DE3445345A1

DE3445345A1 - Magnetisches aufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE3445345A1
Application number: DE19843445345
Authority: DE
Inventors: Hiroyuki Tokio/Tokyo Arioka; Toshiaki Ide; Masaharu Nishimatsu
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-12-12
Filing date: 1984-12-12
Publication date: 1985-06-13
Also published as: US4639389A

Description

Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmedium und insbesondere ein magnetisches Aufzeichnungsmedium hoher Dichte mit ausgezeichneten physikalischen und elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften.

Als ferromagnetische Pulver hat man bisher für magnetische Aufzeichnungsmedien z.B. Y-Pe₂O,, Kobalt enthaltendes y-Fe_P0,, Fe-,0,, Kobalt enthaltendes Fe,0. und CrO₅ verwendet. Die magnetischen Charakteristika dieser ferromagnetischen Pulver, z.B. die Koerzitivkraft und die maximale magnetische Restflußdichte, sind jedoch für Aufzeichnungen mit hoher Dichte und hoher Empfindlich-

keit ungeeignet und sie eignen sich insbesondere auch nicht für magnetische Aufzeichnungen eines Signals mit einer kurzen Aufzeichnungswellenlänge von bis zu 1 /usi oder für die magnetische Aufzeichnung mit einer schmalen Spurbreite.

Die Anforderungen, die an solche magnetische Aufzeichnungsmedien gestellt werden, haben sich wesentlich erhöht. Es wurden daher ferromagnetische Pulver entwikkelt oder vorgeschlagen, deren Eigenschaften sie für die Aufzeichnung mit hoher Aufzeichnungsdichte geeignet machen. Als magnetische Pulver dieser Art kommen Metalle oder Metallegierungen in Frage, wie Fe, Co, Fe-Co, Fe-Co-Ni und Co-Ni, oder Legierungen dieser Materialien mit Al, Cr oder Si. Eine magnetische A_ufzeichnungsschicht mit einem solchen Legierungspulver muß eine hohe Koerzitivkraft haben sowie eine hohe magnetische Restflußdichte für den Zweck der Aufzeichnung mit hoher Dichte. Man muß daher das Herstellungsverfahren oder die Legierungszusammensetzung so auswählen, daß das vorerwähnte magnetische Pulver diesen Erfordernissen entspricht.

Die Erfinder haben unter Anwendung verschiedener Legierungspulver magnetische Aufzeichnungsmedien hergestellt und festgestellt, daß ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einem ausreichend niedrigen Rauschpegel, das sich zur Aufzeichnung mit hoher Dichte und bei kurzen Wellenlängen eignet, erhalten werden kann, wenn man die spezifische Oberfläche , gemessen nach dem BET-Verfahren, mit mindestens 48 m /g wählt und wenn die Koerzitivkraft der magnetischen Schicht mindestens 1000 Oe beträgt und wenn die Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Schicht höchstens 0,08 /um beträgt, ermittelt als R₂₀-Wert (Durchschnittswert aus 20 Werten, ermittelt nach dem Talystep-Verfahren von Taylor-Hobson Co. mittels einer Nadel von

0,1 χ 2,5/um unter einem Nadeldruck von 2 mg und mit einem Abbruchwert von 0,17 mm).

Andererseits hat man in jüngster Zeit für die gleichen Zwecke der Aufzeichnung mit hoher Dichte magnetische Aufzeichnungsmedien verwendet, bei denen eine dünne, ferromagnetische Metallschicht auf einem Kunststoff-Basisfilm ausgebildet ist.

