KR870001047B1 - γ-피론인산 에스테르 유도체 - Google Patents
γ-피론인산 에스테르 유도체 Download PDFInfo
- Publication number
- KR870001047B1 KR870001047B1 KR1019850005526A KR850005526A KR870001047B1 KR 870001047 B1 KR870001047 B1 KR 870001047B1 KR 1019850005526 A KR1019850005526 A KR 1019850005526A KR 850005526 A KR850005526 A KR 850005526A KR 870001047 B1 KR870001047 B1 KR 870001047B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- pyrone
- compound
- methyl
- ethyl
- gamma
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- XDEZVFBBUCLCGZ-UHFFFAOYSA-N CC(OC(C)=C1O)=CC1=O Chemical compound CC(OC(C)=C1O)=CC1=O XDEZVFBBUCLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6558—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system
- C07F9/65586—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system at least one of the hetero rings does not contain nitrogen as ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6533—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/6552—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 γ-피론인산 에스테르 유도체와, 농업 및 원예상용도와 유효성분으로서 이 유도체를 포함하는 살충제 또는 진드기 박멸제(miticide) 조성물에 관한 것이다.
본 γ-피론인산 에스테르 유도체는 문헌에 발표되어 있지 않은 신규한 화합물이며 아래의 일반식(Ⅰ)로 나타낸다.
여기서 R1은 수소, 저급알킬기, 저급알케닐기, 시클로알킬기 또는 페닐기이며, R2는 수소이거나 또는 할로겐원자로 치환 또는 비치환된 저급알킬기이고, A는 -SR3또는 -NR4R5이며, B는 OR6, 여기서 R3는 저급알킬기 또는 시클로알킬기 또는 페닐기이고, R4는 수소 또는 저급알킬기, R5는 저급알킬기, 저급알케닐기, 시클로알킬기, 페닐기 또는 벤질기, R4와 R5는 연결되어 피페리디노 또는 모르폴리노기를 형성할 수 있고, R6는 저급알킬기, 시클로알킬기 또는 페닐기이며, Y는 산소 또는 황원자이다.
일반식(Ⅰ)의 본 화합물은 살충제 및 진드기 박멸제 활성에 있어서 매우 탁월하다. 특히, 본 화합물은 온혈동물에 저독성이며 더 이상의 농업용 화학약품을 개발하는 데에 탁월한 특성을 갖는다.
위의 일반식(Ⅰ)에서 유용한 저급알킬기의 예들은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실 등과 같은 1내지 6탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기사슬알킬기이다. 유용한 시클로알킬기의 예들은 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등과 같은 3내지 8탄소원자를 갖는 것들이다.
저급알케닐기의 예들은 비닐, 알릴, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸알릴, 2-펜틸, 2-헥실 등과 같은 2내지 6탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분기사슬 알케닐기이다.
할로겐원자로 치환되거나 비치환된 유용한 저급알킬기의 예들은 위에 열거한 저급알킬기 외에 플루오로메틸, 시클로메틸, 브로모메틸, 2-클로로에틸, 3-클로로프로필, 4-클로로부틸 등이다.
본 화합물은 여러가지 방법으로 제조될 수 있는데, 바람직하게는 예를 들어서, 다음 일반식(Ⅱ)
(여기서 R1과 R2는 위와 같음)의 3-히드록시-γ-피론유도체를 다음 일반식(Ⅲ)
여기서 A,B및 Y는 위와 같으며, X는 할로겐원자임)의 인산할로겐화물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
일반식(Ⅱ)의 3-히드록시-γ-피론유도체는 공지의 화합물이며, 예를 들어서 테트라헤드론레터, 1363, (1976) 등에 따라 제조된다. 그의 예들은 3-히드록시-γ-피론, 2-메틸-3-히드록시-γ-피론, 2-에틸-3-히드록시-γ-피론, 2-이소프로필 -3-히드록시-γ-피론, 2-n-부틸-3-히드록시-γ-피론, 2-이소부틸-3-히드록시-γ-피론, 2-n-아밀-3-히드록시-γ-피론, 2-n-헥실-3-히드록시-γ-피론, 2-시클로헥실-3-히드록시-γ-피론, 2-페닐-3-히드록시-γ-피론, 2-비닐-3-히드록시-γ-피론, 2-알릴-3-히드록시-γ-피론, 2-헥세닐-3-히드록시 -γ-피론, 3-히드록시-6-메틸- γ-피론, 3-히드록시-6-클로로메틸-γ-피론, 3-히드록시-6-브로모메틸-γ-피론, 2, 6-디메틸-3-히드록시-γ-피론, 2-에틸-3-히드록시-6-메틸-γ-피론, 2-이소프로필-3-히드록시-6-메틸-γ-피론, 2-이소프로필-3-히드록시-6-클로로메틸-γ-피론, 2-이소부틸-3-히드록시-6-메틸-γ -피론, 2-이소부틸-3-히드록시-6-클로로메틸-γ-피론, 2-아밀-5-히드록시-6-메틸-γ-피론, 2-시클로헥실-3-히드록시-6-메틸-γ-피론, 2-페닐-3-히드록시-6-메틸-γ-피론, 2-비닐-3-히드록시-6-메틸-γ-피론 등이다.
