DE3518617A1 - Copolymeres von fluormethacrylat mit styrol oder dessen derivaten und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Copolymeres von fluormethacrylat mit styrol oder dessen derivaten und verfahren zu seiner herstellungInfo
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Description
_. Δ Μ
Die Erfindung betrifft ein neues Copolymeres eines Fluor
enthaltenden Methacrylates mit Styrol oder dessen Derivaten und ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Funktionelle Polymere von Fluor enthaltenden bzw. fluorhaltigen
Methacryl- oder Acryl-estern gewinnen zunehmende Bedeutung. Es wird angenommen, daß solche Polymere breite
Anwendungsmöglichkeiten besitzen, z.B. als Textilimprägnierungsmittel,
wobei die wasserabstoßenden und ölabstoßenden,dem Fluor zugeschriebenen Eigenschaften ausgenutzt werden,
als Fluorkautschuke unter Ausnutzung der Eigenschaft der chemischen Beständigkeit, als optische Kunststoffe
unter Ausnutzung der Eigenschaft der geringen Brechkraft, als Schutzlacke bzw. "Resistmaterialien" und als Dentalmaterialien.
Tatsächlich wurden bereits eine beträchtliche Anzahl von Produkten bis zur Stufe der praktischen Anwendung
entwickelt.
Bislang gehören die zuvorgenannten Polymeren hauptsächlich zu einer Gruppe von fluorhaltigen Methacrylaten, welche durch
die folgende allgemeine Formel (A) wiedergegeben werden:
R
(A) CH2=C
(A) CH2=C
worin R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest ist und R1
eine teilweise fluorierte Alkylgruppe bedeutet.
Dies bedeutet, daß Methacrylate, welche Fluoratome in der Estergruppierung aufweisen, verwendet werden. Beispielsweise
werden Copolymere eines Methacrylates, welches eine Perfluoraikyigruppe in der Estergruppe enthält, mit einem
aliphatischen Monomeren weit verbreitet als wasserabstoßendes und ölabstoßendes Mittel zur Behandlung von Textilien
eingesetzt.
Es wird angenommen, daß eine andere Gruppe von fiuorhaitigen
Methacryiaten der folgenden allgemeinen Formel (B), d.h. fit -Trifluormethylacrylate,funktionelle Polymere liefern,
welche einzigartige Eigenschaften besitzen:
(B) CH9=C
COOR
worin R einen Alkylrest oder einen fluorhaltigen Alkylrest bedeutet.
Jedoch können Monomere der allgemeinen Formel (B) nicht frei polymerisiert werden. Wie beispielsweise in Macromolecules,
1_5_ (1982), 915 beschrieben ist, können diese Polymere durch
anionische Polymerisation unter Verwendung von Pyridin oder n-Butyllithium als Initiator polymerisiert werden, jedoch
können sie nicht zu Homopolymeren durch radikalische Polymerisation unter Anwendung eines üblichen Initiators wie
Benzoylperoxid polymerisiert werden. In der gleichen Literaturstelle ist angegeben, daß die radikalische Copolymerisation
von Methyl- d* -tr if Iuormethyiacrylat mit Methylmethacrylat
möglich ist, daß diese jedoch eine sehr lange Reaktionszeit erfordert, um ein Copolymeres mit einem Gehalt einer
relativ großen Menge des Fluoracrylates mit guter Ausbeute zu erhalten.
.Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung
eines neuen Copolymeren eines ^L -Trifiuormethyiacryiates
mit einem weiteren Monomeren, wobei dieses Copolymere durch radikalische Polymerisation in effektiver Weise hergestellt
werden kann, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren, das ein ΰί -TrifIuormethyiacrylat enthält,
durch radikalische Polymerisation.
