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DE3519039A1 - Verfahren zur abtrennung des 2,4-dichlorphenolats eines alkalimetalls und von 2,4-dichlorphenol aus einem gemisch von chlorphenolen - Google Patents

Verfahren zur abtrennung des 2,4-dichlorphenolats eines alkalimetalls und von 2,4-dichlorphenol aus einem gemisch von chlorphenolen

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DE3519039A1
DE3519039A1 DE19853519039 DE3519039A DE3519039A1 DE 3519039 A1 DE3519039 A1 DE 3519039A1 DE 19853519039 DE19853519039 DE 19853519039 DE 3519039 A DE3519039 A DE 3519039A DE 3519039 A1 DE3519039 A1 DE 3519039A1
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Germany
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toluene
dichlorophenol
dichlorophenolate
chlorophenol
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DE19853519039
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English (en)
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DE3519039C2 (de
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Lenar Gazizovič Šakirov
Akdes Zakirovič Bikkulov
Viktor Pavlovič Evstifeev
Guzel Gabdullovna Ufa Gimaldinova
Anatolij Ivanovič Ufa Salmin
Al'bert Ivanovič Seleznev
Michail Al'bertovič Kiev Seleznev
Vadim Dmitrievič Simonov
Evgenij Fedorovič Smoljanec
Rail Bakirovič Valitov
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UFIM NEFTJANOJ I
UFIM PROIZV OB CHIMPROM
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UFIM NEFTJANOJ I
UFIM PROIZV OB CHIMPROM
VNI T I GERBICIDOV I REGULJATO
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Description

VERFAHREN ZUR ABTRENNUNG DES 2,4-DICHLORPHENOLATS EINES ALKALI-METALLS UND VON 2,4-DICHLORPHENOL.AUS EINEM GEMISCH VON CHLORPHENOLEN
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfah- ren zur Abtrennung des 2,4-Dichlorphenolats eines Alkalimetalls und von 2,4-Dichlorphenol aus einem Chlorphenol-Gemisch, die bei der Herstellung von Pestiziden und pharma~ kologischen Präparaten .anwendung finden.
Als Ausgangsrohstoff ffo: die Synthese von beispiels- ??eise grosstonnagigen Herbiziden der Gruppe 2,4-D· 2,4-DP; 2,4-sDM dient das technische Gemisch von Chlorphenolen, das 2,4-Dichlorphenol beziehungsweise 2,4-Dichlorphenolate von Alkalimetallen aufweist, die auf seiner Grundlage gewonnen' werden. Das technische Gemisch der-Chlorphenole erhält man durch Chlorierung einer Phenolschmelze mit gasformigem Chlor. Der Gehalt an 2,4~Dichlorphenol darin übersteigt nicht 76 bis 94%» und die wichtigsten Beimengungen sind 2,6-Dichlorphenol und 2,4,6-'Erichlorphenol, 2-Chlorphenol und 4-Chlorphenol.
Die Verwendung des technischen Gemisches von Chlorphenolen bei der Produktion von Herbiziden führt zur Verschlechterung ihrer Qualität, zum Mehrverbrauch an defizitären und kostspieligen Zwischenprodukten und zur Entstehung einer grossen Menge von schwerverwertbaren Abfällen und Abwässern.
Daraus wird die Aktualität der Arbeiten ersichtlich, die auf die-£iitwicklung von Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von 2,4-Bichlorphenol beziehungsweise seines Alkalimetallphenolats aus dem technischen Gemisch von Chlorphenolen gerichtet sind.
Bekannt ist ein Verfahren zur Abtrennung von 2,4-Lichlorphenol aus einem Chlorphenolgemisch durch Kristallisation der Schmelze in Gegenwart von "/asser und eines Elektrolyts, Natrium- beziehungsweise Kalziumchlorids (SU-35PS Nr. 406824). Das Verfghren beruht auf der Entstehung eutektischer Liischungen mit niedrigen Schmelzpunkten. In erster Linie kristallisiert sich 2,4-Dichlorphenol, und
die niedrig schmelzenden Mischungen der Chlorphenole umhüllen die Oberfläche der entstandenen Kristalle mit einem dünnen iilm. Dieser Film wird von der Kristalloberfläche durch Pressen bei 24 MPa innerhalb von IO Minuten beziehungsweise durch Zentrifugieren (Trennschleuder mit einer Umdrehungszahl von 2850 pro Minute) entfernt. Die .Ausbeute an 2,4-Dichlorphenol beträgt 80% bei einem Reinheitsgrad von 98 bis 99%. Die .Ausbeute an 2,4-Di chlor phenol kann mittels seiner .Ausscheidung aus flüssigen eutektischen Mischlingen mit alkalischer Extraktion auf 97% gebracht werden.
Das bekannte Verfahren zeichnet sich durch die Entstehung einer grossen Menge chemisch verunreinigter .Abwässer, durch eine niedrige Ausbeute.an Endprodukt nach der Kristallisationsstufe sowie durch eine komplizierte technologische Gestaltung aus.
Bekannt ist ebenfalls ein Verfahren zur Ausscheidung von 2,4-Dichlorphenol aus einem Chlorphenolgemisch, das 2-Chlorphenol in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Masse% enthält, durch eine mehrstufige alkalische Extraktion im Medium eines organischen Losungsmittels, beispielsweise Perchloräthylens (SU-PS Nr. 250154).
Dieses Verfahren beruht auf einer bekannten Methode, und zwar auf dem unterschiedlichen Säuregehalt isomerer Chlorphenole.
