DE3523680A1

DE3523680A1 - Verfahren zur herstellung von xanthon- und thioxanthonverbindungen

Info

Publication number: DE3523680A1
Application number: DE19853523680
Authority: DE
Inventors: Lajos Dr. Biel-Benken Avár
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1984-07-12
Filing date: 1985-07-03
Publication date: 1986-01-16
Also published as: FR2567516A1; FR2567516B1; GB2161482A; IT1200085B; US4661595A; GB8517067D0; GB2161482B; IT8548301A0; BE902790A

Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON XANTHON- UND THIOXANTHONVERBINDUNGEN
Es wurde gefunden, dass man sehr wertvolle, insbesondere als Photoinitiatoren verwendbare Verbindungen der Formel I worin X Sauerstoff oder Schwefel und A die zur Vervollstandigung eines Ringsystems aromatischen Charakters notwendigen Atomgruppen bedeuten und der Ring B Substituenten aus der Gruppe Alkyl, Cycloalkyl, Phenylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxy und Phenylalkoxy sowie ein Halogenatom tragen kann, erhält, wenn man eine Verbindung der Formel II worin, wenn man ein Xanthon herstellen will, D1 und D2 C1#12-Alkoxy, und wenn man ein Thioxanthon herstellen will, eines von D1 und D2 Halogen, das andere C1#12-Alkoxy bedeuten, mit einem Metallsulfid, einem Metallhydrosulfid oder, in alkalischem Medium, mit elementarem Schwefel umsetzt.
Vorzugsweise werden Verbindungen der Formel Ia hergestellt, worin X Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Schwefel, R1 Wasserstoff, C1 1g-Alkyl, Phenyl-C1 3-alkyl, Cyclo-C5-7-alkyl, C1-8-Alkoxy, Benzyloxy, C1-3-Alkoxycarbonylathyl oder Halogen, R2 C1-8-AlkYl, C1-8-Alkoxy oder Halogen, n Null, 1 oder 2 A' einen Rest der Formel R3 Wasserstoff, C1#4-Alkyl, C1-4-Alkoxy oder Halogen, R4 Halogen oder C1#4-Alkyl und m Null, 1, 2 oder 3 bedeuten, wobei die mit * bezeichnete Stelle der Carbonylgruppe benachbart ist, und R4 nur einmal Halogen bedeuten darf. Diese Verbindungen erhalt man durch Umsetzung einer Verbindung der Formel IIa worin D1 und D2, wenn man ein Xanthon herstellen will, unabhangig voneinander einen C1-6-Alkoxyrest, und wenn man ein Thioxanthon herstellen will, der eine Substituent Halogen, der andere C1-6-Alkoxy bedeuten, mit einem Metallsulfid, einem Metallhydrosulfid oder, in alkalischem Medium, mit elementarem Schwefel.
Unter Halogen sind vorzugsweise Chlor oder Brom, insbesondere Chlor zu verstehen.
Die Verbindungen der Formel II, bzw. IIa werden auf an sich bekannte Weise hergestellt, z.B. durch Umsetzung eines Säurechlorids der Formel III mit einer Verbindung der Formel IV unter wasserfreten beeingungen, mit A1613 t#riedei-(;ratts#sche bynthese).
Die Xanthon- und insbesondere die Thioxanthonverbindungen der Formeln I und Ia sind als ausgezeichnete Photoinltlatoren bekannt. Es wurde nun aber gefunden, dass auch die Ketone der Formeln II und IIa sehr wirksame Photoinitiatoren sind, ihre Verwendung als solche ist darum ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Bei der erfindungsgemässen Umsetzung einer Verbindung der Formel II, bzw. IIa mit einem Metallsulfid oder -hydrosulfid setzt man vorzugsweise mit einem Alkali- oder Erdalkalisulfid oder Alkali- oder Erdalkalihydrosulfid, vorzugsweise mit den Alkalisulfiden und insbesondere mit Natrfumsulfid um. Die Umsetzung führt man vorzugsweise in einem Lwosungsmittel durch. Man verwendet vorzugsweise solche, welche polare Gruppen aufweisen, z.B. Aether-, Carbonyl-, Hydroxyl-, Cyanid-, SO2-oder