위의 피론유도체와 반응시키는 일반식(Ⅲ)으로 나타낸 인산할로겐화물도 공지의 화합물이며 공업적으로 저가로 구입할 수 있다. 그의 예들은 O, S-디메틸티오인산클로라이드, O-메틸-S-에틸티오인산클로라이드, O-메틸-S-n-프로필티오인산클로라이드, O-메틸-S-n-이소프로필 티오인산 클로라이드, O-메틸-S-n-부틸티오인산클로라이드, O-메틸-S-이소부틸티오인산클로라이드, O-메틸-S-sec-부틸티오인산클로라이드, O-메틸-S-시클로티오인산클로라이드, O-에틸-S-메틸티오인산클로라이드, O, S-디에틸티오인산클로라이드, O-에틸-S-이소프로필티오인산클로라이드, O-에틸-S-n-부틸티오인산클로라이드, O-에틸-S-시클로헥실티오인산클로라이드, O-에틸-S-페닐-티오인산클로라이드, O-n-프로필-S-메틸티오인산클로라이드, O-n-프로필-S-에틸티오인산클로라이드, O-n-프로필-S-n-부틸티오인산클로라이드, O-n-프로필 -S-시클로헥실티오인산클로라이드, O-n-부틸-S-메틸티오인산클로라이드, O, S-디부틸티오인산클로라이드, O, S-디메틸디티오인산클로라이드, O, S-디에틸디티오인산클로라이드, O-메틸-S-에틸디티오인산클로라이드, O-메틸-S-n-프로필디티오인산클로라이드, O-메틸-S-이소프로필디티오인산클로라이드, O-메틸-S-n-부틸디티오인산클로라이드, O-메틸-S-시클로헥실디티오인산클로라이드, O-에틸-S-n-프로필디티오인산클로라이드, O-n-부틸-S-에틸디티오인산클로라이드, O-시클로헥실-S-에틸디티오인산클로라이드, O-메틸-N -메틸 -아미도포스포릴클로라이드, O-메틸-N-에틸아미도포스포릴클로라이드, O-메틸-N-n-프로필아미도포스포릴클로라이드, O-메틸-N -이소프로필아미도포스포릴클로라이드, O-메틸-N-n-부틸아미도포스포릴클로라이드, O-메틸-N-이소부틸아미도포스포릴클로라이드, O-메틸-N-sec-부틸아미도포스포릴클로라이드, O -메틸-N-시클로헥실아미도포스포릴클로라이드, O-메틸-N, N -디에틸아미도포스포릴클로라이드, O-에틸-N-메틸아미도포스포릴클로라이드, O-에틸-N-메릴아미도포스포릴클로라이드, O-에틸-N-n-프로필아미도포스포릴클로라이드, O-에틸-N-이소프로필아미도포스포릴클로라이드, O-에틸-N-n-부틸아미도포스포릴클로라이드, O-에틸-N-이소부틸아미도포스포릴클로라이드, O-에틸-N-시클로헥실아미도포스포릴클로라이드, O-프로필-N-에틸아미도포스포릴클로라이드, O-프로필-N -프로필아미도포스포릴클로라이드, O-부틸-N-에틸아미도포스포릴클로라이드, O-메틸-N-메틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-메틸-N-에틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-메틸-N-n-프로필아미도티오포스포릴클로라이드, O-메틸-N-이소프로필아미도티오포스포릴클로라이드, O-메틸-N-n-부틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-메틸-N-이소부틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-메틸-N-시클로헥실아미도티오포스포릴클로라이드, O-메틸-N, N-디메틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-메틸-N, N-디에틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-메틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-에틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-n-프로필아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-이소프로필아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-n-부틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-이소부틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-sec-부틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-시클로헥실아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N , N-디에틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-에틸-N-페닐아미도티오포스포릴클로라이드, O-프로필-N-에틸아미도티오포스포릴클로라이드, O-부틸-N-에틸아미도티오포스포릴클 로라이드 등이다.
화합물(Ⅱ)와 화합물(Ⅲ)의 반응에 의한 화합물(Ⅰ)의 제조는 산수용체의 존재하에 적당한 용매에서 수행하는 것이 바람직하다. 반응에 사용된 용매의 예들은 디옥산, 테트라히드로푸란, 디에틸에테르 및 유사에테르 ; 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 및 유사할로겐화탄화수소 ; 벤젠 ; 톨루엔 ; 크실렌 및 유사방향족 탄화수소 ; 아세톤, 메틸에틸케롤, 메틸이소부틸케톤 및 유사지방족케톤 ; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 유사지방족 니트릴 ; 디메틸포름아미드, 디메틸아세토아미드 및 유사산아미드 ; 디메틸술폭시드, 술폴란 및 유사술폭사이드 등이다. 산 수용체는 산과 반응하는 통상 화합물을 포함한다.
그의 예들은 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 유사알칼리금속수산화물 ; 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨 및 유사알칼리금속의 탄산염 ; 수소화나트륨, 메틸산나트륨, 에틸산나트륨 및 유사알코올산염 ; 트리에틸아민, 디메틸아닐린, 디에틸아닐린, 피리딘 및 유사지방족, 방향족 및 헤테로고리아민 등이다.
산수용체는 출발물질(Ⅱ)의 몰당 보통 0.5 내지 3.0몰, 바람직하게는 1.0 내지 1.5몰로 사용된다. 또한 이 반응은 산수용체를 사용하는 대신에 염, 바람직하게는 3-히드록시-γ-피론유도체의 나트륨염 또는 칼륨염과 인산할로겐화물을 반응시킴으로써 행해질 수 있다.