In dem bekannten Verfahren wird 1n-wässerige Alkali" lösung verwendet. Dieses Verfahren gestattet es, bis 85% 2,4-Dichlorphenol mit einem Reinheitsgrad bis auf 99 Masse% herzustellen; das Chlorphenol-Gemisch soll jedoch nicht über 0,5 Masse% 2-Chlorphenol aufweisen, das in seinem Sauregehalt dem 2,4-Dichlorphenol nahekommt. Die Verfahrensführung ist ausserdem in technologischer Gestaltung kompliziert . Es entsteht dabei eine grosse Menge von chemisch verunreinigten Abwässern infolge des Einsatzes einer verdünnten wässerigen Alkalilösung als Extraktionsinittel.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Abti-ennunq des 2,4-Dichlorphenolats eines Alkalimetalls und 2,4-Dichlorphenol aus einem Chlorphenolgemisch mittels der Wahl eines entsprechenden organischen Lösungs-
mittels und der Parameter der technologischen Prozessführung zu entwickeln, das es gestattet, die .Ausbeute und den Reinheitsgrad des Endproduktes nicht unter 85% bei gleichzeitiger Vereinfachung der technologischen Gestaltung des Prozesses und Verringerung der Menge der chemisch
verunreinigten .Abwässer zu erhöhen.
Die Aufgabe wird dadurch gelöst, dass ein Verfahren zur Abtrennung des 2,4-Dichlorphenolats eines Alkalimetalls und 2,4-Diehlorphenol aus einem Chlorphenolgemisch durch Umsetzung des Chlorphenolgemisches mit einer wasserigen Alkalilösung in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels vorgeschlagen wird, das dadurch gekennzeichnet ist,
dass man als organisches Lösungsmittel einen aromatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 80 bis 1500C beziehungsweise sein Gemisch mit aliphatischem Alkohol verwendet und das Verfahren bei einem Massenverhältnis des Chlorphenolgemisches zum aromatischen Kohlenwasserstoff I1I bis 1:3 oder des Chlorphenolgemisches und des aromatischen Kohlenwasserstoffs zum aliphatischen Alkohol 1*1-3:0,05-0,2
2υ bis zur Entstehung eines Gemisches führt, das Chlorphenolate des Alkalimetalle aufweist und das der Azeotroptrocknung und Abkühlung mit anschli ess ender Ausscheidung von 2,4-Dichlorphenolat des Alkalimetalls in Form eines Niederschlags unterworfen wird, das nötigenfalls mit einer Mineralsäure bis zur Entstehung von 2,4-Dichlorphenol behandelt wird·
Das erfindungsgemässe Verfahren gewährleistet die Abtrennung der Endprodukte mit einem Reinheitsgrad bis 99 Masse% und einer Ausbeute bis 95% infolge der Verwendung eines aromatischen Kohlenwasserstoffs beziehungsweise seines Gemisches mit aliphatischem Alkohol, die isomere Chlorphenolate des Alkalimetalle selektiv auflösen.
Zweckmässigerweise soll die Kühlung zwecks Vergrösserung der Ausbeute und der Steigerung des Reinheits~ grades des Endproduktes bei einer -Temperatur von 10 bis 5O0C durchgeführt und das Gemisch bei der vorgegebenen Temperatur von 0,08 bis 2 Stunden gehalten werden. Zur Verringerung der &enge der chemisch verunreinigten .Abwässer
soll wünschenswerterweise eine 10 bis 50%-ige wäßrige Alkalilösung verwendet werden·
Vorzugsweise soll als aromatischer Kohlenwasserstoff Benzol, Toluol und/oder isomere Xylole und als aliphatischer Alkohol Alkohole mit 2 bis 4 C -.Atomen ν erwendet werden.
Die genannten organischen Lösungsmittel ermöglichen es, die technologischen Operationen unter milden Bedingungen durchzuführen, die eine einfache technologische Gestaltung des Prozesses insgesamt bedingen. Bei der Azoetroptrocknung verharzen isomere Chlorphenolate des Alkalimetalls nicht, was eine besonders vollständige Ausscheidung von 2,4~Dichlorphenolat des Alkalimetalls fördert und die weitere Ver-. «endung der rückständigen Phenolate des Alkalimetalls, beispielsweise bei der Herstellung von Pentachlorphenol ermöglicht.
Die Herstellung des 2,4-Dichlorphenolats eines Alkalimetalls und von 2,4-Dichlorphenol· aus einem Chlorphenole niisch wird wie folgt durchgeführt.
Ein Chlorphenolgemisch, das (in Hasse%)* 76 bis 94 2,4-Dichlorphenol; 2 bis 20 2,6-Dichlorphenol; 2 bis IO 2f4»6-!Erichlorphenoli 0,01 bis I 2-Chlorphenolj 0,01 bis I 4-Chlorphenol aufweist, wird mit einer äguimolaren Menge einer wässerigen Alkalilösung in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels behandelt,. Als wässerige Alkalilösung werden Natrium- bzw. Xaliumhydroxide verwendet, die besonders billig und in der Industrie zugänglich sind und für die Herstellung von 2,4-Dichlorphenolaten von Kalium und ITatrium, eines wertvollen Rohstoffs bei der Herstellung beispielsweise von Pestiziden eingesetzt werden. In dem erfindungsgemässen Verfahren werden Alkalilösungen mit einer hohen Konzentration verwendet, um die Menge der chemisch verunreinigten Abwässer zu verringern und die spezifische Leistung der Apparatur zu steigern. Die Umsetzung von Chlorphenolgemischen mit dem Kaliumhydroxid erfolgt in Gegenwart eines aromatischen Kohlenwasserstoffs mit dem Siedepunkt von 80 bis 1500C bei seinem Massenverhältnis zum Gemisch der Chlorphenole 1:1 bis I*3t äas durch die Ausbeute und durch die Qualität des Endproduktes bestimmt
wird. Bei der Verwendung einer wasserigen Natriumhydroxid-lösung wird als organisches Lösungsmittel dagegen der aromatische Kohlenwasserstoff und aliphatischer .Alkohol in einem Massenverhältnis von 1-3: 0,05-0-, 2:1 verwendet, bezogen auf das Gemisch der Chlorphenole.
Diesseits wurde festgestellt, dass individuelle Chlorphenolate eines Alkalimetalls unterschiedliches .Auflösungsvermögen in aromatischen Kohlenwasserstoffen und in ihren Gemischen mit aliphatischen Alkoholen aufweisen^ wobei eine Steigerung der Temperatur einen unterschiedlichen Einfluss auf die Grosse des Auflösungsvermögens der Chlorphenolate des Alkalimetalls in diesen Lösungsmitteln ausübt.
