituierte Niederalkylgruppe; A ist -SR3 oder -NR4R5; B ist OR6, wobei R3 eine Niederalkylgruppe, Cycloalkylgruppe oder Phenylgruppe ist, R4 Wasserstoff oder eine Niederalkylgruppe ist, R5 eine Niederalkylgruppe, Niederalkenylgruppe, Cycloalkylgruppe, Phenylgruppe oder Benzylgruppe ist, R4 und R5 sich unter Bildung einer Piperidino- oder Morpholinogruppe verbinden können, R6 eine Niederalkylgruppe, Cycloalkylgruppe oder Phenylgruppe ist; und Y Sauerstoff oder ein Schwefelatom ist, sind als wirksame Komponenten einer insektiziden oder mitiziden Zusammensetzung zum Einsatz in der Landwirtschaft und im Gartenbau nützlich.

Description

OD

R¹

30 in welcher R¹ und R² wie oben definiert sind, mit einsm Phosphorhalogenid der allgemeinen Formel
Y A

X-P (III)

in welcher, A, B und Y wie oben definiert sind und X Halogen bedeutet, umsetzt.

3. Insektizide oder mitizide Zusammensetzung, enthaltend ein y-Pyronphosphorsäureesterderivat nach 40 Anspruch 1.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein y-Pyronphosphorsäureesterderivat und auf eine insektizide 45 oder mitizide Zusammensetzung für land- und gartenwirtschaftliche Zwecke, die das Derivat als wirksame Komponente enthält.

Das erfindungsgemäße ^Pyronphosphorsäureesterderivat ist eine neue, in der Literatur nicht beschriebene Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt wird:

₅₅ ,. „ - (U

worin R¹ Wasserstoff, eine C|_₆-Alkylgruppe, eine Cj-6-Alkenylgruppe, eine Gj-g-Cycloalkylgruppe oder

60 Phenylgruppe ist; R² ist Wasserstoff oder eine unsubstituierte oder mit einem Halogenatom substituierte

Gi-6-Alkylgruppe; A ist - SR³ oder - NR⁴R⁵; B ist OR⁶, wobei R³ eine C,_₆-Alkylgruppe, Q-s-Cycloalkylgruppc

oder Phenylgruppe ist, R⁴ Wasserstoff oder eine C|_₆-Alkylgruppe ist, R^s eine C^-Alkylgruppe, Q-ö-Alken^l-

gruppe, Gj-g^Cycloalkylgruppe, Phenylgruppe oder Benzylgruppe ist, R⁴ und R⁵ sich unter Bildung einer

Piperidino- oder Morpholinogruppe verbinden können, R⁶ eine C|-.(,-Alkylgruppe, C3_₈-Cyc!oalkylgruppc oder

65 Phenylgruppe ist; und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist.

Die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (I) zeigt ausgezeichnete insektizide und mitizidc Aktivität. Die Verbindung hat insbesondere eine geringe Toxizität gegenüber Warmblütern und zeigt ausgezeichnete Eigenschaften zur Entwicklung weiterer landwirtschaftlicher Chemikalien,

In der obigen allgemeinen Formel (I) sind die C_t-₆-Alkylgruppen gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl,-Butyl, tert-Butyl, Pentyl oder Hexyl. Beispiele geeigneter Cycloalkylgruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopcntyl. Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl. Beispiele von Alkenylgruppen sind gerad- oder verzweigtkettige Alkenylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Vinyl, Allyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, l-Methylallyl, 5 2-Pentenyl und 2-Hexenyl. Beispiele geeigneter unsubstituierter oder mit Halogenatomen substituierter Alkylgruppen sind Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, 2-Chlorethyi, 3-Chlorpropyl und 4-ChIorbutyl sowie die oben aufgeführten Alkylgruppen.

Die erfindungsgemäße Verbindung kann nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, vorzugsweise z. B. indem man ein 3-Hydroxy-y-pyronderivat der allgemeinen Formel (Π) IO

OH

R¹

worin R' und R² die obige Bedeutung haben, mit einem Phosphorsäurehalogenid der allgemeinen Formel

20 Y A

W/

X-P (ffl)

B 25

worin A, B und Y wie oben definiert sind und X ein Halogenatom bedeutet, umsetzt. Das 3-Hydroxy-y-pyronderivat der allgemeinen Formel (II) ist eine bekannte Verbindung und wird z. B.

gemäß Tetrahedron Lett, 1363 (1976) hergestellt. Beispiele eines solchen Derivates sind

3-Hydroxj j^pyron, 2-Methyl-3-hydroxy-y-pyron, 2-Ethyl-3-hydroxy-y-pyron, 2-Isopropyl-3-hydroxy-y-pyron, 2-n-Butyl-3-hydroxy-y-pyron, 2-Isobutyl-3-hydroxy-y-pyron, 2-n-Amyl-3-hydroxy-y-pyron, i-n-Hexyl-3-hydroxy-y-pyron, 2-CyclohexyI-3-hydroxy-y-pyron, 2-Phenyl-3-hydiOxy-y-pyyon, 2-Vinyl-3-hydroxy-y-pyron, 2-Allyl-3-hydroxy-y-pyron,

2-HexenyI-3-hydroxy-y-pyron, S-Hydroxy-o-methyl-y-pyron, 3-Hydroxy-6-chlormethyI-y-pyron, 35

S-Hydroxy-ö-brommethyl-u-nyron^jo-Dimethyl-i-hydroxy-y-pyron, 2-Ethyl-3-πydroxy-6-methyl-y-pyΓon. 2-IsopΓopyl-3-hydΓoxy-6-methyl-y-pyΓon, 2-Isopropyl-3-hydroxy-6-chlormethyl-y-pyron, 2-Isobutyl-3-hydroxy-6-methyl-y-pyron, 2-Isobutyl-3-hydΓoxy-6-chlormethyl-y-pyron, 2-Amy!-3-hydroxy-6-methyl-y-pyron, 2-Cyclohexyl-3-hydΓoxy-6-methyl-y-pyron, 2-Phenyl-3-hydroxy-6-methyl-y-pyron und 2-Vinyl-3-hydroxy-6-methyl-y-pyron. 40

Das mit dem obigen Pyronderivat umzusetzende "nd durch die allgemeine Formel (III) dargestellte Phosphorsäurehalogenid ist ebenfalls eine bekannte Verbindung und preiswert von der Industrie verfügbar. Beispiele eines solchen sind

C^S-Dimethylthiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-ethylthiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-n-propylthiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-isopropylthiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-n-butylthiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-isobuiylthiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-sek-butylthiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-cyclohexylthiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-phenylthiophosphorsäurechlorid, O-Ethyl-S-methylthiophosphorsäurechlorid, 50

O.S-Diethylthiophosphorsäurechlorid, O-Ethyl-S-isopropylthiophosphorsäurechlorid, O-Ethyl-S-n-butylthiophosphorsäurechlorid, O-Ethyl-S-.yclohexylthiophosphorsäurechlorid, O-Ethyl-S-phenylthiophosphorsäurechlorid, O-n-Propyl-S-methylthiophosphorsäurechlorid, O-n-Propyl-S-ethylthiophosphorsäurechlorid, O-n-Propyl-S-n-butylthiophosphorsäurechlorid, O-n-Propyl-S-cyclohexylthiophosphorsäurechlorid, O-n-Butyl-S-methylthiophosphorsäurechlorid, 55

O^-Dibutylthiophosphorsäurechlorid, O^-Dimethyldithiophosphorsäurechlorid, O.S-Diethyldithiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-ethyldithiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-n-propyldithiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-isopropyldithiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-n-butyldithiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-S-cyclohexyldithiophosphorsäurechlorid, O-Ethyl-S-n-propyldithiophosphorsäurechlorid, O-n-Butyl-S-ethyldithiophosphorsäurechlorid, 60

O-Cyclohexyl-S-ethyldithiophosphorsäurechlorid, O-Methyl-N-methylamidophosphorylchlorid, O-Methyl-N-ethylamidophosphorylchlorid, O-Methyl-N-n-propylamidophosphorylchlorid, O-Methyl-N-isopropylamidophosphorylchlorid, O-Methyl-N-n-butylamidophosphorylchlorid, O-Methyl-N-isobutylamidophosphorylchlorid, O-Methyl-N-sek-butylamidophosphorylchlorid, O-Methyl-N-cyclohexylamidophosphorylchlorid, O-Methyl-N.N-dimethylamidophosphorylchlorid, 65

O-Methyl-N.N-diethylamidophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-methylamidophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-ethylamidophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-n-propylamidophosphorylchlorid, O-Elhyl-N-isopropylamidophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-n-butylamidophosphorylchlorid,

O-Ethyl-N-isobutyJamidophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-cyclohexylamidophosphorylchlorid, O-Propyl-N-cthylamidophosphorylchlorid, O-Propyl-N-propylamidophosphorylchlorid, O-Butyl-N-ethylamidopliosphorylchlorid, O-Methyl-N-methylamidothiophosphorylchlorid, O-Methyl-N-ethylamidothiophosphorylchlorid, O-Methyl-N-n-propylamidothiophosphorylchlorid, O-Methyl-N-isopropylamidothiophosphorylchlorid, O-Methyl-N-n-butylarnidothiophosphorylchlorid, O-Methyl-N-isobutylamidothiophosphorylchlorid, O-Methyl-N-sek-butylamidothiophosphorylchlorid, O-Methj'I-N-cycIohexylamidothiophosphoo'lchlorid, O-Methyl-N^N-dimethylamidothiophosphoryichlorid, O-Methyl-N^N-dierhylamidothiophosphorylchlcrid, O-Ethyl-N-rnethylamidothiophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-ethylamidothiophosphorylchiorid, O-Ethyl-N-n-propylamidothiophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-isopropylamidothiophosphorylchlorid, O-Eihyl-N-n-butylamidothiophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-isobutylamidothiophosphorylchlorid, O-Ethyl-N-sek-butylamidothiophosphorylchlorid, O-Ethyl-n-cyclohexylamidothiophosphorylchlorid, O-Ethyl-N.N-diethyiamidothiophosphoryichiorid, O-Ethyl-N-phenylamidothiophosphorylchlorid, O-Propyl-N-ethylamidothiophosphorylchlorid und O-Butyl-N-ethylarnidothiophosphorylchlorid.

Die Herstellung der Verbindung (I) durch Umsetzung der Verbindung (II) und Verbindung (III) erfolgt vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel in Anwesenheit eines Säureakzeptors. In der Reaktion venvendete Lösungsmittel sind z. B. Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylether und ähnliche Ether; Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und ähnliche halogeniert^ Kohlenwasserstoffe; Benzol, Toluol, Xylol und ähnliche aromatische Kohlenwasserstoffe; Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und ähnliche aliphatische Ketone: Acetonitril. Piopionitril und ähnliche aliphatische Nitrile; Dimethylformamid, Dimethylacetamid und ähnliche Säureamide; Dir.iethyisulfoxid, Sulfolan und ähnliche Sulfoxide. Der jäureakzeplor umfaßt eine übliche Verbindung, die mit der Säure reagiert, wie z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und ähnliche Alkalimetallhydroxide; Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarhonal und ähnliche Alkalimetallcarbonate; Natriumhydrid; Natriummethylat, Natriumethylat und ähnliche Alkoholate; Triethylamin, Dimethwaniiin. Diethylaniiin, Pyridin und ahnliche aliphatische, aromatische und heterocyclische Amine. Der Säureakzeptor wird gewöhnlich in einer Menge von 0,5 bis 3,0 MoI, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol, pro Mol des Ausgangsmateriais (II) verwendet. Diese Reaktion kann auch durchgeführt werden, indem man ein Salz, vorzugsweise das Natrium- oder Kaliumsalz, des 3-Hydroxy-y-pyron-derivates und das Phosphorsäurehalogenid umsetzt, anstatt den Säureakzeptor zu verwenden.