본 발명 반응은 광범위한 온도에서 수행될 수 있고 일반적으로 -30℃에서부터 용매의 비점온도까지, 바람직하게는 0내지 100℃에서 수행될 수 있다.
반응시간은 출발물질에 의존하나 반응은 보통 1내지 5시간내에 완결된다.
위와같이 얻은 본 화합물은 용매로 추출, 용매로 희석, 증류, 재결정, 컬럼크로마토그라피등과 같은 통상의 방법으로 용이하게 분리, 정제시켜서 고수율로 일반식( I )의 원하는 γ-피론인산에스테트유도체를 얻을 수 있다.
다음은 발명의 γ-피론인산에스테르의 유도체의 전형적인 예들이다.
o 3-(O-메틸, S-메틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 1
o 3-(O-메틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 2
o 3-(O-메틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 3
o 3-(O-메틸, S-sec-부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 4
o 3-(O-메틸, S-이소펜틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 5
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포밀옥시)-γ-피론…화합물 6
o 3-(O-에틸, S-이소프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 7
o 3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 8
o 3-(O-n-프로필, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 9
o 3-(O-n-부틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 10
o 3-(O-n-헥실, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 11
o 3-(O-이소프로필, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 12
o 3-(O-n-프로필, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 13
o 3-(O-이소부틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-y-피론…화합물 14
o 3-(O-이소부틸, S-에틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 15
o 3-(O-sec-부틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 16
o 3-(O-n-부틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 17
o 3-(O-sec-부틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 18
o 3-(O-이소프로필, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 19
o 3-(O-에틸, S-에틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 20
o 3-(O-에틸, S-페닐티오포스포릴옥시) -γ-피론…화합물 21
o 3-(O-에틸, S-시클로헥실티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 22
o 3-(O-메틸, S-시클로헥실티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 23
o 3-(O-시클로헥실, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 24
o 3-(O-페닐, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 25
o 6-클로로메틸-3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 26
o 6-클로로메틸-3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 27
o 6-메틸-3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 2 8
o 6-메틸-3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 29
o 6-메틸-3-(O-에틸, S-이소펜틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 30
o 6-메틸-3-(O-에틸, S-이소프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 31
o 2, 6-디메틸-3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 32
o 6-메틸-3-(O-메틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 33
o 6-메틸-3-(O-메틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 3 4
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-메틸-γ-피론…화합물 3 5
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-에틸-γ-피론…화합물 3 6
o 3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-메틸-γ-피론…화합물 37
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-n-프로필-γ-피론…화합물 38
o 3-(O-메틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 39
o 3-(O-메틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 40
o 3-(O-메틸, S-sec-부틸티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 41
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 42
o 3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 43
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-sec-부틸-γ-피론…화합물 44
o 3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-sec-부틸-γ-피론…화합물 45
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-이소부틸-γ-피론…화합물 46
o 3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-이소부틸-γ-피론…화합물 47
o 3-(O-메틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-n-헥실-γ-피론…화합물 48
o 3-(O-메틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-이소부틸-γ-피론…화합물 49
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-시클로헥실-γ-피론…화합물 50
o 3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-시클로헥실-γ-피론…화합물 51
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-시클로프로필-γ-피론…화합물 52
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-페닐-γ-피론…화합물 53
o 3-(O-에틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-2-페닐-γ-피론…화합물 54
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-알릴-γ-피론…화합물 55
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-메탈릴-γ-피론…화합물 56
o 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-프로페닐-γ-피론…화합물 57
o 3-(O-에틸, S-n-프로필디티오포스포릴옥시 )-γ-피론…화합물 58
o 3- (O-에틸, S-이소부틸디티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 59
o 6-메틸- 3-(O-에틸, S-이소부틸디티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 60
o 3-(O-에틸, S-n-프로필디티오포스포릴옥시)-2-메틸-γ-피론…화합물 61
o 3-(O-에틸, S-n-프로필디티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 62
o 3-(O-에틸, S-이소부틸디티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 63
o 3- (O-메틸, S-이소부틸디티오포스포릴옥시)-γ-피론…화론합물 64
o 3-(O-메틸, S-n-프로필디티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 65
o 3-(O-메틸, S-n-프로필디티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 66
o 3- (O-메틸, S-sec-부틸디티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 67
o 3-(O-메틸, S-이소부틸디티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 68
o 3-(O-메틸, S-이소부틸디티오포스포릴옥시)-2-sec-부틸-γ-피론…화합물 69
o 3-(O-메틸-N-메틸아미도프로필옥시)-γ-피론…화합물 70
o 3-(O-메틸-N-에틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 71
o 3-(O-메틸-N-n-프로필아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 72