Daraus ergibt sich, dass durch die Wahl der organischen Lösungsmittel und technologischen Parameter aus dem Gemisch der Chlorphenolate eines Alkalimetalls 2,4-Dichlorphenolat des Alkalimetalls mit einer hohen Ausbeute und einem hohen Reinheitsgrad bis 99 Masse% ausgeschieden werden kann.
Als aromatischer Kohlenwasserstoff wird Benzol, Toluol und isomere xylole und als aliphatischer Alkohol werden Alkohole mit 2 mit 4 C-Atomen eingesetzt.
Das hergestellte Gemisch, das Chlorphenolate eines Alkalimetalls aufweist, wird der Azeotroptrocknung unterworfen, das heisst man destilliert Wasser aus dem azeotropen Gemisch, organisches Lösungsmittel-Wasser, ab.
Hach der Kondensation der Dämpfe der Azeotropmischung wird die organische Schicht in das Verfahren zurückgeführt, und die wässerige Schicht wird entweder in die Kanalisation abgelassen oder zur Vorbereitung der wässerigen Lo-0 sung des Ausgangsalkalis geleitet. Die Temperatur der Azeotroptrocknung wird bei einer dem Siedepunkt der Azeotropmischung aus dem aromatischen Kohlenwasserstoff und Wasser oder aus aromatischem Kohlenwasserstoff mit aliphatischem Alkohol und Wasser gleichen Temperatur gehalten. Nach dem Abdestillieren des Wassers wird das Gemisch der Chlorphenolate des Alkalimetalls in einem organischen Losungsmittel auf eine Temperatur von 10 bis 500C abgekühlt, bei der vorgegebenen Temperatur ia Verlaufe von
0,08 bis 2 Stunden gehalten und das 2,4-Dichlorphenolat des Alkalimetalls in Form eines Niederschlags abgeschieden. Die Kühlung des Gemisches der Chlorphenolate des Alkalimetalls in einem organischen Lösungsmittel unter IO0C setzt den Reinheitsgrad des Endproduktes, 2,4-Dichlorphenolats des Alkalimetalls herab, die Erhöhung der Temperatur über 500C dagegen verringert die Ausbeute des Endproduktes infolge der Vergrösserung des Auflösevermögens der Chlorphenolate des Altalimetalls in organischen Lösungsmitteln bei erhöhten Temperaturwerten.
Das Halten des getrockneten Gemisches der Chlorphenolate des ^Alkalimetalle in organischen Lösungsmitteln bei vorgegebener Temperatur unter 0,08 Stunden führt sowohl zur Senkung des Reinheitsgrades des abzutrennenden 2,4-Dichlorphenolats des Alkalimetalls als auch zur Verringerung seiner Ausbeute.
Eine Vergrosse-rung der Haltedauer über 2 Stunden übt keinen wesentlichen einfluss auf die Ausbeute und die Qualität des Endproduktes aus.
Zur Steigerung der Ausbeute an 2,4-Dichlorphenolat eines'Alkalimetalls kann man die nach der Abscheidung des Niederschlags angefallene Lösung, die isomere Chlorphenolate des Alkalimetalls aufweist, einer weiteren Behandlung unterziehen. Die Lösung wird eingedampft und wie oben beschrieben abgekühlt. Als Niederschlag fällt 2,4-Dichlorphenolat . des Alkalimetalle mit einem BeinheitsgracUVon 92 bis 94 Masse% aus, das dann der Azeotroptrocknung zur rückgeführt wird, und die übriggebliebene Lösung, die isomere Chlorphenolate des Alkalimetalls aufweist, kann bei der Herstellung von Pentachlorphenol Anwendung finden. Bei einer solchen Prozessführung kann die Ausbeute an 2,4-Dichlorphenolat des Alkalimetalls mit einem Reinheitsgrad von 99 Masse% bis auf 94- "bis 95% gebracht werden.
Mit dem Ziel der Gewinnung des 2,4-Dichlorphenols wird aus dem Niederschlag des 2,4-Dichlorphenolats des Alkalimetalls nötigenfalls das Lösungsmittel entfernt. Er wird mit einer Mineralsäure behandelt und man scheidet das 2>4~ Lichlorphenol mit einem Eeinheitsgrad über 99% und einer
-Ausbeute nicht unter 95 bis 99%r.aus·
Hierdurch erlaubt dieses Verfahren, in Übereinstimmung mit technologischen Anforderungen des jeweiligen Anwenders sowohl wasserfreies 2,4-Dichlorphenolat eines Alkalimetalle als auch das reine 2,4-Dichlorphenol herzustellen.
Nachstehend werden konkrete Beispiele für die Realisierung des erf'indungsgemässen Verfahrens aufgeführt. Beispiel 1
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, 0 einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflußkühler behandelt, man 82,0 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 73,12 S» 2,6-Dichlorphenol - 3,71 g, 2,4,6-Trichlorphenol -'5,00 g, 2-Chlorphenol - 0,03 g und 4-Chlorphenol - 0,14 g) mit 93,12 g 30%iger wässeriger Ka-
1b liumhydroxidlösung in Gegenwart von 164 g Toluol. Das Massenverhältnis des technischen Dichlorphenols zum Toluol ist gleich 1:2. Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-Wasser, unterworfen. Nach der Beüendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im- Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Kaliumchlorphenolaten mit Toluol auf eine Temperatur von 300G abgekühlt und wahrend 2 stunden gehalten. Das angefallene 2,4-Dichlorphenolat des Kaliums wird in Form eines Niederschlags durch illtration aus dem Gemisch entfernt. Das Toluol wird aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. Man erhält 78,56 g gereinigtes Kaliuin-2,4-Dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 85»80% bei einem Beinheitsgrad von 98,54 Masse%. In dem angeführten Beispiel und in den nächstfolgenden Beispielen soll man unter dem technischen Dichlorphenol ein Rohgemisch aus Chlorphenolen verstehen.