Die Erfindung liefert ein Copolymeres eines ersten Monomeren der allgemeinen Formel (1) mit einem zweiten Monomeren
der allgemeinen Formel (2):
(1) CH2 = c'
COOR
worin R einen Alkylrest oder einen Fluor enthaltenden Alkylrest
bedeutet:
(2) CH2=CH
worin X ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Fluor
enthaltenden Alkylrest, ein Halogenatom, einen Vinylrest, einen Hydroxylrest, einen Formylrest, einen Isocyanorest,
einen Carbonylrest, einen Carbamoylrest oder einen Aminorest bedeutet.
Es sei darauf hingewiesen, daß die allgemeine Formel (1) mit der zuvorgenannten allgemeinen Formel (B) identisch ist.
Wenn R in der allgemeinen Formel (1) ein fluorhaltiger Alkylrest
ist, ist es bevorzugt, wenn R ein Rest der allgemeinen Formel (3) ist:
(3) (CH2)nCH
worin η eine ganze Zahl von 0 bis 5, R^ ein Polyfluoralkylrest
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R' ein Wasserstoffatom,
ein Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder der zuvor definierte Rest R^ sind.
Bevorzugte Beispiele für das zweite Monomere der allgemeinen Formel (2) sind Styrol, Divinylbenzol und Methylstyrol oder
Vinyltoluol.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen
Copolymeren umfaßt die Stufe der Copolymerisation
eines ersten Monomeren der zuvorgenannten allgemeinen Formel (1) und eines zweiten Monomeren der zuvorgenannten allgemeinen
Formel (2) in Anwesenheit eines radikalischen Polymerisationsinitiators .
Die Erfindung beruht darauf, daß überraschenderweise gefunden wurde, daß ΰί-Trifluormethylacrylate leicht eine radikalische
Copolymerisation mit Styrol oder dessen Derivaten erfahren. Weiterhin wurde bestätigt, daß ein gewünschtes
Copolymeres mit guter Ausbeute in einer ziemlich kurzen Zeitspanne, welche für eine industrielle Anwendung geeignet
ist, gebildet wird und daß die Menge des fluorhaltigen ersten Monomeren in dem Copolymeren nicht sehr weit von 50 mol-%
entfernt ist und üblicherweise in den Bereich von 30 bis 60 mol-% fällt. Anders ausgedrückt bedeutet dies, daß die
erfindungsgemäßen Copolymeren nahe bei einem äquimolaren, alternierenden Copolymeren liegen.
Die erfindungsgemäße Copolymerisation kann unter Verwendung eines bekannten, radikalischen Polymerisationsinitiators
in der Weise einer Lösungspolymerisation, einer Emulsionspolymerisation, einer Suspensionspolymerisation oder einer
Massenpolymerisation durchgeführt werden. Das Molekulargewicht des Copolymeren ist nicht in spezifischer Weise
eingeschränkt. Es ist möglich, eine große Vielzahl von Copolymeren zu erhalten, welche von Copolymeren mit niedrigem
Molekulargewicht in Form von ölen oder Fetten bis zu Copolymeren mit hohem Molekulargewicht in Form von Kautschuken
oder Kunststoffen reichen.
Die erfindungsgemäßen, fluorhaltigen Copolymeren besitzen breite Anwendungsmöglichkeiten als funktioneile Polymere
und sie sind beispielsweise als wasserabstoßende und ölabstoßende Mittel, Schutzlacke bzw. Resistmaterialien,
Umhüllungsmaterialien für optische Fasern und als Öle
und Fette für spezielle Anwendungszwecke brauchbar.
Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert, in der Zeichnung ist ein Diagramm dargestellt,
welches die Beziehung zwischen dem Molverhältnis an ·*-Trifluormethylacrylatmonomerem zu Styrolmonomerem
zeigt, welche einer Copolymerisation nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unterzogen wurden, sowie die
Zusammensetzung des erhaltenen Copolymeren.
Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung näher erläutert.