Die erfindungsgemäße Reaktion kann in einem weiten Temperaturbereich, im allgemeinen von -30⁰C bis zur Siedetemperatur des Lösungsmittels, vorzugsweise von 0 bis 100⁰C, durchgeführt werden. Die Reaktionszeit hängt von den Ausgangsmaterialien ab, die Reaktion ist jedoch gewöhnlich innerhalb von 1 bis5 h beendet. Die erfindungsgemäße, wie oben erhaltene Verbindung kann durch übliche Mittel, wie Extraktion mit einem Lösungsmittel, Verdünnen mit einem Lösungsmittel, Destillation, Umkristallisation oder Säulenchromatographie, leicht isoliert und gereinigt werden und liefert das gewünschte y-Pyronphosphorsäureesterderivat der allgemeinen Formel (I) in hoher Reinheit.
Es folgen typische Beispiele erfindungsgemäßer y-Pyronphosphorsäureesterderivate:

3-(0-Methyl-S-methylthiophosphoryloxy)-j'-pyron (Verbindung 1), 3-(O-Methy]-S-n-propylthiophosphoryloxy)-y-pyrcn (Verbindung 2), 3-(O-Methyl-S-isobutyIthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 3), 3-(O-Methyl-S-sek-butylthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 4), 3-(0-Methyl-S-isopentylthiophosphoryloxy)-^pyron (Verbindung 5), 3-(O-Ethyl-S-n-propyIthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 6), 3-(O-Ethyl-S-isopropylthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 7), 3-(0-EthyI-S-isobutylthiophosphory!oxy)-K-pyron (Verbindung 8), 3-(0-n-Propy!-S-n-propy!thiophosphoryfoxy)->>-pyron (Verbindung 9), 3-(O-n-ButyI-S-n-propylthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 10), 3-(O-n-Hexyl-S-.~/-propylthiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 11), 3-(0-Isopropyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 12';, 3-'0-n-Propyl-S-ibobutylthiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 13), 3-(O-Isobutyl-S-isobutyIthiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 14), 3-(0-Isobutyl-S-ethylthiophosphoryloxy)-j;-pyron (Verbindung 15), 3-(O-sek-butyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 16), 3-(0-n-Butyl-S-isobut\lthiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 17), S-fO-sek-Butyl-S-isobulylthiophosphoryloxyl-y-pyron (Verbindung 18), 3-(0-Isopropyl-S-isobutylthiophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 19), 3-(O-EthyI-S-ethylthiophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 20), 3-(O-Ethyi-S-phenylthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung ¹A), S-iO-Ethyl-S-cyclohexylthiophosphoryloxyJ-y-pyron (Verbindung 22), S-tO-Methyl-S-cyclohexylthiophosphoryloxyJ-y-pyron (Verbindung 23),

S-iO-Cyclohexyl-S-isobutylthiophosphoryloxyj-y-pyron (Verbindung 24), 3-(0-Phenyl-S-isobutylthiophosphoryloxy)-}»-pyron (Verbindung 25), o-Chlormfthyl^-iO-ethyl-S-n-propylthiophosphoryloxyJ-y-pyron (Verbindung 26), o-Chlormethyl^-fO-ethyl-S-isobutylthiophosphoryloxyJ-y-pyron (Verbindung 27), 6-Methyl-3-(O-if,hyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 28), 6-Methyl-3-(O-ethy!-S-isobuty!thiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 29),

6-Mclhyl-3-(O-ethyl-S-isopentylthiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 30), 6-Methyl-3-(0-ethy!-S-isopropylthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 31), 2,6-!)imclhyl-3-(0-clhyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 32), 6-McthyI-3-(0-methyl-S-isobutylthiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 33), 6-Methyl-3-(0-methyl-S-n-propylthi9phosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 34),

3-(0-Elhyl-S-n-propylthiophosphory'loxy)-2-methyl-y-pyron (Verbindung 35), 3-(O-Ethyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-ethyl-y-pyron (Verbindung 36), 3-(0-Ethyl-S-isobutylthiophosphoryloxy)-2-methyl-y-pyron (Verbindung 37), 3-(0-Elhyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-n-propyl-y-pyron (Verbindung 38), 3-(O-Methyl-S-n-propyithiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 39), 3-(0-Methyl-S-isobutylthiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 40), 3-(0-Mcthyl-S-sek-buty!thiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 41), 3-(0-Ethyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung42), 3-(O-Ethyl-S-isobutylthiophosphoryIoxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 43), 3-(0-Ethyl-S-n-propylthiophosphoryIoxy)-2-sek-butyl-y-pyron (Verbindung44), 3-(0-E'.hyl-S-isobutylthiophosphoryloxy)-2-sek-butyl-y-pyron (Verbindung 45), 3-(()-Ethyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-isobutyl-y-pyron (Verbindung 46), 3-(0-EthyI-S-isobutylthiophosphoryloxy)-2-i<;obutyI-y-pyron (Verbindung 47), 3 'Ο Mc'hy! S iscbutyUhicphosphcrylosy^-n-hexyl^'-pyron (Verbindung 48}, 3-(()-Methyl-S-isobutyIthiophosphoryloxy)-2-isobutyl-y-pyron (Verbindung49), 3-(ü-Elhy!-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-cyclohexyl-y-pyron (Verbindung 50), 3-(0-EthyI-S-isobutylthiophosphoryloxy)-2-cyclohexyl-y-pyron (Verbindung 51), 3-(()-EthyI-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-cyclopropyl-y-pyron (Verbindung 52), 3-(0-Ethyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-phenyl-y-pyron (Verbindung 53), 3-(()-EJhy!-S-isobuty!thiophosphoryloxy)-2-phenyl-,-pyron (Verbindung 54), 3-(0-ElhyI-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-allyl-)~pyron (Verbindung 55), 3-(0-EthyI-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-methallyl-y-pyroii (Verbindung 56), 3-(O-EthyI-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-propenyl-y-pyron 'Verbindung 57), 3-(0-Ethyi-S-n-propyldithiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 58), 3-(0-Ethyl-S-isobutyldithiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 59), o-McthylO-fO-ethyl-S-isobutyldithiophosphoryloxyJ-y-pyron (Verbindung 60), 3-(0-Elhyl-S-n-propyldithiophosphoryloxy)-2-methyl-y-pyron (Verbindung 61), 3-(O-Ethyl-S-n-propyldithiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 62), 3-(0-Ethyl-S-isobutyldithiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 63), 3-(0-Methyl-S-isobutyldithiophosphor>'Ioxy)-y-pyron (Verbindung 64), 3-(0-Methyl-S-n-propyldithiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 65), 3-(0-Methyl-S-n-propy!dithiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 66), 3-(O-Methyl-S-sek-butyldithiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 67), 3-(0-Melhyl-S-isobutyldithiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 68),

3-(0-Methyl-S-isobutyldithiophosphoryloxy)-2-sek-butyl-y-pyron (Verbindung 69), 4U

3-(0-Metriyl-N-methylamidophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 70),

3-(O-Methyl-N-ethylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 71), *

•3-(0-Methyi-N-n-propylamidophosphoryioxy)-y-pyron (Verbindung 72), 3-(0-Methyl-N-isopropylamidophosphory!oxy)-y-pyron (Verbindung 73), 3-(0-Mcthyl-N-n-butyIamidophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 74), 3-(O-Methyi-N-isobutyIamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 75), 3-(ü-Methyl-N-sek-butylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 76), 3-(0-MethyI-N-cyclohexylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 77), 3-(0-Mcthyl-N-phenyIamidophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 78), 3-(0-MethyI-N-benzyIamidophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 79), 3-(O-Methy< N,N-dimethyIamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 80), 3-(0-Methyl-N,N-diethyIamidophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 81),

3-(O-MethyI-piperidinophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 82), ι

3-(0-MethyI-N-n-propyIamidophosphoryloxy)-2-methyl-y-pyron (Verbindung 83), |

3-(0-Methyl-N,N-diethylamidophosphoryloxy)-2-propyI-y-pyron (Verbindung 84), 55 J

3-{O-EthyI-N-methylamidophosphoryioxy)-y-pyron (Verbindung 85), \

3-(O-Ethyl-N-ethylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 86), \

3-(O-ELhyI-N-n-propylamidophosphoryloxy)~y-pyron (Verbindung 87), j

3-(O-EthyI-N-isopropyIamidophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 88), !

3-(0-Ethyl-N-n-butyIamidophosphory!oxy)-y-pyron (Verbindung 89), 3-(0-EthyI-N-isobutyIamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 90), 3-(O-EthyI-N-sek-butylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 91), 3-(O-Ethy!-N,N-dimethylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 92), 3-(0-EthyI-N,N-diethyIamidophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 93), 3-(O-EthyI-N-cycIohexyIamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 94)»

3-(0-Ethyi-N,N-dibutyIamidophosphoryioxy)-y-pyron (Verbindung 95), 3-(0-EthyI-N-phenyIamidophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 96), 3-{O-EthyI-N-benzyIamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 97),

3-(0-Ethyl-N-methyl-N-butyIamidophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 98), ψ

3-(O-EthyI-N-ethyl-N-butylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 99), -

3-(0-EthyI-N-ethylamidophosphoryloxy)-2-ethyl-y-pyron (Verbindung 100), 3-(0-Ethyl-N-isopropylamidophosphoryloxy)-2-ethyl-y-pyron (Verbindung 101), 3-(O-Ethyl-N,N-dimethylamidophosphory!oxy)-2-isobutyl-)'-pyron (Verbindung 102),

3-(0-Propyl-N-isopropylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 103), i

3-(O-Propyl-N-n-propyIamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 104), ί

3-(O-Propyl-N-allylamidophosphoryloxy)->'-pyron (Verbindung 105),

3'-(0-Propyl-N-sek-butylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 106), |

3-(O-Propyl-N-isobutylamidophosphoryioxy)-y-pyron (Verbindung 107), 3-(0-Propyl-N-cyclohexylamidophcisphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 108), 3-iO-Propyl-N,N-dimethylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 109), S-iO-Propyl-N.N-diethylamidophosphoryloxyl-y-pyron (Verbindung 110), 3-(0-Propyl-N-pheny!amidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 111), 3-{O-Propyl-N-benzyIamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 112), 3-(0-PropyI-N.N-dibutylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 113), 3-(0-Propyl-N-melhyi-N-butylamidophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 114), 3-(0-Propyl-N-ethyl-N-butylamidophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 115),

3-!0-Prop>!-pipendinophn^phnryInxy)-i;-nyron (Verbindung 116). ü

3-(0-Propyl-N-isopropylamidophosphoryloxy)-2-cyclohexyI-y-pyron (Verbindung 117), I

3-(O-Propyl-N.N-dirnethylarnidophosphory!oxy)-2-aIlyl-y-pyron (Verbindung 118), ]

3-(O-Methyl-N-methylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 119), 3-(0-Methyl-N-ethyIamidothiophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 120), 3-(0-Methyl-N-n-propylamidothiophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 121), 3-(0-Methyl-N-isopropylamidothiophosphoryIoxy)-)'-pyron (Verbindung 122), 3-(O-Methyl-N-isobutylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 123), 3-(O-Methyl-N-sek-butylamidothiophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 124), 3-(0-Methyl-N-cycIohexylamidothiophosphoryloxy)-}'-pyron (Verbindung 125),

3-(O-Methyl-N-benzylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 126), Ht 3-(O-Methyl-N-propylamidothiophosphoryloxy)-2-isopropyl-y-pyron (Verbindung 127),

3-(0-Methyl-N.N-diethylamidothiophosphoryloxy)-2-methyl-y-pyron (Verbindung 128),

3-(O-Ethyl-N-ethylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 129),

3-(0-Ethyl-N-n-propylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 130), ^!