SO-Gruppen, vorzugsweise Aether-, Carbonyl-, Hydroxyl- und/oder SO-Gruppen. Vorzugsweise arbeitet man in einem aprotischen Losungsinittel, z.B. in Gegenwart von Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Sulfolan oder Dimethylforinamid, insbesondere N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid. Die Menge des angewandten Losungsmittels ist nicht kritisch; auch braucht es nicht in reiner Form vorzuliegen. So kann das Reaktionsgemisch z.B. eine Paste bilden, welche pro Mol eingesetzte Verbindung der Formel II ca. 50-100 ml Dimethylsulfoxid enthält. Dieses kann auch vermischt sein, z.B. mit einem Alkohol, z.B. 2-Methoxyathanol, aiathylenglykalmonomethylather, Diathylenglykolmono#ther und verwandten Verbindungen, Das Losungsinittel kann auch nur aus solchen Verbindungen bestehen, wobei diese auch andere inerte oder die oben genannten bevorzugten aprotischen organischen LOsungsmittel enthalten konnten, Die Menge und Zusammensetzung des Losungsmittels richtet sich auch nach der Reaktionstemperatur und dem Schmelzpunkt des Reaktionsgemisches. Das Reaktionsgemisch soll jedoch gut fahrbar sein. Man arbeitet im allgemeinen bei Temperaturen von 20-250'C, vorzugsweise bei 60-170"C, insbesondere bei 70-150*C, speziell bei 95-1400C.
FUhrt man die erEindungsgemMasse Reaktion mit Schwefel in alkalischem Medium durch, so kommen als alkalisch reagierende Verbindungen beispielsweise Hydroxide, Carbonate oder Alkoholate in Frage. Im allgemeinen verwendet man Alkali- oder Erdalkaliverbindungen, und/oder Ammoniak, vorzugsweise wasserfrei, z.B, Alkalihydroxide, Alkalicarbonate und/oder Ammoniak. Vorzugsweise verwendet man Natrium- oder Kaliumverbindungen, insbesondere Natrium- oder Kaliumcarbonat. Man verwendet mindestens so viel Schwefel und Kationaquivalente der alkalisch reagierenden Verbindung als zur Ringbildung fur die Thioxanthonverbindung nötig ist. Zu erwähnen ist, dass bei der erfindungsgemassen Umsetzung zu Thioxanthonen immer auch ein Anteil (bis ca. 20%) der entsprechenden Xanthonverbindung entsteht.
Die Verwendung der erfindungsgemass hergestellten Xanthone und Thioxanthone sowie der Verbindungen der Formel II ist vielseitig. Insbesondere betrifft die Erfindung ihre Verwendung als Photoinitiatoren sowie auch photopolymerisierbare Systeme, bestehend aus einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, welche eine oder mehrere solcher Verbindungen enthält.
Die photopolymerisierbaren Systeme sind bekannt, sie enthalten als polymerisierbare Verbindungen im allgemeinen ungeswattigte Verbindungen, vorzugsweise weiss pigmentierte, äthylenisch ungesattigte Verbindungen, zB. Acrylsäure-, Maleinsaure-, Styrolverbindungen und Homologe sowie epoxidierte Verbindungen, z.B. epoxidiertes Leinöl. Die Photopolymerisatoren verwendet man vorzugsweise in Gegenwart von (bekannten) Aminen, die mindestens eine a-CH-Gruppe enthalten (z.B. Triathylamin oder N,N-Dimethylaminobenzophenon).
Weitere Additive, z.B. Antioxidantien, Pigmente, Füllstoffe konnen gleichzeitig verwendet werden. Die genaue Zusammensetzung solcher Systeme ist nicht kritisch und kann je nach Verwendungszweck variiert werden.
Photopolymerisierbare Zusammensetzungen für die erfindungsgemässe Verwendung sind im allgemeinen bekannt, z.B. in der UV-Beschichtung oder fur UV-polymerisierbare Druckfarben.
Die Photopolymerisation der mit den Verbindungen der Formel I oder II versetzten Systeme erfolgt unter Einwirkung von (UV-) Licht einer Wellenlänge im Bereich von 250 bis 400 nm.