Eine dünne, ferromagnetische Metallschicht, die durch Elektroplattierung, chemische Plattierung, Vakuumdampfabscheidung, Sputtern oder Ionenplattierung ausgebildet wurde, besteht zu 100% aus Metall oder einer Metallegierung. Sie eignet sich somit für äußerst hohe Aufzeichnungsdichten. Wenn jedoch eine dünne, ferromagnetische Metallschicht nach einem solchen Verfahren ausgebildet wird, so hat der Oberflächenzustand der Substrate einen beträchtlichen Einfluß auf den Oberflächenzustand der dünnen, ferromagnetischen Beschichtung und beeinflußt somit die elektromagnetischen Umwandlungscharakteristika, obwohl die Oberflächenrauhigkeit auf diese Weise auf ein Niveau von 0,01 /um verringert werden kann.

Darüber hinaus besteht bei beiden Typen der oben beschriebenen, magnetischen Aufzeichnungsmedien eine Tendenz dahingehend, die Dicke des Substrats, z.B. eine Kunststoff-Basisfolie aus z.B. Polyethylenterephthalat, Polyethylen-naphthalat, Polyimid oder Polyamid, dünner auszubilden. Derzeit wird eine Dicke von 11 /um oder weniger untersucht. Je dünner die Basisfolie wird, umso mehr neigt das Medium dazu, so flexibel zu werden, daß die Reibung ansteigt und beim Bandlauf Schwierigkeiten auftreten. Man hat daher angestrebt, die Steifigkeit der Basisfolie zu verbessern und auf diese Weise die guten Laufeigenschaften zurückzugewinnen. Als ein Verfahren zur

Verbesserung der Laufeigenschaften ist vorgeschlagen worden, eine Deckbeschichtung auf der magnetischen Oberfläche vorzusehen. In diesem Fall, tritt jedoch ein Problem dahingehend auf, daß das Gleitmittel auf der Deckbeschichtung nicht dauerhaft ist oder während der Lagerung unter Bedingungen hoher Temperatur zu einer Klebrigkeit führt. Falls eine Deckbeschichtung vorgesehen ist, ist ferner die Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Schicht minimal, wodurch leicht eine Haftung aufgrund des StraffZiehens der Bandwicklung auftritt, was unerwünscht ist.

Herkömmlicherweise wird eine rückwärtige Beschichtung anstelle der Deckbeschichtung vorgesehen, um einen glatten Lauf, einen zweckentsprechenden Wicklungszustand und eine adäquate Bandfestigkeit zu gewährleisten. Die Eigenschaften der herkömmlichen Magnetbänder, die mit einer rückwärtigen Beschichtung ausgerüstet sind, sind jedoch nicht notwendigerweise vollständig zufriedenstellend, und es sei auf die folgenden Probleme hingewiesen:

(a) eine Abnahme des S/N-Verhältnisses als Folge der rückwärtigen Beschichtung;

(b) das Auftreten eines Lockerungsphänomens, bedingt durch einen Einschluß von Luft;

(c) die Abrasion der rückwärtigen Beschichtung;

(d) ein Magnetband für eine Langzeitoperation ist während des Einlegens oder während der Entnahmeoperation anfällig für Beschädigungen}

(e) es treten fehlerhafte Wicklungszustände eines Magnetbandes auf.

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die oben erwähnten, herkömmlichen, technischen Probleme zu lösen und ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einer rückwärtigen Beschichtung zu schaffen, das ein hohes S/N-Ver-

hältnis aufweist, in der Lage ist, das Lockerungsphänomen zu verhindern, den Abriet) der rückwärtigen Beschichtung zu verhindern, die Beschädigung des Bandes während des Einlegens oder der Entnahmeoperation zu vermeiden und trotzdem während einer Hochgeschwindigkeits-Wickeloperation keine Versetzungen oder unregelmäßige Bandwicklungszustände zeigt.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Schaffung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums mit einer Kunststoff-Basisfolie, einer magnetischen Beschichtung auf einer Seite der Basisfolie und einer rückwärtigen Beschichtung auf der anderen Seite der Basisfolie, wobei das magnetische Aufzeichnungsmedium dadurch gekennzeichnet ist, daß die magnetische Beschichtung eine Oberflächenrauhigkeit von höchstens 0,08 /um aufweist und daß die rückwärtige Beschichtung im wesentlichen zusammengesetzt ist aus ersten Teilchen eines anorganischen Pigments mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5/um und einer Mohs-Härte von 2 bis 4 und zweiten Teilchen eines anorganischen Pigments mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5 /um und einer Mohs-Härte von 5 bis 7, die in einem wärmehärtbaren oder strahlungshärtbaren Harz dispergiert sind.