3-(O-Ethyl-N-a!lylamidothiophosphoryIoxy)-y-pyron (Verbindung 131), 3-(O-Ethyl-N-cyclopentylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 132), 3-(0-Ethyl-N-phenylamidothiophosphoryioxy)-y-pyron (Verbindung 133), 3-(0-Ethyl-N-benzylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 134), 3-(0-Ethyl-morpholinothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 135), 3-(O-Ethyl-N,N-diethy!amidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 136), 3-(0-Ethyl-N-isopropylamidothiophosphoryIoxy)-2-methyl-y-pyron (Verbindung 137), 3-(0-Ethyl-N,N-dimethylamidothiophosphoryloxy)-2-ethyl-y-pyron (Verbindung 138), 3-(0-Propyl-N-propylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 139), 3-(0-Propyl-N-cyc!ohexylamidothiophosphoryloxy)-y-pyron (Verbindung 140),

3-(0-Propyl-N-benzylamidothiophosphoryloxy)-)'-pyron (Verbindung 141), 3-(0-Propyl-N-benzylamidothiophosphoryloxy)-2-methyl-y-pyron (Verbindung 142), 3-(0-Propyl-N,N-dieth\lamidothiophosphoryloxy)-2-cyclohexyI-y-pyron (Verbindung 143).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) haben ausgezeichnete insektizide und mitizide Aktivität. Das heißt, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zeigen eine besonders hohe Aktivitat gegen Insektenschädlinge und Milben sowie gegen gesundheitschädliche Insektenschädlinge, während sie für Pflanzen recht tolerierbar sind und gegen warmblütige Tiere eine sehr geringe Toxizität zeigen. Als solche sind die erfindungsgemäßen Verbindungen wirksam gegen Schädlinge in allen Stadien, insbesondere deren Wachstumsstadien, weshalb sie mit Erfolg zur Schädlingsbekämpfung auf Nutzflächen und im Wald verwendet werden können.

Die oben genannten Schädlinge sind u. a. Isopterae, wie die unterirdische Formosa Termite und die japanische Termite: Thysonopterae, wie Reisthrips und Zwiebelthrips, Orthopterae, wie der ReisgrashüpFer, die asiatische Heuschrecke, das Feldheimchen und die amerikanische Küchenschabe; Hemipterae, wie die Bohnenblattiaus, die Sojabohnenblattlaus, die Kohlblattlaus, der schwarze Reiskäfer (black rice bug), Reisstinkkäfer (rice stink bug), der grüne Pfianzenkäfer (green plant bug), die »Comstock« Schildlaus (comstock mealybug), die gehörnte Wachsschildlaus (horned wax scale), der kleine braune Pflanzenhüpfer (small brown planthopper), die grüne Reissingzikade (green rice leafhopper), die zweifleckige kleine Singzikade (two-spotted small leafhopper), der Birnensauger (pear sucker), die Japanische Birnenflorfliege (Japanese pear lace bug), der grüne breilflügelige Pflanzenhüpfer (green broad-winged planthopper), die wollige Apfelblattlaus (wooly apple aphis), der braune Reispflanzenhüpfer (brown rice planthopper), der weißrückige Reispflanzenhüpfer (white-backed rice planlhopper), die grüne Pfirsichblattlaus und die Baumwollblattlaus; Lepidopterae, wie der kleine v/eiße Schmetterling (small white butterfly), der kleine Zitrushund (smaller citrus dog), die biattartige Fingerwindenmotlc (akebia leaf-like moth), die orientalische Motte (oriental moth), die Obstbohrmotle (fruit-piercing moth), der SüßkartofTelhornwurm (sweet-potato horn worm), der Nußfruchtwickler (nut fruit tortrix), die Zellraupe (tent

ciilurpillur), der Azuki Kokonwurm (Azuki pod worm), die Herbstspanns:^rraupc (fall wcbwormj, der langschwiin/ige blaue Süßkartoffelblattwurm (long-tailed blue sweet-potato leafworm), die orientalische Tabakknospenraupc (oriental tobacco budworm), die Diamantrückenmotte (diamond back moth), der Reisblattwicklcr (rice leaf roller), die Pestwurzspannerraupe (butterbur webworm), der Reisstengelbohrer (rice stem borer), der rosa Bohrer (pink borer), die Honigmotte (honey moth), die Larve des Baumwolleulenfalters (cotton bollworm), die Tabakknospenraupe (tobacco budworm), die Larve des rosa Eulenfalters (pink bollworm), der Maisstcngclbohrcr (corn stalk borer), der orientalische Maisbohrer (oriental corn borer) und die orientalische Obstmotlc (oriental fruit moth); Colcopterae, wie der Reisblattkiiler (rice leaf beeile), der Maulbccrbohfcr (mulberry borer), der japanische Kjefembohrer (Japanese pine engraver), der Reisrüsselkäfer (rice weevil), der Azuki Bohncnrüsselkäfer (Azuki bean weevil), der Reispflanzenrüsselkäfer (rice plant weevil), der Kupferjunikiifcr (cupreous chafer), der breite Bohnenrüsselkäfei (broad bean weevil), der schwarze Maiskäfer (black maize beetle), der Reiswasserrüsselkäfer (rice water weevil), der Zuckerrohrdratwurm (sugarcane wireworm) und der Baumwollkapselrüsselkäfer (cotton boll weevil); Hymenopterae, wie die Kohlblattwespe und die Sojabohnenblattwcspc; Dipterac, wie die Reisbachmücke (rice crane fly), die Reisstengelmade (rice stem maggot), der Rcisblalt-»minor« (rice leaf minor), die Sojabohnenschotengallmücke; Trypetidae und die Hausfliege; Milben, wie clic role Zilrusmilbe (citrus red mite), die Karminmilbe (carmine mite), die Süßkirschenspinnenmilbe (sweet cherry spider mite), die braune Milbe (brown mite), die Knollenmilbe (bulb mite), die japanische Zitrusrostmilbc (Japanese citrus rust mite), die zweifleckige Spinnenmilbe (two-spotted spider mite) und die europäische rote Milbe (European red mite); sowie Nematoden, ζ. B. der Erdbeerknospennematod (strawberry bud nematodc), der südliche Wurzelknotennematod (southern root-knot nematode) und der Kaffeewurzelläsionsncmatod (coffee root lesion nematode).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute Aktivität gegen diese Schädlinge und können in verschiedenen Formen, z. B. als Emulsion, benetzbares Pulver, Suspension, Feinteilchen, Staub, in Wasser dispergicrbarcs Pulver, Überzugszusammensetzung, Schaumsprühformulierung, Aerosolprodukt, Mikrokapselprodukl, imprägniert mit einem natürlichen oder synthetischen Material, Räuchermittel und konzentrierte Verbindung /um Versprühen kleiner Mengen verwendet werden. Bei der Herstellung dieser Formulierungen können verschiedenartige oberflächenaktive Mittel zum Emulgieren, Dispergieren, Suspendieren oder Verschäumen verwendet werden. Nichtionische oberflächenaktive Mittel sind u. a. Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylcnalkylester, Polyoxyethylensorbitanalkylester und Sorbitanalkylester; anionische oberflächenaktive Mittel sind u. a. Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfosuccinat, Alkylsulfat, Polyoxyethylenalkylsulfat, Arylsulfonat und Ligninsulfit. Verschiedene organische Lösungsmittel, Aerosoltreibmittel, natürliche Mineralien und Pflanzen, synthetische Materialien usw. können als Lösungsmittel, Verdünnungsmittel oder Träger verwendet werden. Bevorzugte organische Lösungsmittel sind z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Chlorbenzol, Alkylnaphthalin, Dichlormethan, Chlorethylen, Cyclohexan, Cyclohexanon, Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Alkohole, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Acetonitril und Mineralöle. Geeignete Acrosoltreibmittel sind z. B. Propan, Butan, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Stickstoff und Kohlendioxid. Mineralien sind z. B. Kaolin, Talkum, Bentonit, Diatomeenerde, Ton, Mommoriiionii, Kreide, Caicii, Bimsstein, Scpiolit und Dolomit. Pflanzen sind z. B. Walnußschalen, Tabakstenge] und Sägemehl. Synthetische hochmolekulare Verbindungen sind z. B. Tonerde, Silicat und Zuckerpolymere. Klebemittel sind z. B. Carboxymethylcellulose, Gummi arabicum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat. Es ist möglich, das Präparat mit orgafiischen oder anorganischen Farbstoffen zu färben. Erfindungsgemäß kann das Präparat die erfindungsgemäße Verbindung in einer Menge von etwa 0,1 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,5 bis 90 Gewichtsprozent, enthalten.
\ |j Das erhaltene Präparat bzw. die Zusammensetzung kann mit oder ohne Verdünnung mit einem Träger oder

Wasser verwendet werden. Es bzw. sie kann von etwa 0,00001 bis 100 Gewichtsprozent der wirksamen Verbin- 45' dung nach Wunsch verdünnt werden, die Verdünnung erfolgt jedoch vorzugsweise auf einen Gehalt an wirksamer Verbindung von etwa 0,0001 bis 10 Gewichtsprozent. Die aufzubringende Menge hängt von der Anzahl der Schädlingsinsekten, dem Wetter usw. ab, beträgt jedoch gewöhnlich etwa 0,1 bis 10 kg, vorzugsweise etwa 0,1 bis 1,0 kg, an wirksamer Komponente pro ha.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Testbeispiele erläutert.

Beispiel 1

Zu einer Mischung aus 1,12 g 3-hydroxy-y-pyron, 1,1 g .triethylamin und 10 mi uichiormethan wurden allmählich unter Rühren 2,1 g O-Methyl-S-isobucylthiophosphorsäurechlorid tropfenweise zugefügt, während die Reaktionsmischung unter 10° C gehalten wurde. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung etwa eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden zur Reaktionsmischung Tetrachlorkohlenstoff und Wasser

zwecks Extraktion zugefügt. Die Tetrachlorkohlenstoffschicht wurde mit einer gesättigten wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Durch Abdampfen des Lösungsmittels wurden 2,6 g 3-(0-Methyl-S-isobutylthi(iphosphoryloxy)-)'-pyron als hellgelbes Öl erhallen.