Wenn R ein Alkylrest ist, stellen die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) Ester von cc -Trifluormethylacrylsäure
und aliphatischen Alkoholen dar. Typische Beispiele sind: Methyl-tC-trifluormethylacrylat, Ethyl- ^-trifluormethylacrylat,
n-Propyl-<a£ -trifluormethylacrylat, Isopropyl-
cL -trif luormethylacrylat, tert. -Butyl- ei -trifluormethylacrylat,
Isobutyl- oL -trifluormethylacrylat,
2-Ethylhexyl-oi-trifluormethylacrylat, Hydroxyethyl-
eL -tr if luormethylacrylat und Glycidyl- n£ -trif luormethylacrylat.
Typische Beispiele der durch die allgemeinen Formeln (1) und (3) dargestellten Acrylate, d.h. Ester von *C-Trifluormethylacrylsäure
und Fluoralkoholen, sind: 2,2,2-TrifluorethyloC-trifluormethylacrylat,
1H,1H-Heptafluorbutyl-<<
-trifluormethylacrylat, 1H,1H,7H-Dodecafluorheptyl-<*-trifluormethylacrylat,
1H,IH-Pentadecafluoroctyl- et -trif luormethylacrylat, Hexaf luorisopropyl- ** -trifluormethylacrylat
und Heptafluorisopropyl-<< -trifluormethylacrylat.
Das andere durch die allgemeine Formel (2) dargestellte Monomere kann aus Styrol und
substituierten Styrolen, welche einen Alkylrest wie den
Methyl- oder Ethylrest, einen fluorierten Alkylrest, ein Halogenatom wie Fluor, Chlor oder Brom, einen Vinylrest,
einen Hydroxylrest, einen Isocyanorest, einen Formylrest,
einen Carbonylrest, einen Carbamoylrest oder einen Aminorest, welche direkt an den Benzolring gebunden sind, aufweisen
, ausgewählt werden.
Extrem hohe Reinheit ist für die erfindungsgemäß verwendeten Monomeren nicht erforderlich. Insoweit die Monomeren
frei von Verunreinigungen sind, die bei üblichen radikalischen Polymerisationsreaktionen schädlich sind, ist
ein durch Gaschromatographie bestimmter Reinheitsgrad von 98 % ausreichend.
In dem eingespeisten Gemisch liegt das Molverhältnis des ^-Trifluormethylacrylatmonomeren zu dem styrolartigen
Monomeren üblicherweise im Bereich von 95:5 bis 5:95 und vorzugsweise im Bereich von 80:20 bis 20:80. Im allgemeinen
ergibt das erfindungsgemäße Verfahren die Copolymerisation der beiden Monomerenarten in einem Molverhältnis
nicht weit entfernt von 1:1, insofern das Mischverhältnis der Monomeren in dem Einspeisungsgemisch innerhalb des
zuvorgenannten breiten Bereiches liegt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann entweder ein öllöslicher,
radikalischer Polymerisationsinitiator oder ein wasserlöslicher, radikalischer Initiator verwendet werden,
und in jedem Fall kann der Initiator aus den zahlreichen Arten von bekannten Initiatoren ausgewählt werden.
Beispiele für brauchbare, öllösliche, radikalische Polymerisationsinitiatoren
sind organische Peroxide wie Diisopropylperoxydicarbonat, tert.-Butylperoxypivalat,
Di-2-ethylhexylperoxydicarbonat, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid,
Propionylperoxid, Trichloracetylperoxid, Perfluorbutyrylperoxid und Perfluoroctanoylperoxid, Azoverbindungen
wie Azobisisobutyronitril und Azobis-2,4-dimethylvalerontolyl,
sowie organische Borverbindungen wie Triethylboroxid oder -peroxid.
Beispiele für brauchbare wasserlösliche, radikalische Polymerisationsinitiatoren
sind Wasserstoffperoxid, Kaliumpersulfat, Ammoniumpersulfat und Ammoniumperfluoroctanat sowie
Kombinationen solcher Initiatorverbindungen mit bestimmten Metallsalzen, d.h. Initiatoren vom Redoxtyp.