Beispiel 2
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 95,0 g technisches Dichlorphe-
nol (2,4-Dichlorphenol - 84,71 g, 2,6-Dichlorphenol - 4,29 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 5,8 g, 2-Chlorphenol - 0,04 g und 4-Chlorphenol - 0,16 g) mit 107,90 g 30?äger wasseriger liiimhydroxidlösung in Gegenwart von 190 g Benzol. Das senverhältnis des technischen Dichlorphenols zum Benzol beträgt 1:2 . Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolste aufweist, -wird der .Azeotroptrocknung bei der Siedetecperatur der Azeotropmischung, Benzol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der ji'rhöhung der Tenperatur im Kolben über den Siedepunkt der Izeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch der Kaliumchlorphenolate mit Benzol auf eine Temperatur von 300C abgekühlt und im Verlaufe von 2 Stunden gehalten. Das angefallene Kalium-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Benzol wird aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Ifelse entfernt. Man erhalt 92,70 g gereinigtes Kalium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 87,01% bei einem Beinheitsgrad von 98,09 15asse%.
2υ Beispiel 3
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 77,13 C technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 68,78 g, 2,6-Dichlorphenol - 3,49 gf 2,4,6-iOrichlorphenol - 4,70 g, 2-Chlorpenol - 0,03 S und 4-Chlorphenol - 0,13 g) mit 87,60 g 30%iger wässeriger Kaliumhydroxidlösung in Gegenwart von 77t3 δ Toluol. Das Massenverhältnis des technischen Dichlorphenols zum Toluol ist gleich 1:1. Das angefallene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, wird der izeotroptrocknung bei dem Siedepunkt der izeotropmischung, Toluol-Nasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über dem Siedepunkt der izeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Keliumphenolaten mit Toluol auf eine Temperatur von 300C abgekühlt und während 2 Stunden gehalten. Das angefallene Kalium-2,4-dichlorphenolat wird in iOrm eines Niederschlags aus
dem Gemisch, durch Filtration entfernt. Das Toluol wird in beliebiger bekannter Weise entfernt, !lan erhält 90,95 g gereinigtes Kalium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 95*90% "bei einem Reinheitsgrad von 90,41 Masse%. Beispiel 4
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit dem Rückflusskühler, behandelt man 103,1 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 91,93 g, 2,6-Dichlorphenol 4,66 g, -2,4,6-Urichlorphenol - 6,29 Si 2-Chlorphenol - 0,04 g und 4-Chlorphenol — 0,17 g) mit 117 g 30%iger -wässeriger Ealiumhydroxidlösung in Gegenwart von 309,2 g Toluol. Das Massenverhältnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol ist gleich 1:3. Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, -wird der Azeotroptrocfrnung bei der Siedetemperatur der Jizeotropmiischung, Toluol-Wasser, unterworfen Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der .Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Kaliumchlorphenolaten mit Toluol auf eine Temperatur von 300C abgekühlt und innerhalb von 2 Stunden gehalten. Das angefallene Kalium-2,4-dichlorphenolat in Form eines Niederschlags wird aus dem Gemisch durch- Filtration entfernt. Das Toluol wird aus dem Niederschlag in beliebiger- bekannter Weise entfernt. Man erhalt 93,23 g gereinigtes . Kalium-r-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 81,4%"bei einem Reinheitsgrad von 99fO3 Masse%.
Beispiel 5
In einem Dreihalskolben, versehen mit'einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 75,03 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 66,90 g, 2,6-Dichlorphenol - 3,39 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 4,59 gf 2-Ghlorphenol - 0,03 gf 4-Chlorphenol - 0,12 g) mit 85,2 g 30%iger wässeriger Kaliumhydroxidlösung in Gegenwart von 150,1 g des p-Xylols· Das Massenverhältnis des technischen Dichlorphenole zum p-2yiol ist gleich 1:2. Das erhaltene Gemisch, das Kalium-
chlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmlschung, p-Xylol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch der Kaliumehlorphe nolate und des p-Xylols auf eine Temperatur von 300C abgekühlt und innerhalb τοη 2 Stunden gehalten. Das angefallene Kalium-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Bas p-Xylol entfernt man aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Tieise. Man erhält 65,3 g Kalium-2,4-dichlorphenolat. Die Ausbeute an demselben beträgt 73,8% bei einem Reinheitsgrad von 93»3 Massel.
Beispiel 6
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und dem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflußkühler behandelt man 69»-D7 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 61,68 g, 2-6-Dichlorphenol - 3,13 g. 2,4,6t Trichlorphenol - 4,22 g, 2-Chlorphenol - 0,03 g» 4-Chlorphe nol - 0,11 g) mit 235,7 g I0%iger wässeriger Kaliumhydroxid — lösung in Gegenwart" von 138,3 g Toluol. Das MassenverhfiltniB des technischen Dichlorphenole zum Toluol ist gleich 1:2. Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, wlfd der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeo- tropmischung, Toluol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Kaliumchlorphenolaten mit Toluol auf eine Temperatur τοη 400C abgekühlt und für 0,5 stunden so gehalten. Das angefallene Kalima-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Toluol wird aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Ttfeise entfernt. Man erhält 65,55 g gereinigtes Kalium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 84,5% mit einem Reinheitsgrad von 98,1 Mas-
Beispiel 7
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auf fänger mit Rück-
flusskühler, behandelt man 50,82 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 45,31 g, 2,6-Dichlorphenol - 2,30 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 3,10 g, 2-Chlorphenol - 0,02 g, 4-Chlorphenol - 0,09 g) mit 86,6 g 20%iger wässeriger KaliumhydroxydlSsung in Gegenwart von I0I,60 g Toluol. Dae MassenverhSltnis dee techniechen Dichlorphenole zum Toluol iet gleich 1:2. Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotroptrocknung, Toluol-Wasser, unterworfen.
Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotroptrocknung geprüft wird, wird das Gemisch aus "Kaliumchlorphenolaten und Toluol auf eine Temperatur von 200C abgekühlt und für 2 Stunden so gehalten. Das angefallene Kalium-2/4-dichlorphenolat in Form eines Niderschlags wird aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Toluol wird aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. Man erhSlt 49,02 g gereinigtes Kalium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 86,2% bei einem Rein.— "20 heitsgrad von 98,3 Massel.