¹H NMR(CDCI.,) ö 8,00 (d, 1 H), 7,72 (d_v 1 H), 6,29 (d, 1 H), 3,82 (d, 3 H), 3,04 -2,62 (m, 2H), 2,14 ~ 1,77

(m, IH), 0,99 (d, 6 H)
/max (rein) 1660 (C = O), 1580 (C = C), 1260 (P = O) cnT¹

Beispiel 2

(Verbindung 35)

Zu eimr Mischung aus 1,26 g 2-MeChyl-3-hydroxy-}>-pyron, 1,2 g Ν,Ν-Dimethylanilin und 10 ml Dichlormethan wurden allmählich unter Rühren 2,1 g O-Ethyl-S-n-propylthiophosphorsäurechlorid tropfenweise zugefügt, während die Reaktionsmischung unter 10°C gehalten wurde. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung etwa eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden zur Reaktionsmischung Tetrachlorkohlcnstoffund Wasser zwecks Extraktion zugefügt. Die Tetrachlorkohlenstoffschicht wurde mit einergesüttigtcn wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Durch Abdampfen des Lösungsmittels erhielt man 2,7 g 3-(O-Ethyl-S-n-propylthiophosphoryloxy)-2-methyl-y-pyron als hellgelbes Öl.

¹H NMR (CDCl-.) ö 7,60 (ei, 1, H), 6,32 (d, 1 H); 4,60-4,18 (m, 2H), 3,30-2,75 (m, 2H), 2,42 (d, 311),

2,00 ~ 1,40 (m. 2H), 1,40 (t, 3 H), 1,00 (t, 3H) /max (rein) 1660 (C = O), 1580 (C = C), 1260 (P = O) cm"¹

Beispiel 3

(Verbindung 59)

Zu einer Lösung aus 1,12 g S-Hydroxy-y-pyron und 20 ml Acetonitril wurde 1,4 g wasserfreies Kaliumcarbonat unter Rühren zugefügt. Zur Mischung wurden 2,2 g O-Ethyl-S-isobutyldithiophosphorsäurechlorid innerhalb von 10 min tropfenweise zugefügt. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung unter Rühren bei 50° C 5 h umgesetzt. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und das erhaltene anorganische SaI/. wurde abfiltriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck konzentriert und lieferte 2,5 g 3-(O-Ethyl-S-isobutyldithiophosphoryloxy)-j'-pyron in Form eines hellgelben Öls.

¹HNMR(CDCI,) δ 8,00 (d, I H), 7,67 (d, I H), 6,32 (d, 1 H), 4,53-3,96 (m, 2H), 3,15-2,69 (m, 211),

2,15- 1,50 (m, IH), 1,36 (t, 3H), 0,98 (d, 6H) /.max (rein) 1660(C = O), 1580 (C = C), 790 (P = S), 663 CP = S)Cm"¹

Beispiel 4

(Verbindung 66)

Zu einer Losung aus 1,54 g 2-l5opropyl-3Hiydroxy-p-pyron und 20 ml Dimethylformamid wurde 1,4 g wasserfreies Kaliumcarbonat unter Rühren zugefügt. Zur Mischung wurden 2,1 g O-Methyl-S-n-propyldithiophosphorsäurcchlorid innerhalb von 10 min tropfenweise zugefügt. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung unter Rühren 5 h bei 50⁰C umgesetzt Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und das erhaltene anorganische Salz wurde abfiltriert. Zum Filtrat wurden eine gesättigte wäßrige Natriumchloridlösung und Ethylacetat zwecks Extraktion zugefügt Die Ethylacetatschichl wurde mit verdünntem HCl und dann mit einer gesättigten NaCI-Lösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet Durch Abdampfen des Lösungsmittels erhielt man 2,6 g 3-(0-Methyl-S-n-propyIdilhiophosphoryIoxy)-2-isopropyI-y-pyron als hellgelbes Öl.

¹II NMR (CDCl,) δ 7,67 (d, IH), 6,28 (d, IH), 3,70 (d, 3H), 3,75-3,15 (m, IH), 3.27, 2,67 (m, 2H).

2,00 ~ 1^2 (m, 2H), 1,23 (d, 6H), 0,97 (t, 3 H)
'max (rein) 1660 (C = O), 1580 (C = C), 790 (P = S), 663 (P = S) cnT'

Beispiel 5

Zu einer Dispersion aus 7,9 g 60%igem Natriumhydrid und 300 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran wurden allmählich 20 g 3-Hydroxy-y-pyron zugefügt Zur Mischung wurden tropfenweise 39,6 g O-Ethyl-N-isopropylamidothiophosphorylchlorid innerhalb von 10 min zugefügt Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung 3 h bei 50⁰C gerührt Das Tetrahydrofuran wurde untervermindertem Druck entfernt, und man erhielt einen Rückstand. Dieser wurde in Chloroform gelöst, und die Lösung wurde mit 10%iger wäßriger HCl-Lösung, mit gesättigter wäßriger NaIICO_-1-LOSUng und dann mit gesättigter wäßriger NaCI-Lösung gewaschen. Die gewaschene Lösung wurde auf wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet Durch Abdampfen iiss Chloroforms srhisJt man 49 g 3-(0-Ethyl-N-isopropylamidothiophosphoryloxy)-)>-pyron als hellgelbes Öl.

¹II NMR (CCl₄) δ 8,04 (d, 1 H), 7,80 (d, 1 H), 6,45 (d, 1 H), 4,07 (dq, 2 H), 4,4 ~ 3,8 (m, 1 H, NH). 3,8 ~ 3.2 (m, IH), 1,32 (t, 3H), 1,15 (dd, 6H)

Amax (CUCI;)

3450, 1656, 1633 cm

-i

Typische Beispiele erfindungsgemäßer Verbindungen, die in derselben Weise wie in Beispiel 1 bis 5 erhalten wurden, sind in Tabelle I aufgeführt. In der Tabelle ist die IR-Absorption (rein, cm ') und das NMR-Spektrum (CDCI₁, δ oder CCi₄, δ) angegeben.

Tabelle

Ηΐηϋιιημ

Verbindung

Physik, /us land

Spektroskopisch? D;ilen

hellgelbes Öl

¹H NMR (CCI,) 0 8,01 (d. IH). 7,65 (d, IH). 6,27 (d. !II). 3,81 (d, 3H), 3,70 (d, 311). /max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm ^!

¹H NMR (CCl₄) (5 8,0OJd₆IH), 7,68 (d, IH), 6,27 (ti, IH), 3,81 (d, 3 l-l)i 3,2 -2,6 (m, 2H), 1,9-1,4 (m, 2H), 1,00 U, 3 H), /max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260 (P = O) cm"'

Fortsetzung

Verbindung
Nr.

Verbindung

Physik. Zustand Spektroskopische Daten

hellgelbes

hellgelbes Öl

¹H NMR (CDCl;) δ 8,00 (d, 1 H),

7,65 (d, 1 H), 6,27 (d, 1 H),

3,80 (d, 3 H), 4,00-3,30 (m, 1 H),

3,2-2,6 (m, 2H), 1,41 (d, 3H),

1,00 (t, 3 H),

λ max (rein) 1660(C = O),

1580 (C = C), 1260 (P = O) cm '

¹H NMR (CDCl,) δ 8,21 (d, 1II), 7,82 (d, IH), 6,43 (d, !H), 4,6-4,05 (m, 2H), 3,25-2,70 (m, 2H), 2,00-1,40 (m, 2H), 1,40 (t, 3H), 1,00(1,3 H), A max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm '

hellgelbes Öl

¹H NMR (CDCl₅) δ 8,17 (d, 1 H), 7,78 (d, IH), 6,44 (d, IH), 4,6-4,05 (m, 2H), 3,15-2,60 (m, 2H), 2,25-1,55 (m, IH), 1,40 (t, 3H), 0,99 (d, 611), λ max (rein) 1660(C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm '

hell- ¹H NMR (CDCI-.) δ 8,00 (d, III),

gelbes 7,72 (d, 1 H), 6,82 (d, 1 H),

Öl 4,35 - 3,89 (m, 2H),

3,22-2,62 (m, 2H), 2,00-1,20 (m, 10H), 0,99 (t, 611), λ max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm '

/\κ

[Hl- ¹H NMR (CDCI.) 5 8,00 (d, I H),

gelbes ",73 (d, 1 H), 6,28 (d, 1II),

Öl 5,15-4,50 (m, 1 H),

3,30-2,65 (m, 2H), 2,10-1,45 (m, 2H), 1,40 (d, 6H), 1,02 (t, 311), A max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)Cm '

hell- ¹H NMR (CCI₄) δ 8,00 (d, III),

gelbes 7,72 (d, 1 H), 6,27 (d, 1 H),

Öl 3,90 (t, 2H), 3,05-2,63 (m, 2 11),

2,25 - 1,55 (m, 2 H),

0,97 (d, 12H),

A max (rein) 1660(C = O),

1580(C = C), 1260 (P = O) cm '

10

Fortsetzung

Verbindung

Nr.

Verbindung

Physik. Zustand Spektroskopische Daten

gelbes

OMe

21

ο—ρ

gelbes

OEt

23

gelbes

24

gelbes

26

geibes

28

	/\/	0 S	OEt	hell
	II/		gelbes
O	0 —P	Öl
j	/ \
\
}

Me

11

¹H NMR (CDCU) δ 8,00 (d, 1 H), 7,75 (d, III), 6,29 (d, 1 H), 3,80 (d, 3 H), 3,3 ~ 2,5 (m, 2 H), 2,0-1,6 (m, IH),
1,8 ~ 1,3 im, 2 H), 0,90 (d, 6 H), /.max (rein) 1660 (C = O), 1580 (C = C), 1260 (P = O) cm"¹

¹H NMR (CDCl·! δ 7,85 (d_v 1 H), 7,63 (d, 1 H), 8,0 ~ 7,2 (m, 5H), 6,40 (d, IH). 4,6 -4,05 (m, 2H), 1,29 (t, 3H),

κ max (rein) 1660(C = O), 1580(C = C), 1260(P = O) cm"¹

Ή NMR (CDCl-.) δ 8,00 (d, 1 H), 7,75 (d, 1 H), 6,30 (d, 1 H), 3,81 (d, 3 H), 3,25 ~ 1,5 (m, 1 H), 2,1 ~l,4(m, 10H),
/max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260 (P = O) cm-'

¹H NMR (CDCI.) δ 8,00 (<1, IH), 7,72 (d, 1 H), 6,28 (d. ! H), 4,9-4,35 (m, IH),
3,05-2,63 (m,2H), 2,2-1,6 (m, III),
2,1-1,4 (m, 10H), 0,97 (d, 6H), /.max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C). 1260 (P = O) cm '

¹H NMR (CDCl-.) 6 8,18 (d, 1 H), 6,51 (s, IH),

4,65-4,05 (m, 2H), 4,35 (s, 2H), 3,27-2,55 (m, 2H), 2,10- 1.4 (m, 2H),

1,40 (t, 3H), 1,00 (t, 3H), /.max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm ^;

¹H NMR (CDCI₅) δ 8,04 (d, 1 H), 6,19 (s, 1 H), 4,60 - 4,00 (m, 2 H), 3,30 - 2,70 (m, 2 H), 2,28 (s, 3 H), 2,0- 1,4 im, 211), 1,40(1,3 H), 1,00 it, 3H),

;. max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm"'

Fortsetzung

Verbindung

Verbindung Physik.
Zustand

Spektroskopischc Daten

hellgelbes
Öl

¹H NMR(CDCl,) 5 8,09 (d, 1II), 6,23 (s, 1 H), 4,6 ~ 4,0 (m, 211), 3,1 ~ 2,7 (m, 2 H), 2,29 (s, 3 H), 2,2-1,4 (m, IH), 1,40(1,311), 1,00 (d, 6 H),

λ max (rein) 1660(C = O), 1580 (C = C), 1260 (P = O) cm '

Me

O S

Me

OEt

hell- ¹H NMR (CDCU) δ 6,09 (s, I H),

gelbes 4,62 ~ 4,07 (ro, 2 H \

Öl 3,27-2.73 fm. 2ta 238 (d. 3 11).