Fig. 1 ist eine graphische Darstellung zur Erläuterung der Beziehung zwischen dem S/N-Verhältnis und der Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Schicht und der rückwärtigen Beschichtung des magnetischen Aufzeichnungsmediums .

Falls die magnetische Beschichtung zusammengesetzt ist aus Metall oder Legierungspulver, dispergiert in einem Harzbindemittel, so hat das magnetische Pulver Vorzugs-

weise eine spezifische Oberfläche von mindestens 48 m /g, bestimmt nach dem BET-Verfahren. Auf diese Weise kann das S/N-Verhältnis des magnetischen Aufzeichnungsmediums verbessert werden. Falls jedoch die spezifische Oberfläche zu groß ist, wird die Dispergierbarkeit des Magnetpulvers in dem Bindemittelharz schlechter und die Effektivität nicht weiter verbessert. Die Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Beschichtung dieses Typs beträgt höchstens 0,08/um , Auf diese Weise kann die Aufzeichnungsempfindlichkeit für Kurzwellen gesteigert werden.

Im Falle einer magnetischen Beschichtung, die aus einen dünnen Metall oder einer Legierungsschicht besteht, kann die Oberflächenrauhigkeit von höchstens 0,08 /um leicht erhalten werden, und es ist möglich, die Oberflächenrauhigkeit auf ein Niveau von 0,01 /um zu verringern.

Im Falle des Einsatzes von Kobalt enthaltendem Y-₂^ oder Kobalt enthaltendem Fe^O^-Pulver, dispergiert in einem Harzbindemittel, ist es bevorzugt, daß die spezifische Oberfläche des Pulvers 18 m /g beträgt, bestimmt nach dem BET-Verfahren. Ferner sollte die Koerzitivkraft der magnetischen Schicht mindestens 350 Oe betragen und die Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Beschichtung höchstens 0,08 asm sein.

Es wurden bereits verschiedene anorganische Pigmente als Füllstoffe für die rückwärtige Beschichtung vorgeschlagen. Es hat sich jedoch als äußerst schwierig erwiesen, eine zweckentsprechende Auswahl von Typ, Härte und Teilchengröße oder -form des anorganischen Pigments als Füllstoff zu treffen. Die in diesem Zusammenhang auftretenden Probleme sind beispielsweise, daß der erwünschte Effekt der rückwärtigen Beschichtung beeinträchtigt wird oder, im schlimmsten Fall, ein gegenteiliger Effekt hervorge-

rufen wird. Beispielsweise ist es im Falle von CaCO, mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 λμ oder weniger, einem bekannten Füllstoff für eine rückwärtige Beschichtung, schwierig, diesen in einem Bindemittel zu dispergieren, falls die Teilchengröße nicht in zweckentsprechender Weise gewählt ist. Falls man eine rückwärtige Beschichtung ausbildet, bei der die Dispersion unzureichend ist, bilden sich Unregelmäßigkeiten innerhalb der rückwärtigen Beschichtung aus. Wenn nun das Magnetband aufgewickelt wird, so werden derartige Unregelmäßigkeiten leicht auf die magnetische Aufzeichnungsschicht übertragen, was zu einer Beeinträchtigung des S/N-Verhältnisses führt. Darüber hinaus sind CaCO^-Teilchen weich, wodurch die Dauerhaftigkeit beim wiederholten Lauf schlecht ist. Die rückwärtige Beschichtung ist anfällig gegen Abrasion und es bildet sich ein weißes Pulver. Die Bildung einer wesentlichen Menge eines derartigen weißen Pulvers kann zu Störungen des Videobandrecorders führen.