In dem Einspeisungsgemisch ist das Verhältnis des radikalischen
Polymerisationsinitiators zu den Monomeren nicht besonders begrenzt und muß nicht gegenüber üblichen Werten
bei bekannten, radikalischen Polymerisationsreaktionen variiert werden.
Das Lösungsmittel für das Reaktionssystem kann praktisch
frei ausgewählt werden. Im Fall eines organischen Lösungsmittels wird üblicherweise ein Kohlenwasserstoff oder eine
fluorhaltige Verbindung eingesetzt. Im Fall der Verwendung von Wasser wird üblicherweise ein Suspendiermittel oder
ein Emulgator zugesetzt, um die Dispersion der Reaktionsteilnehmer zu unterstützen und zu stabilisieren. Die erfindungsgemäße,
radikalische Copoiymerisationsreaktion kann bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt werden,
welche von -300C bis 100°C variieren, üblicherweise wird
es jedoch vorgezogen, die Reaktion bei einer Temperatur im Bereich von etwa 0°C bis etwa 70°C durchzuführen.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
In einem 200 ml Autoklaven, der mit einem elektromagnetischen
Rührer ausgerüstet war, wurden 16,8 g Ethyl-<*£-trifluormethylacrylat
(4£-TFMEA), 10,4 g Styrol, 100 ml Benzol
und 0,16 g Azobisisobutyronitril vermischt und bei
60°C während 24 h unter fortwährendem Rühren der Polymerisationsreaktion unterzogen. Die erhaltene Lösung
wurde in ein großes Volumen Methanol eingegossen, um
das bei der Reaktion gebildete Polymere auszufällen.
Das Polymere wurde mit Methanol gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Durch Auswiegen nach dem Trocknen ergab sich
die Ausbeute an Polymerem zu 45 %, bezogen auf die Monomeren.
Dieses Polymere war ein Copolymeres vom ou -TFMEA mit
Styrol. Durch Elementaranalyse wurde der Kohlenstoffgehalt in diesem Copolymeren zu 64,75 % bestimmt. Dieses Analysenergebnis zeigt, daß in dem Copolymeren das
Molverhältnis von oL -TFMEA zu Styrol 44:56 betrug. Dieses
Copolymere wurde der Thermoanalyse unter Anwendung eines Differentialabtastkalorimeters und einer Thermowaage
unterzogen, wobei gefunden wurde, daß der Verlust bei 3000C 5 % betrug.
Beispiele 2^6
In diesen Beispielen wurde das ^polymerisationsverfahren
von Beispiel 1 im allgemeinen in ähnlicher Weise durchgeführt, wobei das Molverhältnis von d. -TFMEA zu Styrol in
dem Bereich von 10:90 bis 90:10 variiert wurde, wie dies in der folgenden Tabelle gezeigt ist, worin St Styrol bedeutet.
In jedem Beispiel bestand das Lösungsmittel aus 100 ml Benzol und der Initiator aus 0,16 g Azobisisobutyronitril.
Die Polymerisationsreaktion wurde in einem Glasrohr unter Schütteln bei 60°C während 1 h durchgeführt.
Die Gewinnung und das Waschen des gebildeten Copolymeren erfolgten wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse
sind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt. Die Ausbeuten waren gering, da die Reaktionszeit nur sehr kurz war.
Das Diagramm der Zeichnung zeigt die Beziehung zwischen dem Molverhältnis von cL -TFMEA zu Styrol im Ausgangsgemisch
und die Zusammensetzung des erhaltenen Copolymeren, basierend auf den Ergebnissen der Beispiele 2-6
und der im folgenden noch beschriebenen Vergleichsversuche A und B.
Wie in der Tabelle gezeigt, wurde nur Styrol nach der Verfahrensweise der Beispiele 2-6 polymerisiert.
Wie in der Tabelle gezeigt, wurde nur <* -TFMEA der
Polymerisation nach derselben Arbeitsweise wie in den Beispielen 2-6 unterzogen.