Die Verbindungen der Formel I oder II werden den photopolymerisierbaren Systemen im allgemeinen in einer Konzentration von 0,1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 5%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Masse, zugesetzt.
Beispiel 1 22,0 g 4-tert.-Octylanisol, 17,5 g 2-Chlor-benzoylchlorid und 0,1 g ZnC12 werden 3 Stunden lang in 30 ml Tetrachloräthan bei 1500C geruhrt, wobei eine braune Lösung entsteht. Die braune Losung wird bei Raumtemperatur mit 100 ml H20 und 2 ml En-NaOH-Lsung versetzt, 15 Minuten gerührt, die organische Phase abgetrennt, getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird in Hochvakuum destilliert (Kp: 2250C/0,001 mm) und anschliessend aus Hexan um-kristallisiert. Man er halt 2-Methoxy-5-tert.octyl-2 ~-chlor-benzophenon, ein weisses Produkt vom Smp. 97-98°C.
Analog zur Arbeitsweise des Beispiels 1 werden auch die Verbindungen der folgenden Tabelle 1 hergestellt.
Tabelle 1 Nr. B1 B2 B3 B4 Smp.°C 1 -C2H5 -0C2H5 -C1 H 81-82 2 -CH3 -OCH3 -C1 H 57-58 3 -CH3 -C1 -C1 H 60-61 4 -CH3 -CH3 -C1 H 46-47 5 -CH3 -CH3 -C1 -CH3 76-81 6 -C2Hs -0C2H5 -OCH3 H 101-102 Beispiel 2 12,0 g 2,5-Diathoxy-2'-methoxy-benzophenon (Smp. 101-102eC) und 5,4 g Na2S.3H20 werden in 50 ml Dimethylformamid vorgelegt und 6 Stunden lang bei 114-119°C gerührt, wobei ein braunes Gemisch entsteht. Das Gemisch wird dann bei 700C mit 20 ml Wasser versetzt und auf Raumtemperatur abgektihlt, wobei das Produkt ausfällt. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und anschliessend aus Methanol umkristallisiert. Man erhalt 2-Aethoxy-xanthon als weisses Kristallisat vom Smp. 126-127°C.
Beispiel 3 27,6 9 2,2'-Dimethoxy-5-chlor-benzophenon werden in 70 ml Dimethylformamid gelöst. Unter Rühren wird die Lösung bei 700C mit 14,5 g Na2S.3H20 versetzt, wobei ein braunes Gemisch entsteht. Man lässt wahrend 3 Stunden bei 100-105°C reagieren, kühlt dann auf 600C ab, wobei ein dicker Brei entsteht und das Produkt zum Teil ausfallt. Bei gleicher Temperatur wird der Brei mit 70 ml Methanol verdünnt und der Niederschlag bei 500C abgesaugt, mit Wasser gewaschen und das Produkt aus Methanol-Dioxan umkristallisiert. Man erhält 2-Chlor-xanthon als weisses Kristallisat vom Smp. l73-1740C.
Beispiel 4 13,6 g 2,2',5-Trimethoxy-benzophenon, 3,5 g Schwefel und 21,4 g K2C03 werden in 35 ml Diäthylenglykol 4 Stunden lang bei 134-138°C gerührt, wobei ein braunes Gemisch entsteht. Die Reaktionsmasse wird bei 500C nacheinander mit 40 ml Methanol und 40 ml Wasser versetzt, wobei das Produkt ausfällt. Der Niederschlag wird bei 15°C abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 2-Methoxy-xanthon als praktisch weisses Produkt vom Smp.
132-139°C.
Bei Verwendung von 35 ml 2-Methoxyathanol als Lösungsmittel (anstelle von Diathylenglykol) erhalt man dasselbe Ergebnis.
In anloger Weise zu den Beispielen 2-4 stellt man die Verbindungen der Tabelle 2 her.
Tabelle 2 Nr. R1 R2 R3 R4 1 -OCH3 H H H -CH3 2 -OCH3 H H -CH3 H 3 -OCH3 H -CH3 H H 4 -OC2H5 H -CH3 H H 5 -C4H9tert. H H H H 6 -CH3 -CH3 H H H 7 -CH3 -CH3 -CH3 H H 8 -C8H17tert. H H H H 9 -OCH3 H -C4H9-tert. H -C4H9-tert.
Beispiel 5 9,1 g 2-Methoxy-2'-chlor-5-tert.-butyl-benzophenon (F: 60-62°) werden in 25 ml Dimethylformamid gelöst. Unter Ruhren wird die klare Lösung bei 98-100°C im Verlauf einer Stunde mit 4,15 g Na2S.3H20 versetzt.