Beispiel 8
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 67tO9 g technisches Dichlorpenol (2,4-Dichlorphenol - 59,83 g, 2,6-Dichlorphenol_- 3,03 g, 2,4*6-Trichlorphenol - 4,09 g, 2-Chlorphenol - 0,03 g» 4-Chlorphenol - 0,11 g) ,mit 50,8 g 45&Lger wfisseriger Kaliumhydroridlösung in Gegenwart von 147,6 g Toluol. Das MassenverhSltnis des techniechen Dichlorphenole zum Toluol ist gleich 1:2,2. Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotroptrocknung, Toluol—Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotroptrocknung geprüft wird, wird das Gemisch aus Kaliumchlorphenolaten mit Toluol auf eine Temperatur von 300C abgekühlt und für 1 Stunde so gehalten. Das angefallene Kalium-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration ent-
fernt. DaB Toluol wurd aus dem Eiederschlag in beliebigem bekanntem Verfahren entfernt. Man erhält 64,27 g gereinigtes Kaliuin-2,4-dichlorphenolat. . Seine Ausbeute beträgt 85t5% bei einem Reinheitsgrad von 98,2 Masse%. Beispiel 9
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 80,15 g technisches Rohdichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 71,47 g, 2,6-Dichlorphenol 3,62 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 4,89 g, 2-Chlorphenol - 0,03 g und 4-Chlorphenol - 0,14 g) mit 68,3 g 40%iger wässeriger KaliumhydroxidlSsung in Gegenwart von 184,3 g Toluol. Das Massenverhfiltnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol ist gleich 1:2,3. Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmiscliuiig , Toluol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur--im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Kaliumchlorphenolaten mit Toluol auf eine Temperatur von I0°C abgekühlt und für 2 Stunden so qehalten. Das angefallene Kalium-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Toluol wird aus dem niederschlag in. beliebiger bekannter Weise entfernt. Man erhält 81,48 g gereinigtes Kalium- 2,4-dichlorphenolat..Seine Ausbeute "beträgt 87,656 bei ei-
- nem Reinheitsgrad von 94,80 Kassel.
Beispiel IO
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rück-r flusskuhler, behandelt man 57,3 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 51,09 g, 2,6-Dichlorphenol - 2,59 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 3,50 g, 2-Chlorphenol - 0,02 g und 4-Chlorphenol - 0,10 g) mit 65,Ig 3O5£iger wässeriger KalumhydroxidlSsung in Gegenwart von 137,5 g Toluol. Das Massenverhältnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol ist gleich 1:2,4. Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-Wasser, unterworfen.
Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der AzeotropmiEichung geprüft wird, wird das Gemisch aus Kaliumchlorphe- nolaten mit Toluol auf eine Temperatur von 4O°C abgekühlt und für 2 Stunden so gehalten. Das angefallene Kalium-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Toluol wird auB dem Niederschlag in beliebiger bekannter ϊ-Jeise ent fernt. Man erhält 54,03 g gereinigtes Kalium-2, 4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 85,2% bei einem Rein.7 heitsgrad von 99»39 Massel. Beispiel 11
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 79,43 g technisches Diehlorphe- nol (2,4-Dichlorphenol - 56,15 £, 2.,6-Dichlorphenol - 15,65 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 6,51 g, 2-Chlorphenol - 0,63 g, 4-Chlorphenol - 0,49 g) mit 90,17 g 30%iger wässeriger KaliumhydroxidlSsung in Gegenwart von 182,7 g Toluol. Das Massenverhfiltnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol ist gleich 1:2,3· Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlorphenolate aufweist, wird der Aaeotroptrocknung bei der Sie detemperatur der AzeotropJnischung , Toluol-Wasser, unterworfen. Nach der· Beendigung der Trocknung, die nach der Stei gerung der Temperatur, im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmi sehung geprüft wird, wird das Gemisch aus Kaliumchlorphenolaten mit Toluol auf eine Temperatur von 300C ab gekühlt und für 2 Stunden so gehalten. Das angefallene Kalium-2/4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Toluol wird in -beliebiger bekannter Weise aus dem Niederschlag entfernt. Man erhält 59,02 g gereinigtes Kalium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 80,6 g bei einem Reinheitsgrad von 94,6 Massei.
Beispiel 12
In einem Dreihalskolben, vereehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 61,42 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 55,03 g, 2,6-Dichlorphenol - 4,60
g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,35 gt 2-Chlorphenol - 0,22 g und 4-Chlorphenol - 0,22 g) mit 150,5 g IO%iger wässeriger Natriumhydroxidlo'sung in Gegenwart von 184,3 g Toluol und 4,91 g n-Butanol. Das Maseenverhältnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3s 0,08. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-n-Butanol-Wasser, unterworfen. Bach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das "Gemisch aus Natriumchlorphenolaten mit Toluol und n-Butanol auf eine Temperatur von 300C abgekühlt und für 1 Stunde so gehalten. Das angefallene Natrium-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Toluol und das -n-Butanol werden aus xlem Niederschlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. Man,erhält 57,49 g gereinigtes ?Tatrium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 90,3% bei einem Reinheitsgrad von 98,1 Eas- Be%.
Beispiel 13
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 63,83 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 57,19 g, 2,6-Dichlorphenol - 4,78 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,41 g, 2-Chlorphenol - 0,22 g und 4-Chlorphenol - 0,23 g) mit 52,Ig 30%iger wässeriger Natriumhydroxidlösung in Gegenwart von 191,5 g Toluol und 9,6 g Äthanol, Das MassenverhSltnis des technischen Dichlorphenols zum Toluol und_zum Xfchanol ist gleich 1:3:0,15. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmißchnng, Toluol-Äthanol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trockrung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorpiienolaten, mit Toluol und Äthanol auf eine Temperatur von 200C abgekühlt und frr 0,5 Stunden so gehalten. Das angefallene Natrium-2,4-dichlorphenolat wird in Form
eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt.