2,24 (s, 3H), 2,08 ~ l,-*0 (m, 2H), 1,39 (t, 3 H), 1,00 (t, 3 H), λ max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm '

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CDCI-.) 5 "/-,69 (d, III), 6,27 (d, 1 H), 4,60 ~ 4,05 (m, 211), 3,25 - 2,75 (m, 2 H), 2,78 (brq, 2 11), 2,00 - 1,40 (m, 2H), 1,40(1,311), 1,24 (t, 3H), 1,00(U 3H), λ max (rein) 1660 (C = O), 1580(C=C), 1260(P = O)cm '

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CDCI;) δ 8,90 (d, I H), 6,23 (d, IH), 3,82 (d,3 H), 3,1-2,7 (m, 2H), 2,29 (s, 311), 2,2- 1,4 (m, IH), 1,00 (d, 611), Λ max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm '

Me

hell- ¹H NMR(CDCI.) δ 7,65 (d. III),

gelbes 6,25 (d, IH), 3,82 (d,3 11),

Öl 3,75-3,15 (m, III),

3,12 - 2,70 (m, 2H), 2,15- 1,50 (m, IH), 1,25 (d, 6H), 1,00 (d, 6H), ^aax(rein) 1660 (C = G). 1580(C = C), 1260(P=O)cm '

	OEt	hell
0 S	gelbes
II/	Öl
0 —P
\

¹H NMR (CDCI₁)O 7,58 (d, 111), 6,24 (d, IH), 4,60-4,00 (m, 2 H), 3,45 - 2,85 (m, 1 H), 3,30-2,75 (m, 2H), 2,00 - 1,40 (m, 411), l,:3(t,3H), 1,23 (d, 3 11), 1,00 (t, 3H), 0,89 (t, 311), λ max (rein) 1660(C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm '

12

!•'orlsclzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
Zustund

Spekiroskopische Daten

hell- ¹H NMR (CDCI·,) δ 7,58 (d, 1 H),

gelbes 6,24 (d, 1 H), 4,57 ~ 4,05 (m, 2 H),

Öl 3,25 ~ 2,75 (m, 2H),

2,95 -2,60 (m, 2H), 2.00 ~ 1,40 (m, 411), !,40(I, 311), 1,00(1,311), /max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm '

hell- ¹II NMR(CDCI.) δ 7,56 (d, IH),

gelbes 6,23 (d, 1 H), 4,58-4,00 (m, 2H),

Öl 3,23 - 2,70 (m, 2 H), 2,64 (d, 2 H).

2,3- 1,8 (m, IH). 2,0- i,4 (m, 2H), 1,39(1, 3H), 1,00(1,311), 0,96 (d, 6 H), /max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O) cm '

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CCI,) δ 7,47 (d, 1 H), 6,11 (d, 1 H), 3,80 (d. 3H), 3,2-2,7 (m, 2H), 2,65 (t, 2H), 2,15-1,50 (m, IH), 1,7 - 1,2 (m, 8H), 1,00 (d, 6H), i,00(t, 3H), /max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)cm '

hell- ¹H NMR (CDCI-.) δ 7,61 (d, 1 H),

gelbes 6,24 (d, 1 H), 4,60 - 4,00 (m, 2 H),

Öl 3,4-2,8 (brs, IH),

3,30 - 2,70 (m, 2H), 2,1- 1,4 (m, 12H), 1,40 (t, 3H), 1,00 (t, 3H), /max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)Cm"¹

hell- ¹H NMR(CDCl-.) d8,0 - 7,7 (m,2H)_;

gelbes 7,82 (d, 1 H),

Öl 7,7 - 7,35 (m, 3 H), 6,42 (d, 1 H),

4,60-4,00 (m, 2H), 3,30-2,70 (m, 2H), 2,0- 1,4 (m, 2H), 1,40 (t, 3H), i,00(t, 3H),

/max (rein) 1660(C = O), 1580(C = C), 1260 (P = O) cm '

SSS	OEt	hell
O S	gelbes
WS	Öl
0—P
\

¹H NMR (CDCI-.) δ 7,82 (d, I H), 6,40 (d, 1 H), 5,73 (m, I H),

5.29 (m, 1 H), 5,09 (m, 1 H),

4,60 - 4,00 (m, 2 H), 3,50 (d, 2 H).

3.30 - 2,70 im, 2 H),

2,0- 1,4 (m, 2H). 1,40 U, 3H), 1,00 (t, 3H),

/max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 1260(P = O)Cm¹

Fortsetzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
Zustand

Spektroskopisch Dalcn

hell- ¹H NMR (CDCI,) δ 7,90 (d. 111),

gelbes 7,61 (d, 1 H), 6,24 (d, I II),

Öl 4,48-3,92 (m, 2 H),

3,27-2,67 (m, 2H), 2,00- 1,22 (m, 2H),
1,34 (t, 3 H), 0,95 (t, 311), λ max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 790, 663 (P = S) cm

hell- ¹H NMR (CDCI₅)O 8,00 (d, III),

gelbes 7,67 (d, 1 H), 6,28 (d, IH),

Öl 3,70 (d, 3 H), 3,15 - 2,70 (m, 2 H),

2,20-1,60 (m, 1 H), 0,97 (d, 611), λ max (rein) 1660 (C = O), 1580(C = C), 790(P = S), 663 (P = S)cm '

Ο —I

S S

II/

hellgelbes Öl

OMe ¹H NMR (CDCl,) δ 7,67 (d, 6,28 (d, IH), 3,70 (d, 311), 3,75-3,15 (m, IH),
3,15 - 2,70 (m, 2H),
2,20-1,60 (m, IH),
1,23 (d, 6H), 1,00 (d, 611), λ max (rein) 1660 (C = Q), 1580(C = C), 790(P = S),' 663 (P = S)Cm"¹

H),

O NHMe	hell
W/	gelbes
O—P	Öl

OMe ¹H NMR (CDCI.,) δ 7,98 (d, 7,62 (d, I H), 6,30 (d, i H),

IH),

3,70 (d, 3 H), 3,70 - 3,25 (m, 1 H),

2,70 (d, 3 H),

λ max (CHCI.,) 3470,1654,1632 cm '

hellgelbes Öl

OMe ¹H NMR (CDCl,) δ 8,00 (d, 7,61 (d, 1 H), 6,32 (d, I H),

III),

3,72 (d, 3H), 3,70-3,27 (m, 211),

1,15 (dd, 6H),

λ max (CHCI.,) 3470,1655, 1632 cm '

O NH	OMe	hell
W/ \X\	gelbes
0 —P	öl
\

¹H NMR (CDCl₃) δ 8,03 (d, I H),

7,62 (d, IH), 6,34 (d, IH),

4,05-3,55 (m, I H), 3,72 (d. 3II).

3,15-2,62 (m, 2H),

1,80 - 1,18 (m, 2 H), 0,88 (t, 3 H),

λ max (CHCl₃) 3470,1656,1631 cm

14

l'brl.scl/ung

Verbindung

Physik. Zustand Spektroskopische Daten

O NH

O —P

¹I/

hellgelbes Öl

OMe ¹H NMR (CDCI,) δ 8,08 (d, 1 H), 7,69 (d, 1 H), 6,36 (d, 1 H), 4,00 ~ 3,48 (m, 1 H), 3,72 (d, 3 H), 3,42-2,85 (m, IH),

1,60-1,20 (m, 2H),

1,11 (dd, 3H), 0,86 (t, 3H), /max (CHCh) 3470,1655, 1632 cm"¹

O NH /	OMe	hell-	¹H NMR(CDCI-.) ο 8,09 (d, IH),
If/ \/\		geibes	7,72 (d, i H), 6,37 fd, i H),
O — P		Öl	4,20- 3,70 (m. 111), 3,72 (d, 3H),
\	0 NHCH₂-VC		3,09-2,55 (m, 2H),
II/ ^-		1,90-1,30 (m. 111),
O—-P		0,87 (d, 611),
	/max(CHCU)3470, 1655, 1632 cm
)S hell-	¹H NMR (CDCU) δ 7,90 (d, 1 H),
/ gelbes	7,53 (d, IH), 7,08 (s, 5H),
Öl	6,18 (d, IH), 5,15-4,65 (m, IH),

OMe

hellgelbes Öl 4,03 (dd, 2H), 3,59 (d, 3H),

Λ max (CHCU) 3475,1655,1631 cm¹

¹H NMR (CDCI₅) δ 7,95 (d, 1 H), 7,50 (d, IH), 7,15 -6,75 (m, IH), 6,96(s, 5H), 6,30 (d, IH), 3,75 (d, 3H),

/max (CHCI₁) 3410, 3230, 1652, 1628, 1602 cm '

O NH

Ii/ \/\ —P

OMe

Me

OMe

hellgelbes Öl

	Me	hell
	I	gelbes
	O N-Me	Öl
	II/
O-	-P

hellgelbes Öl ¹H NMR (CDCU) δ 7,62 (d, IH), 6,34 (d, 1 H), 4,10-3,60 (m, IH), 3,70 (d, 3 H), 3,15 - 2,64 (m, 2H), 2,38 (d, 3H), 1,80-1,18 (m, 2H), 0,89 (t, 3H),
/max (CHCI,) 3470,1655, 1631 cm"¹

¹H NMR (CDCU) δ 7,97 (d, 1 H), 7,61 (d, IH), 6,29 (d, IH), 3,69 (d, 3H), 2,69 (d, 6H). /max (CHCU) 1657, 1631 cm"¹

¹H NMR (CDCUJ δ 8,03 (d, 1 H), 7,76 (d, 1 H), 6,32 (d, 1 H).