Nach 3-stündiger Nachreaktion bei 113-115§C wird das grunde Gemisch auf 504C abgekühit und nacheinander mit 25 ml Wasser und 30 ml Toluol versetzt. Die toluolische Phase wird dann bei 70iC abgetrennt, mit Wasser neutral gewaschen und das Lösungsmittel abdestilliert. Das zurtickgebliebene gelbe Oel wird zweimal aus Methanol kristallisiert. Man erhalt 2-tert.Butyl-thioxanthon als praktisch weisses Kristallisat vom Smp. 76-77iC.
Bei spiel 6 13,0 g 2-Methoxy-2'-chlor-5-methyl-benzophenon (F: 46-470C) werden in 30 ml Dimethylsulfoxid gelost. Unter Rühren wird die Losung bei 130-138*C innert 40 Minuten mit 7,26 g Na2S.3H20 versetzt, wobei ein braunes Gemisch entsteht. Das Gemisch wird weitere 4 Stunden lang bei 1340C gerührt, dann auf 60'C abgekühlt und nacheinander mit 10 ml Methanol und 30 ml Wasser versetzt, wobei das Reaktionsprodukt ausfällt. Der Niederschlag wird bei 100C abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und aus Methanol unter Zusatz von Entfarbungskohle kristallisiert. Man erhalt 2-Methyl-thioxanthon als gelbliches Kristallisat vom Smp. l21-l240C.
Beispiel 7 5,2 g Keton, wie in Beispiel 6, werden zusammen mit 14 ml Diäthylenglykol, 1,4 g Schwefelpulver und 8,6 g K2C03 1,5 Std. lang bei 138-140eC gerührt, wobei ein braunes Gemisch entsteht. Dann wird das Gemisch bei 800C mit 100 ml Wasser versetzt, wobei sich ein dickes Oel abscheidet. Die wässrige Phase wird abdekantiert und das zurUckgebliebene Oel mit 20 ml Methanol aufgekocht, dann abgekühlt und der gelbe Niederschlag abgesaugt. Anschliessend wird das Produkt nochmals aus Methanol kristallisiert. Man erhalt 2-Methylthioxanthon vom Smp.
121-123°C.
Beispiel 8 152,4 g 2-Chlor-2',5'-diathoxy-benzophenon, 32,0 g Schwefelpulver und 151,8 g K2C03 werden in 120 ml Diathylenglykol gegeben und 23 Stunden bei 155°C gerührt, wobei ein braunes Gemisch entsteht. Dieses wird auf 1100C gekühlt, nacheinander mit 300 ml Toluol und 300 ml Wasser versetzt und kurz geruhrt. Die wässrige Phase wird abgetrennt und verworfen. Die toluo.lische Phase wird zweimal mit je 150 ml Wasser ausgewaschen und dann das Toluol abdestilliert. Der Ruckstand wird aus einem Dioxan/Aethanol-Gemisch umkristallisiert; man erhält 2-Aethoxy-thioxanthon als gelbes Kristallisat mit einem Schmelzpunkt von l26-l280C.
Beispiel 9 a) Wie im Beispiel 8 beschrieben, werden 63,3 g 2-Chlor-2'-"athoxy--5'-tert.butyl-benzophenon mit 9,6 g Schwefelpulver, 30,2 g K2C03 in 24 ml Diwathylenglykol gemischt und behandelt. Man erhalt 2-tert.-Butylthioxanthon als weissliches Produkt mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 75§C.
b) Mischt man 57,8 g 2-Chlor-2'-thoxy-5'-isopropyl-benzophen 12,8 g Schwefelpulver, 60,7 g K2C03 und 48 ml Diathylenglykol und verfahrt wie unter a) angegeben, kristallisiert aber aus Methanol um, erhält man 2-Isopropyl-thioxanthon als weissliches Produkt mit einem Schinelzbereich von 54 bis 64°C.
Wie schon oben erwähnt, enthalten die erfindungsgemäss hergestellten Thioxanthone immer eine gewisse Menge (bis zu etwa 20%) des entsprechenden Xanthons. Durch Variationen bei der Herstellung kann der Gehalt an Xanthon verändert werden. So erhalt man z.B. ein an 2-Isopropylxanthon armeres 2-Isopropyl-thioxanthon mit einem Schmelzbereich von 74 bis 76°C, wenn man 333 g des unter b) genannten Ketons, 260 ml Diuathylenglykol, 70,4 g Schwefelpulver und 334 g K2C03 unter Rühren auf 1550C erhitzt, wie im Beispiel 8 bechrieben mit Toluol und Wasser behandelt und den Destillationsrückstand aus Methanol umkristallisiert.