Monomere
Ausbeute
an
an
^TFMEA St <*-TFMEA/St PoiYnierem
(g) (g) (Molver- (Gew.-%) hältnis)
Zusammensetzung des Polymeren (iidI-%)
<tf-TFMEA
St
| Vergl.Vers. A | 0 | 20,8 | 0/100 | 1,9 | 0 | 100 |
| Bsp. 2 | 3,6 | 18,8 | 10/90 | 2,3 | 37 | 63 |
| Bsp. 3 | 10,0 | 14,6 | 30/70 | 3,0 | 43 | 57 |
| Bsp. 4 | 16,6 | 10,4 | 50/50 | 8,8 | 46 | 54 |
| Bsp. 5 | 23,6 | 6,2 | 70/30 | 4,3 | 48 | 52 |
| Bsp. 6 | 30,2 | 2,1 | 90/10 | 4,0 | 50 | 50 |
| Vergl.Vers. B | 33,6 | 0 | 100/0 | 0 | — | — |
Wie aus der Tabelle und der Figur ersichtlich, variiert das Verhältnis von «^-TFMEA zu Styrol in den Copolymeren nicht
in starkem Maße mit dem Mischverhältnis der Ausgangsmonomeren und wird etwa 1:1, bezogen auf Mol. Hieraus ist abzuleiten,
daß die in den Beispielen 1-6 erhaltenen Copolymeren einem alternierenden Copolymeren nahekommen. Die Ausbeutewerte
in der Tabelle zeigen, daß die Copolymerisationsrate von <sC -TFMEA mit Styrol höher ist als die Rate der
Homopoiymerisatxon von Styrol. Der Vergleichsversuch B zeigt, daß ei-TFMEA keine Homopoiymerisatxon durch radikalische
Polymerisation erfährt.
In dem in Beispiel 1 eingesetzten Autoklaven wurden 16,8 g <£-TFMEA, 10,4 g Styrol, 150 ml Wasser und 0,10 g Ammoniumperfluoroctanat
vermischt und der Polymerisationsreaktion bei 60°C während 24 h unter fortwährendem Rühren unterzogen.
Das Reaktionsprodukt lag in Form einer Aufschlämmung vor.
Die festen Bestandteile der Aufschlämmung wurden durch Filtration abgetrennt, mit Methanol gewaschen und getrocknet,
wobei ein Polymeres in Form von feinen Teilchen erhalten wurde. Die Polymerausbeute betrug 78 %. Dieses Polymere
war ein Copolymeres von oC-TFMEA mit Styrol, wobei durch
Elementaranalyse gefunden wurde, daß es aus 48 mol-% a*-TFMEA
und 52 mol-% Styrol bestand.
In dem in Beispiel 1 verwendeten Autoklaven wurden 29,0 g Hexafluorisopropyl-öf-trifluormethylacrylat, 10,4 g Styrol,
120 ml Benzol und 0,16 g Azobisisobutyronitril vermischt
und der Polymerisationsreaktion bei 60°C während 24 h unter fortwährendem Rühren unterworfen. Die erhaltene Lösung wurde
in ein großes Volumen von Methanol zur Ausfällung des bei der Reaktion gebildeten Polymeren eingegossen. Das Polymere wurde
mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die Polymerausbeute betrug 42 %.
Dieses Polymere war ein Copolymeres von Hexafluorisopropyl- *
trifluormethylacrylat mit Styrol, wobei durch Elementaranalyse gefunden wurde, daß es aus 50 mol-% des aC -Trifluormethylacrylates
und aus 50 mol-% Styrol bestand.
Anstelle des in Beispiel 8 verwendeten e^-Trifluormethylacrylates
wurden 22,2 g 2,2,2-Trifluorethyl-*f-trifluormethylacrylat
eingesetzt. Im übrigen wurde das Polymerisationsverfahren und der Reinigungsprozeß identisch wie
in Beispiel 8 durchgeführt. Die Ausbeute des erhaltenen Copolymeren betrug 49 %.