Ferner kommt es bei Einsatz eines anorganischen Pigments mit einer relativ großen durchschnittlichen Teilchengröße als Füllstoff für die rückwärtige Beschichtung zur Ausbildung von groben Unregelmäßigkeiten auf der Oberfläche der rückwärtigen Beschichtung. Beim Aufwickeln des Magnetbands werden die Unregelmäßigkeiten der rückwärtigen Beschichtung auf die magnetische Aufzeichnungsschicht übertragen, was zu einer unerwünschten Verringerung des S/N-Verhältnisses führt.

Von den Erfindern wurden umfangreiche Untersuchungen von anorganischen Pigmenten durchgeführt, die als Füllstoffe für eine rückwärtige Beschichtung verwendet werden können. Dabei wurde festgestellt, daß ein Gemisch von Teilchen eines anorganischen Pigments mit einer durchschnittlichen

Teilchengröße von 0,04 Ms 0,5/lim und einer Mohs-Härte von 2 bis 4 und Teilchen eines anorganischen Pigments mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5/um und einer Mohs-Härte von 5 bis 7, dispergiert in einem Bindemittel, als Füllstoff für die rückwärtige Beschichtung geeignet ist.

Als anorganisches Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5/um und einer 'Mohs-Härte von 2 bis 4 ist es bevorzugt, CaCO^, ZnO oder MgCO, zu verwenden. Als anorganisches Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5/um und einer Mohs-Härte von 5 bis 7 wird vorzugsweise TiO₂, (X-Fe₂O,, Fe,0^, MgO, SiO₂, SnO₂ oder ZrO₂ eingesetzt.

Erfindungsgemäß werden diese anorganischen Pigmentteilchen mit unterschiedlichen Mohs-Härten vermischt, und zwar in einem Gewichtsverhältnis von z. B. 1:9 bis 5:5. Das Gemisch wird in einem Bindemittel dispergiert und damit verknetet, und zwar mit einem Gewichtsverhältnis, bezogen auf das Bindemittel, von 4:1 bis 1:1. Die Beschichtungsmasse, die auf diese Weise erhalten wird, wird auf die rückwärtige Seite einer Basisfolie unter Ausbildung einer rückwärtigen Beschichtung mit einer Dicke von 0,3 bis 1,5 /um und mit einer Oberflächenrauhigkeit von 0,05 bis 0,6 /um aufgebracht. Das auf diese Weise erhaltene Magnetband mit der rückwärtigen Beschichtung vermag alle oben erwähnten Schwierigkeiten der herkömmlichen Magnetbänder zu lösen.

Erfindungsgemäß wird die durchschnittliche Teilchengröße der anorganischen Füllstoffe ausgewählt innerhalb eines zweckentsprechenden Bereichs von 0,04 bis 0,5 /um. Dadurch kann die Dispergierbarkeit verbessert werden und eine rückwärtige Beschichtung mit einer zweckentsprechen-

den Oberflächenrauhigkeit erhalten werden. Auf diese Weise wird das S/N-Verhältnis verbessert und gleichzeitig das Lockerungsphänomen verhindert.

Ferner werden harte Teilchen eines anorganischen Pigments mit einer Mohs-Härte von 5 bis 7 mit weichen Teilchen eines anorganischen Pigments mit einer Mohs-Härte von 2 bis 4 vermischt. Auf diese Weise wird die Härte der rückwärtigen Beschichtung in zweckentsprechender Weise eingestellt. Es kann somit eine rückwärtige Beschichtung mit zweckentsprechender Flexibilität und ausgezeichnetem Verstärkungseffekt erhalten werden. Als Folge dieser Eigenschaften sind die Versetzung oder der irreguläre Aufwicklungszustand des Magnetbandes während einer Hochgeschwindigkeits-Aufwickeloperation äußerst gering und die Beschädigung des Magnetbandes während des Einlegens oder der Entnahmeoperation wird verhindert. Darüber hinaus ist der Abrieb der rückwärtigen Beschichtung durch den Kontakt mit den Führungsstiften oder -pfosten des VTR oder einer Videokassette äußerst gering und die Bildung von weißem Pulver wird verhindert.