o 3-(O-메틸- N -이소프로필아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 73
o 3-(O-메틸-N-n-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 74
o 3-(O-메틸- N -이소부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 75
o 3-(O-메틸- N -sec-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 76
o 3-(O-메틸- N -시클로헥실아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 77
o 3-(O-메틸- N -페닐아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 78
o 3-(O-메틸- N -벤질아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 79
o 3-(O-메틸-N, N-디메틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 80
o 3-(O-메틸-N, N-디에틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 81
o 3-(O-메틸-피페리디노포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 82
o 3-(O-메틸-N-n-프로필아미도포스포릴옥시)-2-메틸-γ-피론…화합물 83
o 3-(O-메틸-N, N-디메틸아미도포스포릴옥시)-2-프로필-γ-피론…화합물 84
o 3-(O-에틸-N-메틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 85
o 3-(O-에틸-N-에틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 86
o 3-(O-에틸-N-n-프로필아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 87
o 3-(O-에틸-N-이소프로필아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 88
o 3-(O-에틸-N-n-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 89
o 3-(O-에틸-N-이소부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 90
o 3-(O-에틸-N-sec-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 91
o 3-(O-에틸-N, N-디메틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 92
o 3-(O-에틸-N, N-디에틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 93
o 3-(O-에틸-N-시클로헥실아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 94
o 3-(O-에틸-N,N-디부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 95
o 3-(O-에틸-N-페닐아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 96
o 3-(O-에틸-N-벤질아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 97
o 3-(O-에틸-N-메틸-N-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 98
o 3-(O-에틸-N-에틸-N-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 99
o 3-(O-에틸-N-에틸아미도포스포릴옥시)-2-에틸-γ-피론…화합물 100
o 3-(O-에틸-N-이소프로필아미도포스포릴옥시)-2-에틸-γ-피론…화합물 101
o 3-(O-에틸-N, N-디메틸아미도포스포릴옥시)-2-이소부틸-γ-피론…화합물 102
o 3-(O-프로필-N-이소프로필아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 103
o 3-(O-프로필-N-n-프로필아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 104
o 3-(O-프로필-N-알릴아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 105
o 3-(O-프로필-N-sec-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 106
o 3-(O-프로필-N-이소부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 107
o 3-(O-프로필-N-시클로헥실아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 108
o 3-(O-프로필-N, N-디메틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 109
o 3-(O-프로필-N, N-디에틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 110
o 3-(O-프로필-N-페닐아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 111
o 3-(O-프로필-N-벤질아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 112
o 3-(O-프로필-N, N-디부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 113
o 3-(O-프로필-N-메틸-N-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 114
o 3-(O-프로필-N-에틸-N-부틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 115
o 3-(O-프로필-피페리디노포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 116
o 3-(O-프로필-N-이소프로필아미도포스포릴옥시)-2-시클로헥실-γ-피론…화합물 117
o 3-(O-프로필-N, N-디메틸아미도포스포릴옥시)-2-할릴-γ-피론…화합물 118
o 3-(O-메틸-N-메틸아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 119
o 3-(O-메틸-N -에틸아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 120
o 3-(O-메틸-N -n-프로필아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 12 1
o 3-(O-메틸-N-이소프로필아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 1 22
o 3-(O-메틸-N-이소부틸아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 123
o 3-(O-메틸-N-sec-부틸아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 12 4
o 3-(O-메틸-N-시클로헥실아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 1 25
o 3-(O-메틸-N-벤질아미도포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 126
o 3-(O-메틸-N-프로필아미도티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론…화합물 127
o 3-(O-메틸-N,N-디에틸아미도티오포스포릴옥시)-2-메틸-γ-피론…화합물 128
o 3-(O-에틸-N-에틸아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 129
o 3- (O-에틸-N-n-프로필아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 13 0
o 3-(O-에틸-N-알릴아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 131
o 3-(O-에틸-N-시클로펜틸아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 1 32
o 3-(O-에틸-N-페닐아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 133
o 3-(O-에틸-N-벤질아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 134
o 3-(O-에틸-모르폴리노티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 135
o 3-(O-에틸-N, N-디에틸아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 13 6
o 3-(O-에틸-N-이소프로필아미도티오포스포릴옥시)-2-메틸-γ-피론…화합물 137
o 3-(O-에틸-N, N-디메틸아미도티오포스포릴옥시)-2-에틸-γ-피론…화합물 138
o 3-(O-프로필-N-프로필아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 139
o 3-(O-프로필-N-시클로헥실아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 140
o 3-(O-프로필-N-벤질아미도티오포스포릴옥시)-γ-피론…화합물 141
o 3-(O-프로필-N-벤질아미도티오포스포릴옥시)-2-메틸-γ-피론…화합물142
o 3-(O-프로필-N, N-디에틸아미도티오포스포릴옥시)-2-시클로헥실-γ -피론…화합물 143
일반식(Ⅰ)로 나타낸 본 발명 화합물은 탁월한 살충제 및 진드기박멸제 활성을 갖는다. 즉, 일반식(Ⅰ)로 나타낸 화합물은 곤충 해충 및 음애(mite)에 대해 특히 높은 활성을 나타내며 또한 건장에 비위생적인 곤충 해충에 대해서도 높은 활성을 나타내는 반면에, 그들은 합리적으로 식물의 허용량이내이며 온혈동물에 매우 저독성인 화합물이다. 발명 화합물 자체로서 모든 단계 또는 특히 성장단계에서 해충에 대하여 유효하므로 경작지 및 삼림에서 해충을 제어하기 위하여 효과적으로 사용될 수 있다.