Das Toluol und das Äthanol werden aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. Man erhillt 56,11g gerpinigtes Natrium-2,^-Dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 81,5% bei einem Reinheitsgrad von 94,4 Masse%. Beispiel 14
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 69»78 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 62,52 g, 2,6-Dichlorphenol - 5,23 g, 2,4.,6-Trichlorphenol -.1,54 g, .2-Chlorphenol - D-,.24 g, 4-Chlorphenol - 0,25 g) mit 85,5 g 20%iger wässeriger Natriumhydroxidlösung in Gegenwart von 209,3 g Toluol und 5,6 g n-Butanol. Das MassenverhSltnis des technischen Dichlorphenols zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3:0,08, Das erhaltene Gemisch, dae liatriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-n^Butanol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Katriumcnlorphenolaten, mit Toluol und n-Butanol auf eine Temperatur von 300C abgekühlt und für 0,08 Stunden so gehalten. Das angefallene lTatrium-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Mederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Toluol und das n-Butanol werden in beliebiger bekannter Weise aus dem Niederschlag entfernt. Man erhfilt 63,42 g gereinigtes Natrium-2,4-dichlorphenolat. Seine Aus-
> beute beträgt 87,5% bei einem Reinheitsgrad von 97,9 Masse%.
Beispiel--15 — - -
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 70,47 g technisches Dichlorphe-5 nol (2,4-Dichlorphenol - 63,14 g, 2,6-Dichlorphenol - 5,28 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,55 g, 2-Chlorphenol - 0,25 g und 4-Chlorphenol - 0,25 g) mit 34,54 g 50%iger wässeriger NatriumhydroxidlSsung in Gegenwart von 70,47 g Toluol und 3,52 g n-Butanol. Das Massenverhältnis des technischen
Dichlorphenole zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:1: 0,05· Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-n-Butanol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriurochlorphenolaten, mit Toluol und n«3utanol auf eine Temperatur von 400C abgekühlt und für 0,25 Stunden so gehalten. Das an- gefallene ^p.triuiri-2, 4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlages aus dem Gemisch durch filtration fernt. Das Toluol und das n-Butanol werden aus dem Nieder schlag in beliebiger bekannter Heise entfernt. Man er hält 64,41 g gereinigtes Na.trium^^-dichlornhenolat.
Seine Ausbeute beträgt 86,1% bei einem Reinheitsgrad von 95,8 Masse%.
Beispiel 16
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-JUiffänger mit Rückflusskühler, behandelt man 7I»85 g technisches jDichlorphe- nol (2,4-Dichlorphenol - 64,38 g, 2,6-Dichlorphenol - 5,38 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,58 g, 2-Chlorphenol - 0,25 g und 4^-Chlorphenol -0,26 g) mit 44 g 40%iger wässeriger NatriumliydroxidlÖBung in Gegenwart von 215,6 g Toluol und 7,2 g n-Butanol. Das MassenverhSltnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3: 0,1. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-n-Butanol-Wasser, unterworfen.
Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorphenolaten, mit Toluol und n-Butanol auf eine Temperatur von 200C abgekühlt und für 0,5 Stunden so gehalten. Bas angefallene Natriuni-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration abgeschieden. Das Toluol und das n-Butanol werden in beliebi ger bekannter "eise entfernt. Man erhält 65,78 g gereinigtes Natrium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute
beträgt 89,3% bei einem Reinheitsgrad von 99,2 Masse%. Beispiel 17
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit einen Rückflusskühler, behandelt man 59,72 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 53,52 g, 2,6-Dichlorphenol 4,47 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,31 g, 2-Chlorphenol - 0,21 g, 4-Chlorphenol - 0,21 g) mit 36,6 g 40%iger wässeriger Natriumhydroxidlßsung in Gegenwart von 119,4 g Toluol und 5,97 g n-Butanol. Das Massenverhfiltnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol umd zum n-Butanol 1st gleich 1*2: 0,1. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-n-Butanol-Wasser, unterworfen. nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt ^Ler Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorphenolaten mit Toluol und n-Butanol auf eine Temperatur von I0°C abgekühlt und für 1 Stunde so gehalten. Das angefallene Natrium-2,4-Dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration abgeschieden· Das Toluol und das n-Butanol werden aus dem niederschlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. . . Man erhält 52,7Ig gereinigtes Natrium-2,4-öichlor-■^5 Jphenolat. Seine Ausbeute betrögt 85,3% bei einem Reinheitsgrad von 98,3 Masse%.
Beispiel 18
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit einem Rückflusskühler, behandelt, man 64,44 g technisches Dichlorphenol 3(2,4-I>ichlorphenol --57,73 ~g, ~2-,6-Dichlorphenoi"^-- 4,83 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,42 g, 2-Chlorphenol - 0,23 g und 4-Chlorphenol - 0,23 g) mit 45,1 g 35%-iger wässeriger ITatriumhydroxidlösung in Gegenwart von 193,3 g 5 Toluol und 5,2 g n-Butanol. Das MassenverhSltnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3:0,08. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-n-Butanol-Was-
ser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorphenolaten mit Toluol und n-Butanol auf eine Tem- peratur von 500C abgekühlt und für 0,5 Stunden so gehalten. Das angefallene Natrium-2,4-dichlorphenolat v:ird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch filtration schieden. Das Toluol und das n-Butanol werden aus dem Nieder schlag in beliebiger bekannter Ueise entfernt. Man er-
1OhSIt 59»82 g gereinigtes Natrium-2,4-dichlorphenolat.
Seine Ausbeute "beträgt 89,2% bei einem Reinheitsgrad von 97,7 Masse%.