Analog zu den Arbeitsweisen der Beispiele 5 bis 9 kennen auch die Thioxanthone der folgenden Tabellen 3 und 4 hergestellt werden Die Thioxanthone der folgenden Tabelle 3 entsprechen der Formel Tabelle 3

Nr. R1 R2 R3 R5

1 -CH3 H H -CH3

2 tert.-C4H9 H C1 tert.-C4H9

3 n-C5H11 H Cl n-C5H11

4 tert. -C8H17 H -CH3 tert.-C8Hl7

5 -C(CH3)2C6H5 H H -C(CH3)2C6H5

6 -CH3 H -CH3 n-C4H9

7 do. H -C2H5 n-C5H11

8 n-C4H9 H n-C4H -CH3

9 Cyclopentyl H H do.

10 -CH2CH2C0-0-C2H H H tert.-C4Hg

11 do. H Cl n-C5H11

12 -CH(CH3)C6H5 H n-C3H7 -CH(CH3)C6H5

13 -CH3 H H -C(CH3)2C6H5

14 tert.-C4H9 H H do.

15 Cyclohexyl H Cl -CH3

16 tert.-C4H9 H H sec.-C4Hg

17 n-C8H17 H H n-C8H17

18 -CH3 tert.-C4Hg H H

19 tert.-C4H9 H H -CH3

Fortsetzung der Tabelle 3: 20 -CH3 -CH3 H H 21 C1 H H H 22 Br H -CH3 H 23 -0C2H5 H H H 24 -0-C4Hg-n H H H 25 -C2H5 H H H 26 n-C4Hg H -CH3 H 27 n-C3H7 H H H 28 i.-C3H7 H C1 H 29 tert.-C4H9 H C1 H 30 n-C5H11 H H H 31 Cyclohexyl H H H 32 Cl H Cl H 33 -CH3 H H -CH3 34 n-C4H19 H H H 35 n-C12H25 H Cl H 36 -CH3 -CH3 Cl H 37 -OCH3 H Cl H 38 -CH3 -CH3 H H 39 tert.-CgH17 H H H 40 -0C2H5 H H H 41 -C2H5 H H -C2H5 Tabelle 4 ANWENDUNGSBEISPIEL 1 Eine Mischung, bestehend aus 60 g eines Präpolymeren der Formel mit einer Viscosit#t von ca. 9000 poise (bei 77°C) (vgl. US-Patentschrift Nr. 3.713.864), 35 g Pentaerithroltetraacrylat und 40 Teile TiO2 (Chronos RN63) werden auf dem 3-Walzenstuhl innig vermischt. Zu dieser Mischung werden 2,5 % der Verbindung Nr. 1 der Tabelle 2 gegeben und mit einem Mahl er zweimal mit 25 Umdrehungen homogenisiert. Die entstandene Komposition wird mit einem Spachtel in 3-5 JU Dicke auf Kunstdruckpapier und mit einem Ziehstab in 20 Dicke auf Alu-Folie aufgetragen.