3,70 (d, 3 H), 3,40 ~ 2,80 (m, 4 H), 1,08(1, 6 H),

,■max (CHCU.) 1656, !632CHi-¹

15

Fortsetzung

Verbindung

Physik. Zustand Spektroskopische Daten

hellgelbes Öl

OMe ¹H NMR (CDCl₃) δ 8,04 (d, I Ii),

7,63 (d, 1 H), 6,32 (d, 1 H),

3,71 (d, 6H), 3,35 -2,80 (m, 411),

1,53 (breit s, 6H),

λ max (CHCl₃) 1655, 1632 cm, '

hellgelbes Öl

OMe H),

¹H NMR (CDCU) δ 7,76 (d,

6,32 (d, 1 H), 3,72 (d, 3 H),

3,42 ~ 2,80 (m, 4 H),

2,80 ~ 2,50 (m, 2H),

2,05 ~ 1,40 (m, 2 H),

1,08 (t, 6H), 1,00 (t, 3 H),

λ max (CHCl₃) 1655, 1632 cm"'

hell- ¹H NMR (CCI₄) δ 8,06 (d, 1 H),

gelbes 7,69 (d, 1 H), 6,30 (d, 2H),

Öl 4,45-4,00 (m, IH),

4,30-3,81 (m, 2H), 3,70-3,15 (m, IH), 1,31 (t,3 H), 1,12 (d, 6Ii), λ max (CHCl₃) 3470, 1655,1632 cm

hellgelbes Öl ¹H NMR (CDCI₃) δ 8,08 (d, 1 H),

7,68 (d, 1 H), 6,36 (d, 1 H),

4,35-3,88 (m, 2H),

4,00-3,50 (m, IH),

3,20 - 2,60 (m, 2H),

1,80 - 1,25 (m, 2H),

1,30 (t, 3H), 0,85 (t, 3H),

λ max (CHCI₃) 3470,1653,1630 cm '

O NH

II/ O—P

OEt

hell- ¹H NMR (CDCl₃) δ 8,07 (d, 1II),

gelbes 7,72 (d, 1 H), 6,33 (d, 1 H),

C! 4,09 (dq, 2H), 4,07-3,76 (m, 1 H),

3,42-2,87 (m, IH),

1,67 - 1,22 (m, 2H),

1,32 (t, 3H), 1,12 (dd, 3 H),

0,87 (t, 3 H),

λ max (CHCl₃) 3470,1654,1634 cm '

O NH /	OEt	hell
ii/ \A 0—P	gelbes Öl
\

¹H NMR (CCl₄) δ 8,06 (d, 1 H),

7,69 (d, IH), 6,30 (d, 2 H),

4,45 -4,00 (m, IH),

4,30-3,81 (rn, 2H),

3,70-3,15 (m, IH),

1,31 (t, 3H), 1,12 (d, 6 H),

λ max (CHCl₃) 3470,1655,1632 cm '

16

Fortsetzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
Zustand

Spektroskopisch^ Daten

hell- ¹H NMR (CDCI-,) δ 7,90 id. 1 H),

gelbes 7,51 (d, 1 H), 6,19 (d, I H),

Ol 4,06 (d, 2 H), 4,25- 3,75 (m, 2 H),

4,30-3,85 (m, 1 H), 1,25 (t, 3H), λ max (CHCl-,) 3470,1655,1632 cm"^!

96

hellgelbes Öl ¹H NMR (CDCl-.) δ 7,99 (d, I H),

7,56 (d, IH), 7,02(s, 5H),

7,15 ~ 6,75 (m, 1 H), 6,23 (d, 1 H),

4,20 (dq, 2 H), 1,26 (t, 3H),

λ max (CHCl,) 3410, 3230, 1652,

1628, 1602 cm"¹

Me	hell
I	gelbes
0 N-Me	Öl
W/
0 —P
\
OEt

¹H NMR (CDCU) δ 8,00 (d, I H), 7,66 (d, IH), 6,30 (d, IHK 4,09 (dq, 2H), 2,69 (d, 6H), 1,33 (t, 3H),
;.max (CHCl.) 1655, 1632 cm"¹

Et	OEt	hell
I	gelbes
O N-Et	Öl
11/
0 —P
\

¹H NMR (CCIj) δ 7,99 (d, I H), 7,70 (d. 1 H), 6,20 (d, 1 H), 4,02 (dq, 2H), 3,03 (dq, 4H), 1,31 (t, 3H), 1,03 (t, 6H), /max (CHCI₁) 1657, 1632Cm"¹

/\/\	O N	OEt	hell
II/ \/\/	gelbes
0 —P	Öl
\

¹H NMR (CDCI₅) δ 8,06 (d, 1 H),

7,77 (d, 1 II), 6,31 (d, IH),

4.07 (dq, 2 H), 3,50 ~ 2,70 (rn, 4 H),

1,8- 1,1 (m, 8H), 1,31 (t, 3H),

0,88 (breit i, 6H),

/max (CHCI,) 1656, 1633cm '

hellgelbes Öl ¹H NMR (CDCIj) δ 8,01 (d, 7,71 (d, IH), 6,27 (d, IH),

IH),

4,04 (dq, 2 H), 3,35 ~ 2,80 (m, 4.H), 1,50 (breit s, 6H), 1,32 (t, 3H), /.max (CHCI,) 1654, 1631 cm-'

17

Fortsetzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
Zustand

Spektroskopische Daten

Me

hell- ¹H NMR (CDCI₃) δ 7,60 (d, 1 H),

gelbes 6,30 (d, 1 H), 4,09 (dq, 2 H),

Öl 2,69 (d, 6 H), 2,64 (breit d, 2 H),

2,35 ~ 1,70 (m, 1 H), 1,33 (t, 3H), 0,97 (d, 6H), 2max (CHCl₃) 1655,1634 cm"¹

Me	OEt	OEt	hell
I	Et	gelbes
O N	I	Öl
IiX \/\/	O N
0—P	II/ \/\/
\	O —P
\
hell
gelbes
Öl

¹H NMR (CDCl₃) δ 7,96 (d, 1 H), 7,59 (d, 1 H), 6,26 (d, 1 H), 4.06 (dq. 2 H). 3,24 ~ 2.70 (m. 2 H). 2,66 (d, 3 H), 1,70 ~ 1,10 (m, 4 H), 1,32 (t, 3 H), 0,89 (breit t, 3 H), λ max (CHCl₃) 1655, 1S32 cm"¹

¹H NMR (CDCl₃) δ 7,93 (d, 1 H),

7,60 (d, 1 H), 6,22 (d, I H),

4,01 (dq, 2H), 3,37-2,72 (m, 4H),

1,7- 1,30 (m, 4H), 1,30(1,311),

1,05 (t, 3H), 0,87 (t, 3H),

λ max (CHCl₃) 1655, 1633 cm '

hell- ¹H NMR (CCl₄) δ 7,69 (d, 1 H),

gelbes 6,30 (d, 1 H), 4,45 - 4,00 (m, 1 H),

Öl 4,30-3,81 (m, 2 H),

3,70-3,15 (m, IH), 2,73 (q, 2H), 1,31 (t,3H), 1,22 (t, 3H), 1,12 (d, 6H), λ max (CHCl₃) 3470,1654,1633 cm '

O NH-(	hell
II/ ^x	gelbes
0 —P	Öl
\ /\/
0

¹H NMR (CCI₄) δ 8,05 (d, I H),

7,72 (d, 1 H), 6,27 (d, 1 H),

4,47 (breit t, IH), 3,93 (q, 2H),

3,62-3,02 (m, IH),

1,92-1,3 (m, 2H),

1,10 (d, 6H), 0,92 (t,3 H),

A max (CHCI₃) 3470,1653,1633 cm '

hellgelbes Öl ¹H NMR (CCl₄) δ 8,06 (d, 1 H),

7,73 (d, 1 H), 6,29 (d, 1 H),

4,85-4,20 (m, 1 H), 3,95 (q, 2H),

3,15-2,55 (m, 2H),

1,9-1,2 (m, 4H),

0,95(1,3 11), 0,86(1,311),

λ max (Cl ICI,) 3470, 1653, 1632 cm '

18

Forlsetzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
Zustand

Spektroskopische Daten

hell- ¹H NMR (CDCU) ö 8,11 (d, 1 H),

gelbes 7,80 (d, 1 H), 6,38 (d, 1 H),

öl 6,12-5,47 (m, IH),

5,37-4,82 (m, 2H), 4,70-4,17 (m, IH), 4,02 (q, 2 H), 3,80 - 3,2 (m, 2 H), 1,97 - 1,37 (m, 2 H), 0,95 (t, 3 H), λ max (CHCl-.) 3470,1655,1632 cm"

hell- ¹H NMR (CDCU) δ 7,96 (d, 1 Hj,

gelbes 7,57 (d, 1 H), 6,3'θ (d, 1 H),

OI 3,97 (q, 2H), 3,50-2,95 (m, 2H),

1,95 - i,25 (m, 4H), 1,00 (d, 3 H), 0,95 (broad t, 6H), / max (CHCU) 3470,1652,1630 cm ^r

hell- ¹H NMR (CDCl-.) δ 7,98 id, 1 H),

gelbes 7,57 (d, 1 H), 6,31 (d, 1 H),

Öl 3,98 (q, 2 H), 4,2 - 3,8 (m, 1 H),

3,70-3,10 (breit s, IH),

2.95 - 2,55 (m, 2 H), 1,95-1,30 (m, 2H), 0,92(t, 3 H), 0,86 (d, 6H),

/ max (CHCl-.) 3470,1654,1632 cm '

he!!- ¹H NMR (CDC!-,) δ 8,03 (d, ! H),

gelbes 7,65 (d, I H), 6,35 (d, 1 H),

Öl 4,00 (q, 2 H), 3,52 (breit t, 1 H),

3,35- 2,80 (m, IH),
2,0-1,0 (m, 12H), 0,93 (t, 3H), /max (CHCI.) 3470,1655,1632 cm '

hell- ¹H NMRiCDCI-.) 5 7,99 (d, IH),

gelbes 7,59 (d, 1 H), 7,18 (s, 5H),

Öl 6,31 (d, IH), 4,09 (d, 2 H),

3.96 (q, 2H). 4,29-3,91 (m, IH), 1,91- 1,41 (m, 2H), 0,89 (t, 3H), /max (CHCU) 3470,1654,1631 cm"¹

hell- ¹H NMR (CDCI-.) δ 7,93 (d, 1 H),

gelbes 7,52 (d, 1 H), 6,95 (s, 5 H),

Öl 7,10 - 6,60 (m, IH), 6,28 (d, IH),

4,03 (q, 2H), 1,90- 1,40 (m, 2H),

0,90 (t, 311),

;.max (CHCU) 3410,3230, 1652,

1628, 1602 cm '

hell- ¹H NMR (CCI₄) δ 7,70 (d, 1 H),

gelbes 6,25 (d, 1 H), 4,47 (breit t, I H),

Öl 3,93 (q, 2H), 3,62 -2,7 (m, 2 H),

2,0-1,2 (m, 12H), 1,10 (ti, 6H),

0,92 (t, 3 H),

;. max (CHCU) 3470,1654,1633 cm"¹

19

Fortsetzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
ZustanJ

Spektroskopische Daten

Me

Et O N-Et

o II/

I! ο—ρ

hell- ¹H NMR (CDCI₃) δ 8,03 (d, III),

gelbes 7,76 (d, 1 H), 6,32 (d, 1 H),

Öl 3,95 (q, 2H), 2,70 (d, 6H),

2,00 - 1,40 (m, 2 H), 0,94 (t, 3 H), /max (CHCI₃) 1655, 1632 cm '

hell- ¹H NMR (CDCl₃) δ 8,05 (d, III),

gelbes 7,62 (d, 1 H), 6,29 (d, 1 H),

Öl 3,96 (q, 2H), 3,10 (dq, 4 H),

1,93 - 1,33 (m, 2 H), 1,06 (t, 611),

0,95 (t, 3 H),

;.max (CHCI₃) 16i«. 1631 cm '

hell- ¹H NMR (CDCI,) δ 8,05 (d, I II),

gelbes 7,67 (d, 1 H), 6,32 (d, 1 H),

Öl 3,99 (q, 2H), 3,35 -2,85 (m, 4 H),

1,95 ~ 1,35 (m, 2H), 1,53 (breit s, 6H), 0,95(1, 311), /■max (CHCI₃) 1655, 1632cm '