상기한 바와같은 해충은 예를들면, 대만 땅속 흰개미 및 일본 흰개미와 같은 흰개미목 해충 ; 쌀 삽주벌레 및 양파 삽주벌레와 같은 총채 벌레목 해충 ; 벼 메뚜기, 아시아메뚜기, 들 귀뚜라미, 및 미국 바퀴와 같은 메뚜기목해충 ; 콩진디, 간장콩진디, 양배추진디, 검은 쌀벌레, 쌀노린재, 녹색식 물벌레, 가루깍지벌레, 유각납인, 작은 갈색 플랜트홉퍼, 녹색벼 매미충, 두점박이 작은 매미충, 배 흡반, 일본 배 방패벌레, 녹색 넓은날개 플랜트홉퍼, 털많은 사과진디, 갈색 벼 플랜트홉퍼, 등이 흰 벼 플랜트홉퍼, 녹색 복숭아진디 및 목화진디와 같은 노린재목해충 ; 작은 백색나비, 더 작은 감귤류도그, 으름엽상나방, 동양나방, 과일 뚫는 나방, 고구마 박각시나방, 견과류 일말이나방, 텐트나방, 아주끼 꼬투리벌레, 흰불나방, 긴꼬리블루, 고구마잎벌레, 동양담배싹벌레, 다이아몬드등 나방, 벼잎로울러, 머위벌집나방, 벼줄기천곤충, 핑크천곤충, 꿀나방, 목화솜벌레, 담배싹벌레, 핑크솜벌레, 옥수수줄기천곤충, 동양 옥수수천곤충 및 동양과실나방과 같은 나비목 해충 ; 벼잎딱정벌레, 뽕나무 천곤충, 일본소나무 인그레이버, 벼 바구미, 아주끼비임바구미, 벼그루 바구미, 구리빛 풍뎅이, 넓은 콩바구미, 검은 옥수수딱정벌레, 벼 물바구미, 사탕수수방아벌레 및 목화솜바구미와 같은 딱정벌레목해충 ; 벼각다귀, 벼줄기 구더기, 벼잎마이너, 간장콩꼬투리혹파리, 광대파리 및 집파리와 같은 파리목해충 ; 감귤류 적색응애, 카아민응애, 앵두거미응애, 갈색응애, 구근응애, 일본감귤류 적갈색응애, 두점박이 거미응애 및 유럽 적색응애와 같은 응애해충 ; 딸기싹선충, 남부뿌리혹선충병선충 및 커피 썩이 선충과 같은 선충해충을 포함한다.
발명화합물은 이들 해충에 대해 좋은 활성을 나타내며, 에멀션, 습윤성분말, 현탁액, 세립자, 분제, 수분산성분말, 피복조성물, 거품분무제제형, 에어로졸제품, 마이크로캡슈울제품, 천연 또는 합성물질과의 함침, 훈증제 및 소량분무용 농축화합물과 같은 여러가지 형태로 사용될 수 있다.
이들 제제를 제조하는데 있어서, 유화, 분산, 현탁 또는 발포의 목적으로 각종 계면활성제가 사용될 수 있다. 예를들면, 비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄알킬에스테르, 소르비탄알킬에스테르 등을 포함하며, 음이온성 계면활성제는 알킬벤젠술포네이트, 알킬술포숙시네이트, 황산알킬, 황산폴리에틸렌알킬, 아릴술포네이트, 아황산리그닌 등을 포함한다. 여러가지 유기용매들, 에어로졸추진제, 천연광물 및 식물, 합성물질 등이 용해제, 희석제 또는 담체로서 사용될 수 있다. 유기용매의 바람직한 예들은 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸렌, 클로로벤젠, 알킬나프탈렌, 디클로로메탄, 클로로에틸렌, 시클로헥산, 시클로헥사논, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 알코올, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 아세토니트릴, 광유 등이다.
유용한 에어로졸 추진제와 예들은 프로판, 부탄, 할로겐화탄화수소, 질소, 이산화탄소 등이다.
광물의 예들은 카올린, 활석, 벤토나이트, 규조토, 점토, 몬모릴로나이트, 쵸오크, 방해석, 경석, 세피얼라이트, 백운석 등이다. 식물의 예들은 호두껍질, 담배줄기, 톱밥 등이다. 합성고분자 화합물의 예들은 알루미나, 규산염, 설탕중합체 등이다.
점착물의 예들은 카르복시메틸셀룰로오스, 아라비아고무, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트 등이다.
유기 또는 무기염료의 사용으로 제제를 착색시키는 것이 가능하다. 발명에서, 제제는 본 화합물을 약 0.1 내지 95 중량 %, 바람직하게는 약 0.5 내지 90 중량 %의 양으로 포함할 수 있다.
얻은 제제는 담체 또는 물로 희석하거나 또는 희석하지 않고 사용할 수 있다. 원하는바 유효화합물의 약 0.00001 내지 100 중량 % 범위내로 희석시킬 수 있으나 바람직하기는 약 0.0001 내지 10 중량 %의 양으로 유효화합물을 포함하도록 희석시킨다.
적용하는 양은 많은 곤충, 날씨 등에 의존하나 보통은 헥타아르당 유효성분의 약 0.1 내지 10kg, 바람직하게는 약 0.1 내지 10kg이다.
본 발명을 실시예와 실험 실시예를 참조로 하여 더욱 상세히 기술하기로 한다.
실시예 1
3-히드록시-γ-피론 1.12g, 트리에틸아민 1.1g, 그리고 디클로로메탄 10ml의 혼합물에 O-메틸-S-이소부틸티오인산클로라이드 2.1g을 저으면서 점차적으로 적가하는 한편, 반응혼합물을 10℃ 이하로 유지하였다. 첨가 완결 후, 혼합물을 실온에서 약 1시간 동안 더 저었다. 다음에, 반응혼합물에 추출을 위하여 사염화탄소와 물을 가하였다. 사염화탄소층을 포화염화나트륨수용액으로 세척하고 무수황산마그네슘상에서 건조시켰다.