Es kommen verschiedene, wärmehärtbare oder strahlungshärtbare Harzbindemittel, wie sie üblicherweise bei herkömmlichen magnetischen Aufzeichnungsmedien verwendet werden, als Bindemittel für die rückwärtige Beschichtung in Betracht.

Als wärmehärtbares Bindemittel sind die folgenden Bindemittel speziell geeignet zur Dispergierung der oben erwähnten Pigmente: ein Bindemittel, umfassend Nitrocellulose, ein Polyurethan-Präpolymeres, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres (einschließlich ein solches, bei dem eine Carbonsäure, wie Maleinsäure, eingeführt wurde),

ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeres (einschließlich ein solches,., bei dem eine Carbonsäure, z.B. Maleinsäure, eingeführt wurde), ein Vinylchlorid-Vinylalkohol-Copolymeres (einschließlich ein solches, bei den eine Carbonsäure, wie Maleinsäure, eingeführt wurde) und Polyisocyanat, oder ein Bindemittel, umfassend ein Polyurethan-Präpolymeres, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres (einschließlich ein solches, bei dem eine Carbonsäure, wie Maleinsäure, eingeführt wurde) und ein Polyisocyanat.

Als strahlungshärtbares Harz ist es insbesondere von Vorteil ,ein strahlungshärtbares Harz einzusetzen, welches acrylische Doppelbindungen, maleinische Doppelbindungen oder Doppelbindungen vom Allyl-Typ enthält, welche bei Bestrahlung vernetzbar sind.

Durch die Verwendung eines strahlungshärtbaren Harzes für die rückwärtige Beschichtung ist es möglich, eine rückwärtige Beschichtung auszubilden, welche eine größere Einförmigkeit zeigt und zäher ist als die rückwärtige Beschichtung, die aus einem wärmehärtenden Harz hergestellt wurde, und bei der dennoch keine Übertragung der Rauhigkeit der rückwärtigen Beschichtungsoberfläche auf die Oberfläche der magnetischen Schicht stattfindet, die andererseits im Falle der Wärmehärtungsoperation leicht eintritt. Somit ist die Verwendung des strahlungshärtbaren Harzes von Vorteil.

Darüber hinaus kann dann, wenn sowohl die magnetische Schicht als auch die rückwärtige Beschichtung durch Bestrahlung gehärtet werden, die Härtung kontinuierlich durchgeführt werden, und es ist auf diese Weise möglich, Signalausfälle zu vermeiden, da keine Übertragung (Transfer) der Rauhigkeit der rückwärtigen Beschichtungs-

oberfläche auf die Oberfläche der magnetischen Schicht stattfindet. Die Bestrahlungshärtung liefert ferner einen Beitrag zur Energieeinsparung und trägt zur Verminderung des Arbeitseinsatzes und damit zu einer Verringerung der Kosten bei. Zusätzlich zu der Verringerung der Signalausfälie durch die Vermeidung des StraffZiehens der Bandwicklung zum Zeitpunkt der Wärmehärtung kann auch die Variation bei der Ausgangsleistung in Longitudinalrichtung des Magnetbandes minimalisiert werden, eine Erscheinung, die sonst leicht eintritt aufgrund des unterschiedlichen Drucks bei verschiedenen Abschnitten in diametrischer Richtung des aufgerollten Bandes. Die Veränderungen bei der Ausgangsleistung in longitudinaler Richtung des Magnetbandes werden der Tatsache zugeschrieben, daß die Dicke der Basisfolie 11 /um oder weniger beträgt und die Härte des metallischen Magnetpulvers kleiner ist als die des magnetischen Oxids, wie γ-FepO,, was dazu führt, daß die Oberfläche der magnetischen Schicht eine geringe Härte aufweist und durch das Straffziehen der Bandwicklung beeinflußt werden kann. Ein derartiger Einfluß kann durch die strahlungsgehärtete, rückwärtige Beschichtung vermieden werden, wodurch die Variation der Ausgangsleistung oder die Variation bei den Signalausfällen in diametrischer Richtung des aufgewickelten Bandes minimalisiert werden können.