O N

o II/ ^^

O —P hellgelbes

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CDCI₃) δ 8,08 (d, III),

7,70 (d, 1 H), 6,32 (d, 1 H),

3,96 (q, 2 H), 3,30 - 2,68 (m, 4 H),

1,98- 1,2 (m, 10H), 0,95(1, 3 H),

0,90 (t, 6 H),

λ max (CHCI₃) 1655, 1633 cm '

¹H NMR (CDCl₃)O 7,73 (d, III). 6,32 (d, IH), 6,0-5,5 (m, III), 5,3-4,9 (m, 2H), 3,95 (q, 211), 3,5-3,3 (m, 2H), 2,70 (d, ή H), 2,00-1,40 (m,.2H), 0 94 (t, 311), Λ max (CHCI₃) 1657, 1635 cm '

Me O N

ιι/ \y^

Ο —P hellgelbes
Öl

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CDCl₃) δ 8,03 (d, III), 7,71 (d, IH), 6,31 (d, IH), 3,96 (q, 2 H). 3,27 - 2,77 (m, 2Ii), 2,68 (d, 3H), 2,05-1,15 (m, 6H), 0,96 (t, 3H), 0,88 (t, 3H), Amax (CHCI₃) 1655, 163Jcm '

¹Ii NMR (CDCI₃) δ 7,99 (d, I H),

7,59 (d, I H), 6,23 (d, I H),

3,92 (q, 2 H), 3,37- 2,72 (m, 4,H),

1,87 - 1,40 (m, 2H),

1,5-1,1 (m, 4H), 1,07 (t, 311),

0,93 (t, 6H),

λ max (CIiCI₁) 1654, 1633 cm '

Fortsetzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
Zustund

Speklroskopischc Daten

121

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CDCI.,) δ 8,00 (d, 1 H),

7,68 (el, 1 H), 6,38 (d, 1 H),

4,23 ~ 3,72 (m, 1 H), 3,74 (d, 3 H),

3,25-2,62 (m, 2H).

1,74-1,23 (m, 2H), 0,99 (t, 3H),

A max (CHCI,) 3450,1656,1632 cm"¹

124

hell- ¹H NMR (CDCI.,) δ 8,01 (d, 1 H),

gelbes 7,68 (d, 1 H), 6,37 (d, 1 H),

Q! 172(H 3H) 4 1-J? (m IH)

3^59-3,00 (m,'l H),

1,69 - 1,14 (m, 2H), 1,04 (d, 3 H),

0,89 (t, 3 H),

λ max (CHCI,) 3450,1655,1633 cm"¹

123

OMe

hell- ¹H NMR (CDCI₁) δ 7,97 (d, 1 H),

gelbes 7,66 (d, IH), 6,35 (d, IH),

Öl 4,2 - 3,7 (m, IH), 3,68 (d, 3 H),

3,00-2,50 (m, 2H), 1,92-1,32 (m, 1 H), 0,87 (d, 6H), A max (CHCI₁) 3450,1654,1633 cm'¹

126

S NHCH₂-Ci	J > hell-
II/ ^	—' gelbes
O—P	Öl

OMe ¹H NMR (DMSO - CJ₆ + CDCI₅)

δ 8,95 (d, 1 H), 7,79 (d, 1 H),

7,14(s, 5H), 6,26 (d, IH),

6,15 — 5,7 (rn, IH), 4,07 (du, 2 H),

3,62 (d, 3H),

A max (CHCl₁) 3450,1655,1632 cm"¹

125

hell- ¹H NMR (CDCI₁) δ 9,00 (d, 1 H),

gelbes 7,65 (d, 1 H), 6,36 (d, 1 H),

Öll 3,72 (d, 3 H), 4,0 - 3,5 (m, 1 H),

3,5 - 2,5 (m, IH),

2,10-0,85 (m, 10H),

/ max (CHCl,) 3450,1655, 1632 cm"¹

127

hell- ¹H NMR (CDCl₃) δ 7,68 (d, 1 H),

gelbes 6,38 (d, 1 H), 4,23 ~ 3,72 (m, 1 H),

Öl! 3,74 (d, 3H), 3,45 (m, IH),

3,25-2,62 (m, 2H),

1,74 ~ 1,23 (m, 2H), 1,24 (d, 6H),

0,99 (t, 3H),

;. max (CHCl₃) 3450,1654,1633 cm

128

Et	OMe	hell-
I	ge:lbes
S N-Et	Ö'S
W/
0—P
\

¹H NMR (CDCl₁) ο 7,58 (d, 1 H),

6,26 (d, IH), 3,74 (d, 3 H),

3,45 - 2,85 (m, 4 H), 2,36 (d, 3 H),

1,06 (t, 6H),

λ max (CHCl₃) 3450,1656, Iö33 cm"¹

21

Fortsetzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
Zustand

Spektroskopische Oaten

OEt

hell- ¹H NMR (CCI₄) δ 7,86 (d, 1 H),

gelbes 7,60 (d, 1 H), 6,25 (d, 1 H),

Ol 4,02 (dq, 2 H), 4,2 ~ 3,8 (m, 1 H),

3,20-2,62 (m, 2H),

1,72 ~ 1,35 (m, 2 H), 1,31 (t, 3H),

0,88 (t, 3 H),

λ max (CHCl₃) 3450,1655,1634 cm"¹

hell- ¹H NMR (CDCl₃) δ 7,97 (d, 1 H),

gelbes 7,63 (d, 1 H), 6,41 (d, 1 H),

Ol 6,0 ~ 5,4 (m, IH),

5,4Ö~4,SÖ (m, 2H),

4,07 (dq, 2 H), 3,90 ~ 3,38 (m, 2 H),

1,31 (t,3H),

λ max (CHCl₃) 3450,1655,1632 cm"¹

SN

Ο—P

OEt

hellgelbes Ol

hellgelbes Öl

hellgelbes ¹H NMR (CCl₄) δ 7,94 (d, 1 H),

7,71 (d, 1 H), 6,33 (d, 1 H),

4,05 (dq, 2H), 4,35-3,9 (m, 1 H),

3,9-3,3 (m, IH),

1,90 - 1,35 (m, 8H), 1,31 (t, 3H),

λ max (CHCl₃) 3450,1656,1633 cm ■'

¹H NMR (CCl₄) δ 7,80 (d, 1 H),

7,50 (d, IH), 7,06 (s, 5H),

6,20 (d, 1 H), 4,65 -4,15 (m, 1 H),

4,15 (d, 2H), 3,99 (dq, 2H),

1,25 (t, 3 H),

λ max (CHCl₃) 3450,1656,1632 cm"'

¹H NMR (CCl₄) δ 7,92 (d, IH),

7,66 (d, IH), 6,24 (d, IH),

4,02 (dq, 2 H), 3,72-3,0 (m, 8 H),

UKt, 3 H),

λ max (CHCl₃) 1655, 1634 cm"¹

Et	hell
ι	gelbes
S N—Et	Öl
O II/
y ο—ρ
V N

OEt ¹H NMR (CCl₄) δ 7,98 (d, 1 H),

7,58 (d, 1 H), 6,26 (d, 1 H),

3,98 (dq, 2H), 3,45-2,80 (m, 4H),

1,30 (t, 3 H), 1,06 (t,6 H),

λ max (CHCl₃) 1655, 1632 cm"¹

Me

S N-Me

W/ Ο—P

OEt

hellgelbes Öl ¹H NMR (CCl₄) δ 7,58 (d, 1 H), 6,26 (d, 1 H), 3,99 (dq, 2 H), 2,73 (q, 2H), 2,65 (d, 6H), 1,30 (t, 3 H), 1,22 (t, 3 H), λ max (CHCI₃) 1656, 1633 cm '

22

Fortsetzung

Verbindung Nr.

Verbindung Physik.
Zustand

Spektroskopische Daten

137

S NH

II/ O—P

OEt

hell- Ή NMR (CCl₄) δ 7,80 (d, 1 H),

gelbes 6,45 (d, 1 H), 4,05 (dq, 2H),

Öl 4,4 - 3,8 (m, IH),

3,8-3,2 (m, 1 H), 2,36 (d, 3 H),

1,32 (t, 3H), 1,16 (dd, 6H),

λ max (CHCl₃) 3450,1655,1632 cm"¹

139

hellgelbes

¹H NMR (CCl.,) δ 8.01 (d. IH).

7,80 (d, 1 H), 6,40 (d, 1 H),

4,60-4,05 (rn, 1 H), 3,95 (dt, 2 H),

3,30 - 2,65 (m, 2H),

2,0-1,15 (m, 4H), 0,94 (t, 3H),

0,87 (t, 3 H),

λ max (CHClj) 3450,1655,1632 cm"¹

140

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CDCl₃) δ 8,03 (d, 1 H),

7,71 (d, 1 H), 6,36 (d, 1 H),

3,98 (dt, 2H), 4,1-3,7 (m, IH),

3,6- 2,8 (m, IH),

2,1-1,0 (m, 10H), 0,95 (t, 3H),

λ max (CHCl₃) 3450,1655,1632 cm"¹

141

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CDCl₃) δ 7,87 (d, 1 H), 7,53 (d, IH), 7,13 (s, 5H), 6,23 (d, 1 H), 4,65-4,0 (m, 1 K), 4,20 (d, 2H), 3,93 (dt, 2H), 1,91-1,32 (m, 2H), 0,86 (t, 3H), λ max (CHCl₃) 3450,1657,1634 cm"¹

142

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CDCl₃) δ 7,50 (d, 1 H),

7,13 (s, 5 H), 6,20 (d, IH),

4,7 - 4,2 (m, IH), 4,20 (d, 2 H),

3,91 (dt, 2H), 2,35 (d, 3H),

1,9 - 1,35 (m, 2H), 0,86 (t, 3H),

λ max (CHCl₃) 3450,1655,1633 cm'¹

143

hellgelbes
Öl

¹H NMR (CCl₄) δ 7,74 (d, 1 H),

6,36 (d, IH), 3,96 (dt, 2H),

3,50-2,70 (m, 5H),

2,0 - 1,2 (m, 12H), 1,06 (t, 6H),

0,95 (t, 3 H),

λ max (CHCl₃) 1656, 1632 cm"¹

IU

15

Pie in da.1 Beispielen erhaltenen Verbindungen wurden auf insektizide und mitizide Aktivität getestet. D.o Ei^ebnisse sind im Folgenden gezeigt.

Testbeispiel 1 ^!

(gegen Tabak-Schneidwurm; tobacco cutworm)

2 Gewichtsteile der Testverbindung wurden in 98 Gewichtsteilen Aceton gelöst. Die Lösung wurde mit einer 0,04%igen wäßrigen Lösung eines Aufbririgungsmittels auf die angegebene Konzentration verdünnt. Das so hergestellte flüssige Pestizid wurde bis zum Ablaufen auf Kohlblätter gesprüht, die Blätter wurden in der LuR trocknen gelassen, dann wurden Larven (3. Erscheinungsform) des Tabakschneidwurms auf die Blätter inokuliert, deren Mortalität nach 2 Tagen berechnet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt, in welcher

Mortalität

Anzahl der getöteten Larven Gesamtzahl der Testlarven

x

ist.

tabelle 2

Nr.