용매를 증발시킴으로서, 담황색오일로서 3-(O-메틸, S-이소부틸티오포스포릴옥시)-γ-피론 2.6g을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) ; δ8.00(d, 1H), 7.72(d, 1H), 6.29(d, 1H), 3.82(d, 3H), 3.04~2.62(m, 2H), 214~1.77(m, 1H), 0.99(d, 6H)
λmax(정연) : 1660(C=O), 1580(C=C), 1260(P=0)cm-1
실시예 2
2-메틸-3-히드록시-γ-피론 1.26g, N, N-디메틸아닐린 1.2g, 그리고 디클로로메탄 10ml의 혼합물에 O-에틸-S-n-프로필티오인산클로라이드 2.1g을 저으면서 점차적으로 적가하는 한편 반응혼합물을 10℃ 이하로 유지하였다. 첨가의 완결후, 혼합물을 실온에서 약 1시간 동안 더 저었다.
다음에, 반응혼합물에 추출을 위하여 사염화탄소와 물을 첨가하였다. 사염화탄소층을 포화염화나트륨수용액으로 세척하고 무수황산마그네슘상에서 건조시켰다.
용매를 증발시킴으로써, 담황색오일로 3-(O-에틸, S-n-프로필티오포스포릴옥시)-2-메틸 γ-피론 2.7g을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ7.60(d, 1H), 6.32(d, 1H), 4.60∼4.18(m, 2H), 3.30 ∼2.75(m, 2H), 2.42(d, 3H), 2.00∼1.40(m, 2H), 1.40(t, 3H), 1.00(t, 3H),
λmax(정연) : 1660(C=O), 1580(C=C), 1260(P=0)cm-1
실시예 3
3-히드록시-γ-피론 1.12g과 아세토니트릴 20ml의 용액에 저으면서 무수탄산칼륨 1.4g을 가하였다.
혼합물에 O-에틸-S-이소부틸디티오인산클로라이드 2.2g을 10분간에 걸쳐 적가하였다.
첨가의 완결후, 혼합물을 50℃에서 5시간 동안 교반하면서 반응시켰다. 반응혼합물을 실온으로 냉긱시키고 결과 무기염을 여과시켰다.
여액을 갑압하에 농축시켜 담황색오일의 형태로 3-(O-에틸, S-이소부틸디티오포스포릴옥시)-γ-피론 2.5g을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ8.00(d, 1H), 7.67(d, 1H), 6.32(d, 1H), 4.53∼3.96 (m, 2H), 3.15~2.69(m, 2H), 2.15~1.50(m, 1H), 1.36(t, 3H), 0.98(d, 6H)
λmax(정연) : 1660(C=O), 1580(C=C), 790(P=S), 663(P=S)cm-1
실시예 4
2-이소프로필-3-히드록시-γ-피론 1.54g과 디메틸포름아미드 20ml의 용액에 저으면서 무수탄산칼륨 1.4g을 가하였다.
혼합물에 O-메틸-S-n-프로필디티오인산클로라이드 2.1g을 10분간에 걸쳐 적가하였다. 첨가의 완결후, 혼합물을 50℃에서 5시간 동안 저으면서 반응시켰다.
반응혼합물을 실온으로 냉각시키고 결과 무기염을 여과시켰다. 여액에 추출을 위하여 포화염화나트륨수용액과 에틸아세테이트를 첨가하였다. 에틸아세테이트층을 묽은 HCl로 세척한 다음 포화 NaCl 용액으로 세척하고 무수황산마그네슘상에서 건조시켰다.
용매를 증발시킴으로써 담황색오일로서 3-(O-메틸, S-n-프로필디티오포스포릴옥시)-2-이소프로필-γ-피론 2.6g을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ7.67(d, 1H), 6.28(d, 1H), 3.70(d, 3H), 3.75∼3.15(m, 1H), 3.27∼2.67(m, 2H), 2.00~1.22(m, 2H) , 1.23(d, 6H), 0.97(t, 3H)
λmax(정연) : 1660(C=O), 1580(C=C), 790(P=S), 663(P=S)cm-1
실시예 5
60% 수소화나트륨 7.9g과 무수테트라히드로푸탄 300ml의 분산액에 3-히드록시-γ-피론 20g을 점차적으로 가하였다. 혼합물에 O-에틸-N-이소프로필아미도티오포스포릴클로라이드 39.6g을 10분간에 걸쳐 적가하였다. 첨가의 완결후, 혼합물을 50℃에서 3시간 동안 저었다.
테트라하이드로푸란을 감압에서 제거하여 잔유물을 얻었다. 잔유물을 클로로포름에 용해시키고 용액을 10% HCl 수용액, 포화 NaHCO3수용액, 그 다음 포화 NaCl 수용액으로 세척하였다. 세척한 용액을 무수황산마그네슘상에서 건조시켰다. 클로로포름을 증발시킴으로서 담황색오일로서 3-(O-에틸, N-이소프로필아미도티오포스포틸옥시)-γ-피론 49g을 얻었다.
1H NMR(CCl4) : δ8.04(d, 1H), 7.80(d, 1H), 6.45(d, 1H), 4.07(dq, 2H), 4.4~3.8(m, 1H, NH), 3.8~3.2(m, 1H), 1. 32(t, 3H), 1.15(dd, 6H)
λmax(CHCl3) : 3450, 1656, 1633cm-1
본 화합물의 전형적인 실시예를 표 1에 기재하였는데, 실시예 1내지 5와 같은 방법으로 얻은 것이다.