Durch Elementaranalyse wurde gefunden, daß dieses Copolymere aus 46 mol-% 2,2,2-Trifluorethyl- Λί-trifluormethylacrylat
und 54 mol-% Styrol bestand.
Anstelle des in Beispiel 9 eingesetzten Styrols wurden
10.7 g p-Methylstyrol verwendet. Im übrigen wurde das
Polymerisationsverfahren und der Reinigungsprozeß des Beispiels 9 identisch wiederholt. Die Ausbeute an erhaltenem
Copolymeren betrug 53 %.
Durch Elementaranalyse wurde gefunden, daß dieses Copolymere aus 47 mol-% 2,2,2-Trifluorethyl-<*-trifluormethylacrylat
und 53 mol-% p-Methylstyrol bestand.
Anstelle des in Beispiel 9 verwendeten Styrols wurden
11.8 g Divinylbenzol eingesetzt. Im übrigen wurde das
Polymerisationsverfahren und der Reinigungsprozeß des Beispiels 9 identisch wiederholt. Die Ausbeute an erhaltenem
Copolymeren in Form von feinen Teilchen betrug 68 %.
Durch Elementaranalyse wurde gefunden, daß dieses Copolymere
aus 65 mol-% 2,2,2-Trifluorethyl- <tf-trifluormethylacrylat
und 35 mol-% Divinylbenzol bestand.
46-
- Leerseite
Claims (13)
1.) Copolymeres aus einem ersten Monomeren der allgemeinen Formel
(1) mit einem zweiten Monomeren der allgemeinen Formel (2) :
(1) CH2=C
worin R einen Alkylrest oder einen Fluor enthaltenden Alkyl·
rest bedeutet:
(2) CH-=CH
2 !
C6H4X
ΜΛΝΙΓ<; FINSTEHWALD HtVN MORGAN ■ 80ÜÜ MÜNCHEN 22 - ROBERT-KOCH-STRASSE 1 · TEL- (0 89) 22 4211 ■ TELEX 529672 PATMF · FAX (089) 297575
HANNS-JÖRG ROTERMUND · 7000 STUTTGART 50 (BAD CANNSTATT) · SEELBERGSTR. 23/25 · TEL. (0711) 567261
BAYER VOLKSBANKEN AG · MÜNCHEN · BLZ 700 90000 ■ KONTO 7270 · POSTSCHECK: MÜNCHEN 77062-805
O4Vi=H vprcim<;r&nk - MiINCHFN - Rl 7 7nn?07 7n· KONTO S78351 ■ BAYFR HYPO- U. WECHSELBANK · MÜNCHEN· BLZ 700?0ΠΠ1 · KONTO 6 880119980
worin X ein Wasserstoffatom, einen Aikyirest, einen Fluor
enthaltenden Aikyirest, ein Halogenatom, einen Vinylrest, einen Hydroxylrest, einen Formylrest, einen Isocyanorest,
einen Carbonylrest, einen Carbamoylrest oder einen Aminorest bedeutet.
2. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R in der allgemeinen Formel (1) ein Fluor enthaltender Aikyirest
der allgemeinen Formel (3) ist;.
ncir
^R1
worin η eine ganze Zahl von 0 bis 5, R^ ein Polyfluoralkylrest
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R1 ein Wasserstoffatom,
ein Aikyirest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder der Rest Rf sind.
3. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Monomere aus der Gruppe ausgewählt ist, welche besteht
aus: Methyl-oC-trifiuormethyiacrylat, Ethyl-<*■-trifiuormethyiacrylat,
n-Propyl-4i-trifiuormethylacryiat, Isopropyl- U- -trifiuormethyiacrylat
, tert. -Butyl- cc -trifiuormethyiacrylat,
Isobutyl- oi-trifiuormethyiacrylat, 2-Ethylhexyl-«-trifiuormethyiacrylat,
Hydroxyethy1-a -trifiuormethyiacrylat, Glycidyl-
ei-trifiuormethyiacrylat, 2,2,2-Trifluorethyl-<-trifiuormethyiacrylat
, 1H,1H-Heptafluorbutyl-ot-trifiuormethyiacrylat
, 1H, 1H17H-Dodecaf luorheptyl- el -trifiuormethyiacrylat,
1H,1H-Pentadecafluoroctyl- <* -trifiuormethyiacrylat, Hexafluorisopropyl-
^-trifiuormethyiacrylat und Heptafluorisopropyl-^-trifiuormethyiacrylat.
4. Copolymeres nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Monomere aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Styrol,
Divinylbenzol und Methylstyrol besteht.
5. Copolymeree nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Molverhältnis des ersten Monomeren zu dem zweiten Monomeren in den Copolymeren im Bereich von 3:7 bis 6:4 liegt.
6. Verfahren zur Herstellung eines Fluor enthaltenden Copolymeren,
dadurch gekennzeichnet, daß es die Stufe der Copolymerisation eines ersten Monomeren der allgemeinen Formel (1)
und eines zweiten Monomeren der allgemeinen Formel (2) in Anwesenheit eines radikalischen Polymerisationsinitiators
umfaßt:
(1) CH2=C
COOR
worin R einen Alkylrest oder einen Fluor enthaltenden Alkylrest
bedeutet:
(2) CH2=CH
C6H4X
worin X ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Fluor
enthaltenden Alkylrest, ein Halogenatom, einen Vinylrest, einen Hydroxylrest, einen Formylrest, einen Isocyanorest,
einen Carbonylrest, einen Carbamoylrest oder einen Aminorest bedeutet.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein erstes Monomeres der allgemeinen Formel (1) verwendet wird,
worin R ein Fluor enthaltender Alkylrest der allgemeinen Formel (3) ist:
(3) (CH2) CH
^ η
^ η
worin η eine ganze Zahl von 0 bis 5, R^ ein Polyfluoralkylrest
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R1 ein Wasserstoff-
atom, ein Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder der
Rest Rf sind.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das
verwendete erste Monomere aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird: Methyl- *-trifluormethylacrylat, Ethyl-*-trifluormethylacrylat,
n-Propyl- ai-trifluormethylacrylat, Isopropyl-
oL -trif luormethylacrylat, tert. -Butyl- ot -trif luormethylacrylat,
Isobutyl- et-trifluormethylacrylat, 2-Ethylhexyl-fli-trifluormethylacrylat,
Hydroxyethyl-·«* -trifluormethylacrylat
, Glycidyl- *i-trifluormethylacrylat, 2,2,2-Trif
luorethyl- ei -trif luormethylacrylat, 1H, 1 H-Heptaf luor-
butyl-*t -trifluormethylacrylat, 1H,1H,7H-Dodecafluorheptyltrifluormethylacryiat,
ΙΗ,ΙΗ-Pentadecafluoroctyl- <*-trifluormethylacrylat
, Hexafluorisopropyl- oC-trifluormethylacrylat
und Heptafluorisopropyl-ei-trifluormethylacrylat.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete zweite Monomere aus der aus Styrol, Divinylbenzol
und Methylstyrol bestehenden Gruppe ausgewählt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Monomere und das zweite Monomere der Copolymerisation
in einem Molverhältnis im Bereich von 95:5 bis 5:95 unterzogen werden.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
das Molverhältnis im Bereich von 80:20 bis 20:80 liegt.
12. Verfahren nach Anspruch 6,·dadurch gekennzeichnet, daß
das erste Monomere und das zweite Monomere bei einer Temperatur im Bereich von -30°C bis 100°C copolymerisiert
werden.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur im Bereich von O0C bis 70°C liegt.
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| GB2159164A (en) | 1985-11-27 |
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