Konzentration der Verbindung

Mortalität

Konzentration der Verbindung

Mortalität

30

35

45

50

55

60

65

2
3

11

12

ZO

28
32
33
36
40
44
46
50
58
64
68
70
72
75
76
80
83
87
88

0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03

0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01

100

95

85

80

100

80

85

n/\

100 80 80 90

100 70 80 70

100 90

100 75 70 80 70 80 70 70 75

24

	I j F'ortsetzung	•	Konzentration der Verbindung	35 27 305	Konzentration der Verbindung	Mortalität IX)	Konzentration der Verbindung	Mortalität	25	Konzentration der Verbindung	Mortalität	I	30 ι
	ί Verbindung j Nr. [	0,03		0,01	79	<%>	(%)		(%»	ei;.)	■ I
	I 90	0,03	Mortalität	0,01	70	0«O4	100	0,01	90	I
	j 93	0,03	85	0,01	80	0,04	95	0,01	60	I
	j 103	0,03	85	0,01	65	0,04	100	0,01	100	ίο ί	f I"
	j '06	0,03	90	0,01	100	0,04	95	0,01	80	I	⁴⁰ ι
	\ 121	0,03	85	0,01	100	0,04	90	0,01	70	I	ΐ 4> p 50 1
	\ 122	0,03	100	0,01	95	0,04	80	0,01	50	I	1
	j 123	0,03	100	0,01	100				i	⁵⁵ 1
	124	0,03	100	0,01	90				S	^6Ü i
	127	0,03	100	0,01	80			S
	I 128	0,03	100	0,01	95	2U I	1
	j 130	0,03	95	0,01	90	j	⁶⁵ I
	I 131	0,03	100	0,01	70	2	iff
	j 135	0,03	100	0,01	70		I
	I 136	0,03	85	0,01	100	ί
	j 137	0,03	95	0,01	95
	j 138	0,03	100	0,01	95
	j 139	0,03	100	0,01	10
	I (A)	100
		85	Testbeispiel 2 (gegen Diamantrückenmotte; diamond back moth)
	ι (Als Kontrollverbindung (A) wurde Ortran® verwendet).		Kohlpllanzen (im 2- oder 3blättrigen Stadium) wurden in 3 Vinyltöpfe von 8 cm Durchmesser eingesetzt, und IO Individuen von Larven (3. Erscheinungsform) der Diamantrückenmotle wurden auf jedem Topf belassen. 10 ml der in der angegebenen Konzentration hergestellten Testflüssigkeit pro 3 Töpfe wurden auf die Blätter gesprüht; nach 24 h wurde die Anzahl der überlebenden Individuen zwecks Berechnung der Mortalität gezählt. ? Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. ι Die hier erwähnte Testflüssigkeit wurde hergestellt als Lösung, erhalten durch Lösen von 2 Gewichtsteilen j der Testverbindung in 98 Gewichtsteilen Aceton; dann wurde die Lösung mit einer wäßrigen 0,04%igen Lösung I eines Aufbringungsmittels verdünnt.
	I		Tabelle 3
		Verbindung Nr
ί
j	I
I	2
I	3
j	4
f	5
3	8
I
i
ü t

	Konzentration dar Verbindung	35 27 305	Konzentration der Verbindung	Mortalität f I	I ! ι ■
	(%)		(%)	(%) f	i
	0,04	Mortalität	0,01	70 j	I ; ■;
	0,04	(%)	0,01	60 ]	S ;
	0,04	90	0,01	70 :	; i
	0..04	80	0,01	95	i I
	0,04	85	0,01	70	s S
	0,04	100	0,01	90	ί \
	0,04 0,04	90	0,01 0,01	60 65
	0,04	100	U₁Ul	70
	0,04	80 80	0,01	75	i • ?
	0,04	90	0,01	60	S S
	0,04	90	0,01	80
	0,04	80	0,01	70
	0,04	100	0,01	85
	0,04	95	0,01	60	'<■ S
	0,04	100	0,01	60	I
	0,04	80	0,01	60	Ϊ
	0,04	S5	0,01	60	\
	0,04	75	0,01	60	I 5
	0,04	80	0,01	55	ä Ij
	0,04	80	0,01	70	! r, ■■)
	0,04	75	0,01	60	ä I
	0,04	85	0,01	60	j h
	0,04	80	0,01	50	i 5 {
	0,04	80	0,01	60	i
	0,04	75	0,01	100	>
	0,04	80	0,01	100
	0,04	100	0,01	95	ί
	0,04	100	0,01	80
	0,04	100	0,01	80
	0,04	90	0,01	70
	0,04	95	0,01	75
	0,04 ■	85	0,01	70	ί
	0,04	90	0,01	95
	0,04	85	0,01	80	)
	0,04	100	0,01	75
	0,04	95	0,01	60	I
	0,04	90	0,01	75	i ί ί
	0,04	85	0,01	35	i
	90			ί
	80			i
	(Als Kontrollverbindung (B) wurde Tokuthion® verwendet)			i
			I


Fortsetzung
Verbindung Nr.	26

23
26
28
33
35
40
44 50
CC JJ
58
59
64
66
68
70
72
75
76
orv OU
81
83
90
93
103
106
121
122
123
124
127
128
130
131
135
136
137
138
139
(B)

J \ j	ΐ	35 27 305	Konzentration der Verbindung	Mortalität	Konzentration der Verbindung	Mortalität	5 !0
	j	Testbeispiel 3	(%)	(%)	(%)	(%)
j		(gegen Myzus persicae)	0,02	100	0,005	80	15
»			0,02	100	0,005	85
			0,02	100	0,005	100	20
		0,02	100	0,005	100
! 1		0,02	100	0,005	70
		0,02	100	0,005	90	25
		0,02	100	0,005	60
	1 1 10 Individuen pro Topf von Raupen (imagines) von Myzus persicae wurden auf den Blättern von Kohlpflanzen I belassen, die in Vinyltöpfen in einer Treibhauskultur gehalten wurden. Auf die Blätter wurden 10 ml/3 Töpfe j der auf die angegebene Konzentration hergestellten Testflüssigkeit gesprüht. Nach 24 h wurde die Anzahl der j überlebenden Individuen zwecks Berechnung der Mortalität gezählt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 auf· I geführt. ; ,	0,02	100	0,005	95
	I Tabelle 4	0,02	100	0,005	50	30
	i ! Verbindung Nr.	0,02	100	0,005	65
		0,02	100	0,005	80
	j	0,02	100	0,005	70
	! 2	0,02	100	0,005	«0	55
	S 3	0,02	100	0,005	75
	4	0,02	100	0,005	80
	5	0,02	100	0,005	90	40
	8	0,02	100	0,005	75
	12	0,02	100	0,005	95
	14	0,02	100	0,005	80	45
	21	0,02	100	0,005	85
	23	0,02	95	0,005	80
	24	0,02	90	0,005	80	50
	26	0,02	90	0,005	80
	28	0,02	95	0,005	85
	29	0,02	95	0,005	85
	33	0,02	95	0,005	80	55
	40	0,02	90	0,005	75
	48	0,02	95	0,005	80
	I 64	0,02	90	0,005	80	60
	1 66	0,02	85	0,005	75
	j 68	0,02	90	0,005	80
	I	0,02	100	0,005	100	65
	I 71	0,02	•100 27	0,005	100
	I 72
	I 75
	j 76
	1 80
	I 81
I ⁹⁰
I 94

I 106
1 '21
I ^l22 I t

Fortsetzung

Verbindung Konzentration Mortalität Konzentration Mortalität

Nr. der Verbindung der Verbindung

123 0,02 100 0,005 100

124 0,02 100 0,005 100

126 0,02 100 0,005 95

128 0,02 100 0,005 95

130 0,02 100 0,005 90

131 0,02 100 0,005 100

132 0,02 95 0,005 SO 135 0,02 100 0,005 95

!3O 0,02 100 0,005 95

137 0,02 100 0,005 90

138 0,02 95 0,005 80 139 0,02 95 0,005 80

(C) 0,02 100 0,005 5

(Als Kontrollverbindung (C) wurde Ortran⁹ verwendet)

Testbeispiel 4
(gegen Tetranychus urticae)

2 Gewichtsteile Testverbindung wurden in 98 Gewichtsteilen Aceton gelöst. Die Lösung wurde mit einer wäßrigen 0,04%igen Lösung eines Aufbringungsmittels (»Shin Rinoh« der Nihon Nohyaki Co., Ltd.) auf die angegebene Konzentration verdünnt, wodurch man ein flüssiges Mitizid erhielt. Raupen (imagines) von Tetrany-hus uriieae wurden auf eingetopfte Bohnenpflanzen (kidney bean plants) inokuliert, dann wurde das ■10 oben hergestellte Mitizid bis zum Ablaufen über die Pflanzen gesprüht. Die Mortalität wurde 3 Tage spüler bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt.

Tabelle 5

, ,

Mortalität

Verbindung Nr.	Konzentration der Verbindung
	C )
5	0,04 0,005
12	0,04 0,005
14	0.04 0,005
19	0,04 0,005
23	0.04 0,005
26	■0,04 0,005
38	0.04 0,005

100 100

100 95

100 90

100

U,UUJ

100 80

100 70

100 100

u .... ι., ι¹·

Fortsetzung

Verbindung

Konzentration der Verbindung Mortalität

50

0,04 0,005

ü,Ö4 0,005

0,04 0,005

0.04 0,005

0,04 0,005

0,04 0,005 100 95

100 100

100 80

löö 95

100 90

100 85

ioo PX)

100 100

100 95

100 90

100 70

(Als Kontrollverbindung (D) wurde Kelthane verwendet)

29

Claims

Patentansprüche:
1. y-Pyronphosphorsäureesterderivate der allgemeinen Formel

(I)

R⁵

worin R¹ Wasserstoff, eine Q-s-Alkylgruppe, C₂-6-Alkenylgruppe, C₃__g-Cycloalkylgruppe oder Phenylgruppe ist; R² ist Wasserstoff oder eine unsubstituierte oder mit einem Halogenatom substituierte

15 Q-6-Alkylgruppe; A ist - SR³ oder -NR⁴R³; B ist OR⁶, wobei R³ eine Q-s-Alkylgruppe, Cs-g-Cycloalkyl-

gruppe oder Phenylgruppe ist, R⁴ Wasserstoff oder eine C,_₆-Alkylgrappe ist, R⁵ eine Q-e-AIkylgruppe, §j

C₂-6-AlkenyIgruppe, C₃__g-Cycloalkylgruppe, Phenylgruppe oder Benzylgruppe ist, R⁴ und R⁵ sich unter Bildung einer Piperidino- oder Morpholinognippe verbinden können, R⁶ eine C^-Alkylgruppe, C₃_-_c Äyclo- |§ alkylgruppe oder Phenylgruppe ist; und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist

20 2. Verfahren zur Herstellung von y-Pyronphosphorsäureesterderivaten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 3-Hydroxy-pyronderivat der allgemeinen Formel