Das Verhältnis von Füllstoff zu Bindemittel liegt vorzugsweise in einem Bereich von 4:1 bis 1:1. Falls das Verhältnis des Füllstoffs zu Bindemittel kleiner ist als 1:1, neigt die rückwärtige Beschichtung dazu, an der magnetischen Schicht anzuhaften, was unerwünscht ist. Falls andererseits das Verhältnis des Füllstoffs zu dem Bindemittel 4:1 übersteigt, steigt die Laufreibung an, was ebenfalls unerwünscht ist.

Je dünner die rückwärtige Beschichtung ist, umso besser sind die Ergebnisse. Falls die rückwärtige Beschichtung jedoch zu dünn ausgebildet wird, erhält man keinen ausreichenden Verstärkungseffekt. Daher wird die Dicke vorzugsweise in einem Bereich von 0,3 bis 1,5 /um gewählt. Die Oberflächenrauhigkeit Rz der rückwärtigen Beschichtung liegt vorzugsweise in einem Bereich von 0,5 bis 0,6 /um. Falls die Oberflächenrauhigkeit größer als 0,6/um ist, werden die Oberflächenunregelmäßigkeiten der rückwärtigen Beschichtung leicht auf die magnetische Aufzeich nungsschicht transferiert, wodurch das S/N-Verhältnis ver ringert wird. Falls andererseits die Oberflächenrauhigkeit kleiner ist als 0,05 /Um, wird die Reibung größer, wodurch die Laufeigenschaften beeinträchtigt werden.

Zur Verminderung der Reibung der rückwärtigen Beschichtung und zur Verbesserung der Laufeigenschaft kann man ferner ein Gleitmittel verwenden, das gewöhnlich für die rückwärtige Beschichtung dieses Typs eingesetzt wurde, z.B. ein Siliconöl, ein Fluoröl, eine Fettsäure, ein Fettsäureester, ein Paraffin, ein flüssiges Paraffin oder ein Surfaktans. Besonders bevorzugt ist der Einsatz einer Fettsäure und/oder eines Fettsäureesters. Als derartige Fettsäure seien erwähnt eine Fettsäure mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen (RCOOH, wobei R für eine Alkylgruppe mit mindestens 11 Kohlenstoffatomen steht), wie Carpylsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure oder Stearolsäure. Als Fettsäureester kommen solche in Frage, welche zusammengesetzt sind aus einer einbasigen Fettsäure mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und einem einwertigen Alkohol mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ein Fettsäureester, der zusammengesetzt ist aus einer einbasigen Fettsäure mit mindestens 17 Kohlenstoff-

atomen und einem einwertigen Alkohol, dessen Anzahl an Kohlenstoffatomen so ist, daß sie mit der Anzahl der Kohlenstoffatome der Fettsäure eine Summe von 21 bis 23 Kohlenstoffatomen ergibt.

Magnetische Schicht 1

Als magnetische Legierung, welche die oben erwähnten Eigenschaften erfüllt, seien erwähnt ein feines Pulver von Co, Fe-Co, Fe-Co-Ni oder Co-Ni, oder ein derartiges feines Pulver, das gemischt ist mit Cr, Al oder Si. Es kann sich um ein feines Pulver handeln, welches erhalten wurde durch die Naßreduktion eines Metallsalzes mit einem Reduktionsmittel, wie BEL·, oder um ein feines Pulver, welches erhalten wurde durch Beschichtung der Oberfläche von Eisenoxid mit einer Si-Verbindung und trockene Reduktion in Wasserstoffgas, oder um ein feines Pulver, welches erhalten wurde durch Verdampfen einer Legierung bei einem niedrigen Druck unter einer Argonatmosphäre. Das Achsenverhältnis liegt im Bereich von 1:5 bis 1:10. Die magnetische Restflußdichte Br liegt im Bereich von 2000 bis 3000 G. Ferner sind die obigen Bedingungen hinsichtlich der Koerzitivkraft und der Oberfläche erfüllt.