Beide Filme wurden in einem Minicure-Gerät (Primarc) mit einem Hg--Mitteldruckbrenner (80 W/cm) bei hohen Geschwindigkeiten bis zur Klebfreiheit getrocknet. Man erhielt sehr gute Polymerisations-Resultate.
ANWENDUNGSBEISPIEL 2 100 Teile eines photopolymerisierbaren Systems bestehend aus 67 Teilen eines Polyesters hergestellt aus Maleinswaureanhydrid, Phthalsäureanhydrid und Propan-1,2-diol und 33 Teile Styrol werden mit 38 Teilen TiO2 (Chronos RN63) auf einem Walzenstuhl innig vermischt. Zu dieser Mischung gibt man 3 Teile der Verbindung aus Beispiel 1 und 3,3 Teile p-Dimethylaminobentoesaure8thylester und behandelt weiter wie im Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Man erhalt sehr gute Polymerisations-Resultate.
Auf analoge Weise (zu den Anwendungsbeispielen 1 und 2) können auch alle ubrigen, hier oben angegebenen Verbindungen (Beispiele 2 bis 9b) und die Verbindungen der Tabellen 1 bis 4 zur Anwendung als Photoinitiatoren kommen.

Claims

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON XANTHON- UND THIOXANTHONVERBINDUNGEN P atentanspriiche 1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I worin X Sauerstoff oder Schwefel und A die zur Vervollständigung eines Ringsystems aromatischen Charakters notwendigen Atomgruppen bedeuten und der Ring B Substituenten aus der Gruppe Alkyl, Cycloalkyl, Phenylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl Alkoxy und Phenylalkoxy sowie ein Halogenatom tragen kann, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II worin, wenn man ein Xanthon herstellen will, D1 und D2 C1-12-Alkoxy, und wenn man ein Thioxanthon herstellen will, eines von D1 und D2 Halogen, das andere Cl l2-Alkoxy bedeuten, mit einem Metallsulfid, einem Metallhydrosulfid oder, in alkalischein Medium, mit elementarem Schwefel umsetzt.
2. Die Herstellung gemäss Anspruch 1 von Verbindungen der Formel Ia, worin X Sauerstoff oder Schwefel, R1 Wasserstoff, C1-18-Alkyl, Phenyl-C1-3-alkyl, Cyclo-C5-7-alkyl, C1-8-Alkoxy, Benzyloxy, C1- 3-Alkoxycarbonylathyl oder Halogen, R2 C1-8-Alkyl, Cl-8-Alkoxy oder Halogen, n Null, 1 oder 2, A' einen Rest der Formel R3 Wasserstoff, C1#4-Alkyl, C1-4-Alkoxy oder Halogen, R4 Halogen oder C1-4Alkyl und m Null, 1, 2 oder 3 bedeuten, wobei die mit * bezeichnete Stelle der Carbonylgruppe benachbart ist, und nur ein R4 Halogen sein darf, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IIa worin U1 und D2, wenn man ein Xanthon herstellen will, unabhangig voneinander einen C1.6-Alkoxyrest, und wenn man ein Thioxanthon herstellen will, der eine Substituent Halogen, der andere C1#6-Alkoxy bedeuten, mit einem Metallsulfid, einem Metallhydrosulfid oder, in alkalischem Medium, mit elementarem Schwefel umsetzt.
3. Die Verwendung der gemäss Anspruch 1 oder 2 hergestellten Verbindungen der Formel I, bzw. Ia als Photoinitiatoren.
4. Die Verwendung der Verbindungen der Formel II, bzw. IIa, als Photoinitiatoren.
5. Photopolymerisierbare Systeme, bestehend aus einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, die eine gemäss Anspruch 1 oder 2 hergestellte Xanthon- oder Thioxanthonverbindung enthält.
6. Photopolymerisierbare Systeme, bestehend aus einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, die eine Verbindung der Formel II, bzw. IIa, enthält.