표에서, 적외선흡수는 IR(정연, cm-1) 그리고 핵자기공명은 NMR(CDCl3, δ) 또는 (CCl4, δ)로 나타내었다.
표 1
실시예에서 얻은 화합물에 대해 살충제 및 진드기 박멸제 활성을 시험하였다.
그 결과는 아래와 같다.
시험 실시예 1(담배 거세미(나방)에 대한 시험)
시험 화합물 2 중량부를 아세톤 98 중량부에 용해시켰다. 용액을 살포제 0.04%의 수용액(“신 리노”, 니흔 노히아꾸 가부시끼가이샤)으로 특정농도로 희석시켰다.
이와 같이 제조된 액체 살충제를 양배추잎에 잎에서 액이 떨어질 정도로 분무하고, 잎을 공기중에서 건조되도록 한 후, 담배 거세미의 3-영기 애벌레를 잎에 접종하고 이틀 경과후 그의 사충율을 계산하였다. 그 결과를 표 2에 나타내었다. 여기서
표 2
[대조표준화합물(A)로서 오르트란(Ortran : 등록상표)을 사용하였다.]
시험 실시예 2(다이아몬드등 나방에 대한 시험)
양배추식물(2-또는 3-엽기에서의)을 각각 8cm 직경의 세 비닐 단지에 설치하고 다이아몬드등 나방의 3-영기 애벌레 10마리를 각 단지에 있게 하였다. 특정농도로 제조한 시료액체 10ml/3 단지를 잎상에 분무하고 24시간 후, 생존층의 수를 세어서 사충율을 계산하였다.
그 결과를 표 3에 나타내었다.
상기 시료액체는 아세톤 98중량부에 시료화합물 2중량부를 용해시킴으로써 제조한 용액으로 0.04% 살포제(“신리노” 니혼 노히아꾸 가부시끼가이샤)의 수용액으로 희석시킨 것을 말한다.
표 3
[대조표준화합물(B)로서 도꾸치온(Tokuthion : 등록상표)를 사용하였다.]
시험 실시예 3(미저스 페르시카에 대한 시험)
미저스 페르시카(Myzus persicae)의 성충 10마리/단지를 촉성재배 하우스의 비닐 단지에 설치한 양배추식물 잎상에 머물도록 하였다. 특정한 농도로 제조한 시료액 10ml/3 단지를 잎에 분무하였다. 24시간 후, 생존충의 수를 세어 사충율을 계산하였다.
결과를 표 4에 나타내었다.
표 4
[대조표준화합물(C)는 오르트란(등록상표)를 사용하였다.]
시험실시예 4(테트라니셔스 유르티카에 대한 시험)
시료화합물 2중량부를 아세톤 98중량부에 용해시켰다. 용액을 0.04% 살포제(“신리노”, 니흔 노히아꾸 가부시끼가이샤)의 수용액으로 특정한 농도로 희석시켜서 액체 진드기 박멸제를 이와같이 제조하였다.
테트라니셔스 유르티카(Tetranychus urticae)를 단지에 설치된 강남콩 식물에 접종시킨 다음, 위와 같이 제조된 진드기 박멸제를 액이 뚝뚝 떨어질 정도로 식물에 분무하였다. 3일후 사충율을 측정하였다. 결과를 표 5에 나타내었다.
표 5
[대조표준화합물(D)로서 켈산(Kelthane)을 사용하였다.]
Claims (1)
- 다음 일반식(Ⅱ)의 3-히드록시-γ-피톤유도체를 다음 일반식(Ⅲ)의 인산 할로겐화물과 반응시키는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 다음 일반식(Ⅰ)의 γ-피톤인산 에스테르 유도체의 제조방법.상기 식(Ⅰ), (Ⅱ) 및 (Ⅲ)에서, R1은 수소, 저급알킬기, 저급알케닐기, 시클로알킬기 또는 페닐기이고, R2는 수소 또는 할로겐 원자로 치환되거나 비치환된 저급 알킬기이며, A는 -SR3또는 -NR4R5이고 B는 OR6이며, R3는 알킬기, 시클로알킬기 또는 페닐기, R4는 수소 또는 저급알킬기, R5는 저급알킬기, 저급 알케닐기, 시클로알킬기, 페닐기 또는 벤질기, R4와 R5는 연결되어 피페리디노 또는 모르폴리노기를 형성할 수 있으며, R6는 저급알킬기, 시클로알킬기 또는 페닐기이고 Y는 산소 또는 황원자이다.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16207884A JPS6137789A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ｒ−ピロンリン酸エステル誘導体及び該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫、殺ダニ剤 |
| JP59-162078 | 1984-07-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR860001088A KR860001088A (ko) | 1986-02-22 |
| KR870001047B1 true KR870001047B1 (ko) | 1987-05-26 |
Family
ID=15747663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019850005526A Expired KR870001047B1 (ko) | 1984-07-31 | 1985-07-31 | γ-피론인산 에스테르 유도체 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4608367A (ko) |
| JP (1) | JPS6137789A (ko) |
| KR (1) | KR870001047B1 (ko) |
| DE (1) | DE3527305C2 (ko) |
| ES (1) | ES8609349A1 (ko) |
| FR (1) | FR2568572B1 (ko) |
| GB (1) | GB2163748B (ko) |
| IT (1) | IT1207501B (ko) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5466448A (en) * | 1986-08-11 | 1995-11-14 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Biological control of orthoptera pest insects |
| EP4199720A4 (en) * | 2020-08-18 | 2024-09-04 | Western Sydney University | INSECTICIDE |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU33081A1 (ko) * | 1953-10-23 | |||
| FR1212014A (fr) * | 1957-03-04 | 1960-03-21 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux esters phosphoriques dérivés de la pyrone et leur préparation |
| US3714350A (en) * | 1969-03-10 | 1973-01-30 | Mobil Oil Corp | Phosphoryl and thiophosphoryl pyrones as insecticides |
| JPS55151595A (en) * | 1979-05-11 | 1980-11-26 | Otsuka Chem Co Ltd | Novel gamma-pyranone(thiono)-phosphoric acid(phosphonic acid) ester, its preparation, and insecticide for arthropod comprizing it |
| JPS5692293A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-25 | Otsuka Chem Co Ltd | Phosphoric ester derivative |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP16207884A patent/JPS6137789A/ja active Pending
-
1985
- 1985-07-25 US US06/758,735 patent/US4608367A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-29 GB GB08519068A patent/GB2163748B/en not_active Expired
- 1985-07-30 DE DE3527305A patent/DE3527305C2/de not_active Expired
- 1985-07-31 ES ES545778A patent/ES8609349A1/es not_active Expired
- 1985-07-31 KR KR1019850005526A patent/KR870001047B1/ko not_active Expired
- 1985-07-31 IT IT8521772A patent/IT1207501B/it active