Verschiedene Bindemittel können'in Kombination mit dem magnetischen Legierungspulver angewendet werden, um die magnetische Beschichtungsmasse herzustellen. Es ist gewöhnlich bevorzugt, ein wärmehärtbares Harz oder ein strahlungshärtbares Harz als Bindemittel einzusetzen. Als weitere Additive kann man Dispersionsmittel, Gleitmittel oder antistatische Mittel verwenden, wie dies bereits üblich ist. Falls ein Problem hinsichtlich der Dispergierbarkeit besteht, wenn man nämlich ein magnetisches Pulver mit einer BET-Oberflache von 48 m /g verwendet, so kann man ein oberflächenaktives Mittel oder

ein organisches Titan-Kupplungsmittel als Dispergiermittel einsetzen. Man kann ein Bindemittel verwenden, das ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeres, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres, ein Vinylchlorid-Vinylalkohol-Copolymeres (wobei jedes eine Carbonsäure, wie Maleinsäure, enthalten kann), ein Polyurethan-* Präpolymeres und ein Polyisocyanat umfaßt. Man kann ferner ein derartiges Bindemittel einsetzen, welches außerdem Nitrocellulose enthält, oder ein anderes, bekanntes, wärmehärtbares Bindemittel oder ein strahlungshärtbareσ Bindemittel, welches Harzgruppen, z. B. acrylische Doppelbindungen oder Malein-Doppelbindungen enthält, welche gegenüber ionisierender Energie empfindlich sind.

Nach einem üblichen Verfahren wird das magnetische Legierungspulver mit dem Bindemittel vermischt sowie mit einem bestimmten Lösungsmittel und verschiedenen Additiven, wobei man ein magnetisches Beschichtungsmaterial erhält. Dieses wird auf ein Substrat, z.B. eine Polyester-Basisfolie, aufgetragen und danach einer Wärmehärtung oder einer Härtung unter Bestrahlung unterworfen, wobei man eine magnetische Beschichtung erhält, die nachfolgend einer Kalanderbehandlung unterzogen wird. Dann wird eine rückwärtige Beschichtung auf ähnliche Weise aufgebracht und das Produkt einer Kalanderbehandlung unterzogen, wobei man ein Aufzeichnungsmedium mit einer vorbestimmten Oberflächenrauhigkeit erhält.

Falls die magnetische Schicht eine dünne Metall- oder Legierungsschicht ist, handelt es sich bei dem ferromagnetischen Material um das gleiche Material wie bei dem oben erwähnten Pulvermaterial, und es kann nach dem oben erwähnten Verfahren hergestellt werden.

Das Bindemittel für die rückwärtige Beschichtung

Bei dem strahlungshärtbaren oder -empfindlichen Harz, das bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, handelt es sich im allgemeinen um ein Harz, das mindestens zwei ungesättigte Doppelbindungen in seiner Molekülkette enthält, wobei diese Gruppen in der Lage sind, Radikale für die Vernetzung zu bilden, wenn sie bestrahlt werden. Ein derartiges Harz kann auch dadurch erhalten werden, daß man ein thermoplastisches Harz zur Erzeugung einer Strahlungsempfindlichkeit modifiziert. Es sei darauf hingewiesen, daß dann, wenn man ein strahlungsempfindliches (-härtbares) Harz als Bindemittel für die magnetische Schicht verwendet, dieses Harz das gleiche oder ein anderes sein kann als das Harz, welches für die rückwärtige Beschichtung verwendet wird.