Beispiel 19 In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, ei-
nem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit einem Rückflusskühler ,"'behandelt man 74,51 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 66,76 g, 2,6-Dichlornhenol -5,58 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,64 g, 2-Chlorphenol - 0,26 g und 4-Chlorphenol - 0,27 g) mit 65,2 g 285Siger wässeriger Natriumhydroxidlosung in Gegenwart von 223,5 g Toluol und 14,9 g n-Butanol. Das Massenverhältnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3:0,2, Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur.der Azeo tropmischung, Toluol-n-Butanol-Wasser, ausgesetzt. Nach der Beendigung der . Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben Über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Batriumchlorphenolaten mit Toluol und n-Butanol auf eine Temperatur von 200C abgekühlt und für 0,16 Stunden so gehalten. Das angefallene F*trium-2,4-dichlorpheno]at wird in Form eines Nieder schlags aus dem Gemisch durch Filtration abgetrennt. Das Toluol und das n-Butanol werden aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. Man erhält 61,33 g 5 gereinigtes llatrium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 79,0# bei einem Reinheitsgrad von 97,6 .Kasxe%. Beispiel 20
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Starnk-Auffänaer mit einem
Rückflueskühler, behandelt man 84,22 g technisches Pichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 75,46 g, 2,6-Dichlorphenol 6,31 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,85 g, 2-Chlorphenol - 0,30 g, 4-Chlorphenol - 0,30 g) mit 68,8 g 30%iger wässeriger Natriumhydroxidlösung in Gegenwart von 252,7 g Toluol und 12,6 g Isopropanol. Das Massenverha'ltnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol und zum Isopropanol ist gleich 1:3:0,15. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-Ieopropanol-Wasser, unterworfer.. Nach der Beendigung der Trocknung, -die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorphenolaten mit Toluol und Isopropanol auf eine Temperatur von 200C abgekühlt und für 0,5 Stunden so gehalten. Das angefallene Natrium-2,4-dichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch filtration abgetrennt. Das Toluol und das Isopropanol werden aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. Ilan erhält 70,10 g gereinigtes Natrium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 78,0% bei einem Reinheitsgrad von 95,3 Massel. Beispiel 21
In einem Dreihaiekolben, versehen mit einem Mischer, •einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffanger mit einem Ruckflusskühler, behandelt man 64,74 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 58,0Γ g, 2,6-Dichlorphenol 4,85 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 1,42 g, 2-Chlorphenol - 0,23 g und 4-Chlorphenol - 0,23 g) mit 52,9 g 30%iger wässeriger Natriumhydroxidlosung in Gegenwart—?on 194^2 g Toluol und* 9,7 g n-Butanql. Das Massenverhältnis des technischen Dichlorphenole zum-Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3:" 0,15. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung·, Toluol-n-Butanol-Wasser, urterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorphenolaten mit Toluol und n-Butanol auf eine Temperatur von I0°C abgekühlt und für 0,16 Stunden so
gehalten. Das angefallene Natrium-2,4rdichlorphenolat wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration entfernt. Das Toluol"und n-Butanol werden aus dem Niedersdhlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. Man erholt 56,59 g gereinigtes Natrium-2,4-dichlorphenolat m Seine Ausbeute betrögt 85,0% bei einem Reinheitsgrad von 98,9 Masse%.
Beispiel 22
In einem Dreihaiskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem bean-Stark-Auffänger mit einen Rückflusskühler, behandelt man 37,40 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 33,51 g, 2,6-Dichlorphenol 2,80 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 0,82 g, 2-Chlorphenol - 0,19 g und 4-Chlorphenol - 0,08 g) mit 29,6 g 31%iger wässeriger Natriurahydroxidlösung in Gegenwart von 112,2 g Toluol und 3,7 g n-Butanol· Das Massenverhältnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3: 0,1. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-n-Butanol-Wasser, unterworfen.
Hach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung " der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorphenolaten mit Toluol und n-Butanol auf eine Temperatur von 200C abgekühlt und für 0,5 Stunden so gehalten. Das angefallene Natrium-2,4-dichlorphenolat v/ird in 77OrItI eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration abgeschieden. Aus dem Niederschlag werden das Toluol und das nr-Butanol ~ entf erntpind Tnan~scheidet in an sich T>ekanhter Weise 29,6 g gereinigtes 2,4-Dichlorphenol aus. Seine Ausbeute betrSgt 88,01 g bei einem Reinheitsgrad von "99,6 Massel.
Beispiel 23
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem nean-Stark-Auffänger mit einem Ruckflusskühler, behandelt man 43,70 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 38,97 g, 2,6-Dichlorphenol 1,98 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 2,66 g, 2-Chlorphenol - 0,02 g und 4-Chlorphenol - 0,07)g) mit 44,3 g 24$iger wässeriger
Natriumhydroxidlösung in Gegenwart von 131»I g Toluol und 4,4 g n-Butanol. Das KassenverhSltnie dee technischen Dichlorphenole zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3:0,1. Das hergestellte Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweiet, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-n-Butanol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorphenolaten ο mit Toluol und n-Butanol auf eine Temperatur von 300C abge kühlt und für 0,33 Stunden so gehalten. Das angefallene Natrium-2/4-dichlörphenolat . wird in Form eines Nieder schlags aus dem Gemisch durch Filtration abgetrennt. dem Niederschlag werden das Toluol und das n-Butanol ent- fernt und man scheidet in bekannter Weise 35,62 g des
gereinigten 2,4-Dichlorphenole aus. Seine Ausbeute beträgt 90,67%, bei einem Reinheitsgrad von 99t2.Masse%. Beispiel 24
In einer Apparatur, versehen mit einem Mischer und einer Vorrichtung zum Abtreiben der Azeotropmischung und zur Rückführung der «rganischen Schicht in das System, behandelt ?san 93 kg technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol -84,8 kg, 2,6-Dichlorphenol - 3,8 kg, 2,4,6-Trichlorphenol -3,9 kg 2-Chlorphenol - 0,4 kg und 4-Chlorphenol - 0,1 kg) mit 75,6 kg 30%iger wfisseriger Natriumhydroxidlösung in Gegenwart von 279 kg Toluol und 9»3 kg n-Butanol. Das Massenverhaltnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol und zum n-Butanol ist gleich 1:3:0,1. Das erhaltene Gemisch, das Natriumchlorphenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol- n-Butanol-Wasser, unterworfen. Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Apparat über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Natriumchlorphenolaten mit Toluol und n- Butanol auf eine Temperatur von 300C abgekühlt und für 0,5 Stunde gehalten. Der Niederschlag wird filtriert, das Toluol und das n-Butanol werden aua demselben entfernt. Durch Behandlung des Niederschlags scheiden, wan nut wäßriger Salzsäurelösung 76,7 kg gereinigtes 2,4-Di-
chlorphenol aus. Seine Ausbeute beträgt 89,6% bei einem Reinheitsgrad von 99,03 Masse%. Beispiel 25
In einem Dreihalskolben, versehen mit einem Mischer, einem Thermometer und einem Dean-Stark-Auffänger mit einem Rückflusskühler, behandelt man 80,01 g technisches Dichlorphenol (2,4-Dichlorphenol - 71,34 g, 2,6-Dichlorphenol -3,62 g, 2,4,6-Trichlorphenol - 4,88 gt 2-ChIorphenol - 0,03 g, 4-Chlorphenol - 0,14 g) mit 90,9 g 30%iger wasseriger Kaliumhydroxidlösung in Gegenwart von 196,8 g Toluol. Das Massenverhfiltnis des technischen Dichlorphenole zum Toluol ist gleich 1:2,46. Das erhaltene Gemisch, das Kaliumchlor- phenolate aufweist, wird der Azeotroptrocknung bei der Siedetemperatur der Azeotropmischung, Toluol-Wasser, unterworfen.