- 1985-07-31 FR FR8511678A patent/FR2568572B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3527305A1 (de) | 1986-02-06 |
| KR860001088A (ko) | 1986-02-22 |
| GB8519068D0 (en) | 1985-09-04 |
| ES545778A0 (es) | 1986-09-01 |
| ES8609349A1 (es) | 1986-09-01 |
| JPS6137789A (ja) | 1986-02-22 |
| GB2163748A (en) | 1986-03-05 |
| FR2568572B1 (fr) | 1988-10-28 |
| DE3527305C2 (de) | 1986-09-18 |
| IT1207501B (it) | 1989-05-25 |
| GB2163748B (en) | 1988-01-20 |
| FR2568572A1 (fr) | 1986-02-07 |
| IT8521772A0 (it) | 1985-07-31 |
| US4608367A (en) | 1986-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2583429B2 (ja) | イミダゾリン類及び殺虫剤 | |
| RU2037488C1 (ru) | Производные 3-циано-5-алкокси-1-арилпиразолов и композиция на их основе | |
| JP2610988B2 (ja) | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 | |
| JP2867345B2 (ja) | 殺虫性トリフルオロアセチル誘導体 | |
| JPH0710865B2 (ja) | ニトロ置換ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 | |
| US3702333A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters possessing pesticidal properties | |
| KR870001047B1 (ko) | γ-피론인산 에스테르 유도체 | |
| KR930004649B1 (ko) | 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용 | |
| JPS6055075B2 (ja) | ピラゾ−ル系リン酸エステル類、その製造法および殺虫殺ダニ剤 | |
| US3422190A (en) | Aromatic isonitrile pest controlling agents | |
| EP0023841B1 (en) | 5 pyrimidinol phosphorus esters, and methods for their manufacture, compositions containing those esters and their use as pesticides | |
| JPH08245322A (ja) | 殺虫殺菌組成物 | |
| KR900003276B1 (ko) | 티아진포스폰산 유도체의 제조방법 | |
| US3666776A (en) | Dioxabicyclo octane compounds | |
| US3573328A (en) | 5-(2-methoxyethyl) furfuryl chrysanthemate | |
| US3524861A (en) | Phosphorylated benzofurazans | |
| US4560682A (en) | Organophosphoric acid esters of benzofuranols and pesticidal compositions thereof | |
| JPS6259710B2 (ko) | ||
| EP0065287A2 (en) | N-containing heterocyclic ring-substituted O-arylphosphate derivatives, preparation thereof, and insecticides containing said derivatives | |
| EP0011363B1 (en) | Pyrazole phosphates and phosphonates, preparation thereof and use thereof as insecticides | |
| US4299827A (en) | O-Ethyl S-n-propyl O-[4-methylthio(sulfinyl)(sulfonyl)-2(3)-methoxyphenyl]p | |
| JPH0633291B2 (ja) | γ−ピロンリン酸エステル誘導体及び該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫、殺ダニ剤 | |
| JP2764784B2 (ja) | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 | |
| US3786118A (en) | N-allyl phosphorothioamidates | |
| JPS5820925B2 (ja) | 殺昆虫剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| PA0109 | Patent application |
St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109 |
|
| PA0201 | Request for examination |
St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201 |
|
| R17-X000 | Change to representative recorded |
St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000 |
|
| PG1501 | Laying open of application |
St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501 |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902 |
|
| P11-X000 | Amendment of application requested |
St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000 |
|
| P13-X000 | Application amended |
St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000 |
|
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| PG1605 | Publication of application before grant of patent |
St.27 status event code: A-2-2-Q10-Q13-nap-PG1605 |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701 |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002 Fee payment year number: 1 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001 Fee payment year number: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 19930329 Year of fee payment: 7 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001 Fee payment year number: 7 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee | ||
| PC1903 | Unpaid annual fee |
St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903 Not in force date: 19940527 Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE |
|
| PC1903 | Unpaid annual fee |
St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903 Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE Not in force date: 19940527 |