Nach der Beendigung der Trocknung, die nach der Steigerung der Temperatur im Kolben über den Siedepunkt der Azeotropmischung geprüft wird, wird das Gemisch aus Kaliumchlorphenolat en und Toluol auf eine Temperatur von 400C abgekühlt und für 1 Stunde so gehalten. Das engefallene Kalium-2,4-dichlorphenolat · wird in Form eines Niederschlags aus dem Gemisch durch Filtration abgetrennt. Das Toluol wird aus dem Niederschlag in beliebiger bekannter Weise entfernt. Man erhält 75»6O g gereinigtes Kalium-2,4-dichlorphenolat. Seine Ausbeute beträgt 85,0% bei einem Reinheitsgrad von 99»O3 Masse%.
Aus dem Piltrat wird das Toluol bis auf seinen Gehalt im Rückstandgemisch von 46,3 g abgetrieben. Das Gemisch aus Kaliumchlorphenolaten mit Toluol wird auf eine Temperatur von 400C abgekühlt und bei dieser Temperatur für 1 .Stunde gehalten. Der Niedersdhlag des Kalium-2,4-
dichlorphenolats wird durch Filtration abgetrennt. Das Toluol aus dem Niederschlag wird in beliebiger bekannter Weise entfernt und man erhält zusätzlich 9,62 g gereinigtes Kalium-2,^-dichlorphenolat mit einem Reinheitsgrad von 3594 f ι Massel. Dieser Niederschlag wird der Stufe der Azeo troptrocknung zurückgeleitet bzw. mit dem gerei-
_ 25_ -:-- ■" 3513039
nigten Kalium-2f4-dichlorphenolat aus der vorhergehenden Stufe vermischt. Die Gesamtmenge des gereinigten Kaliu7n-2,4-dichlorphenolats beträgt 85,22 g. Die Gesamt ausbeute an Kalium-2,4-dichlor?henolat betrögt 95,35% bei einem Reinheitsgrad von 98,47 Masse%.
INSPECTED

Claims (5)

v.FÜNER EB-SI--NGHAUB" FINCK PATENTANWÄLTE EUROPEAN PATENT ATTORNEYS MARIAHILFPLATZ 2 & 3, MÖNCHEN 9O ^ R 1 Q Π ^ ^3 POSTADRESSE: POSTFACH 95 O1 6O, D-8OOO MÖNCHEN 95
1. Ufimskij Neftjanoj Institut
2. Ufimskoe proizvodstvennoe ob"-edinenie "CHIMPROM"
3. Vsesojuznyj nau<Sno-issledovatel'skij technologiöeskij
institut Gerbicidov i reguljatorov rosta rastenij
DEAA-3 2817.6
23. Mai 1985
VERFAHREN ZUR ABTREWTUNG DES 2,4-DICHLORPHENOLATS EINES ALKALIMETALLS UND VON 2,4-DICHLORPHENOL AUS EINEM GEMISCH VON CHLORPHENOLEN
Patentansprüche
VIy Verfahren zur Abtrennung des 274-Dichlorphenolats eines Alkalimetalls und von 2,4-Dichlorphenol aus einem Gemisch von Chlorphenolen durch Umsetzung des Gemisches der Chlorphenole mit der wäßrigen Lösung eines Alkalis in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet , daß als organisches Lösungsmittel ein aromatischer Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 80 bis 1500C bzw. sein Gemisch mit aliphatischen^ Alkohol verwendet wird/ und das Verfahren bei einem Massenverhältnis des Gemisches der Chlorphenole zum aromatischen Kohlenwasserstoff gleich 1:1 bis 1:3 oder des Gemisches der Chlorphenole zum aromatischen Kohlenwasserstoff und zum aliphatischen Alkohol 1:1-3:0,05-0,2 bis zur Entstehung eines Gemisches, das Chlorphenolate eines Alkalimetalls aufweist, und das der Azeotroptrocknung und Kühlung mit anschließender Abtrennung in Form eines Niederschlags des 2,4-Dichlorphenolats des Alkalimetalls ausgesetzt wird, das notwendigenfalls mit einer Mineralsäure bis zur Entstehung des 2,4-Dichlorphenols behandelt
wird, durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Kühlung bis auf eine Temperatur von 10 bis 500C durchgeführt wird und das genannte Gemisch bei der vorgegebenen Temperatur innerhalb von 0,08 bis 2 Stunden gehalten wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine 10 bis 50%-ige wäßrige Lösung eines Alkalis verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß man als aromatischen Kohlenwasserstoff Benzol, Toluol und/oder isomeres Xylol verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß man als aliphatischen Alkohol Alkohole mit 2 bis 4 C-Atomen verwendet.
DE19853519039 1985-05-14 1985-05-28 Verfahren zur abtrennung des 2,4-dichlorphenolats eines alkalimetalls und von 2,4-dichlorphenol aus einem gemisch von chlorphenolen Granted DE3519039A1 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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SU406824A1 (ru) * 1971-06-01 1973-11-21 М. С. Бакиров, А. Д. Игошев, В. Н. Лукашенок, А. С. Соболев, С. В. Зубарев , И. Пенышкина Уфимский химический завод Способ выделения хлорзамещенных фенолов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SU-PS 250 154, referiert in Chem. Abstr., 72, 1970, Nr. 78 662 x *

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GB2175299A (en) 1986-11-26

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