Die Modifizierung zur Schaffung der Strahlungsempfindlichkeit kann z.B. durchgeführt werden, indem man in das Molekül eine durch Bestrahlung vernetzbare oder polymerisierbare Gruppe einführt, die eine radikalisch polymerisierbare, ungesättigte Doppelbindung, z.B. eine acrylische Doppelbindung, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder ihre Esterverbindungen, eine Doppelbindung vom Allyl-Typ, wie Diallylphthalat, oder eine ungesättigte Bindung, wie Maleinsäure oder Maleinsäurederivate, enthält. Es können jedoch beliebige andere, durch Strahlung vernetzbare oder polymerisierbar, ungesättigte Doppelbindungen in gleicher Weise eingesetzt werden. Beispiele für thermoplastische Harze, welche zu strahlungsempfindlichen Harzen modifiziert werden können, werden nachstehend angegeben.

(I) Copolymere vom Vinylchlorid-Typ

Es seien die folgenden Copolymeren erwähnt: Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymere (die eine Carbonsäure, wie Maleinsäure, enthalten können), Vinylchlorid-Vinylalkoho!-Copolymere (die eine Carbonsäure, wie Maleinsäure,

enthalten können), Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolyxnere (die eine Carbonsäure, wie Maleinsäure, enthalten können) , Vinylchlorid-Vinylalkohol-Vinylpropionat-Copolyraere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäure-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, deren Alkylgruppe OH-terminierte Seitenketten aufweist, wie VROH, VYSM, VYNC oder VYEGX der Union Carbide Corporation, USA (UCC), sowie mit Maleinsäure modifiziertes VERR (UCC).

Diese Copolymeren können durch Einführung von Acryl-, Malein- oder Ally!-Doppelbindungen nach einem weiter unten zu erläuternden Verfahren in strahlungsempfindliche Harze umgewandelt werden.

(II) Gesättigte Polyesterharze

Es seien die folgenden gesättigten Polyesterharze erwähnt, welche durch Veresterung von gesättigten, mehrbasischen Säuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Maleinsäure, Maleinsäurederivate, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Sebacinsäure, mit mehrwertigen Alkoholen, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Butandiol, Dipropylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Sorbit, Glycerin, Neopentylglykol oder 1,4-Cyclohexan-dimethanol, erhalten werden. Ferner können die so erhaltenen Polyesterharze modifiziert werden, z.B. mit SO, Na(z.B. Vylon 53S).

Diese Harze können zu strahlungsempfindlichen Harzen nach einem weiter unten erläuterten Verfahren modifiziert werden.

(III) Ungesättigte Polyesterharze

Es seien Polyesterverbindungen genannt, welche strahlungshärtbare, ungesättigte Doppelbindungen in den Molekülketten enthalten, z.B. ungesättigte Polyesterharze, Präpolymere und Oligomere, welche strahlungshärtbare, ungesättigte Doppelbindungen enthalten und welche den gesättigten Polyesterharzen entsprechen, die gemäß Abschnitt (II) aus mehrbasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen durch Veresterung erhalten werden. Dabei wird jedoch ein Teil der mehrbasischen Säure durch beispielsweise Maleinsäure ersetzt.

Beispiele der mehrbasischen Säuren und der mehrwertigen Alkohole für die gesättigten Polyesterharze umfassen diejenigen Verbindungen, welche oben in Abschnitt (II) erwähnt wurden, und Beispiele für die strahlungshärtbaren, ungesättigten Doppelbindungen sind Doppelbindungen, welche aus Maleinsäure, Fumarsäure oder dergl. hervorgehen.

Das strahlungshärtbare, ungesättigte Polyesterharz kann erhalten werden durch Zusatz von Maleinsäure, Fumarsäure oder dergl. zu mindestens einer mehrbasischen Säurekomponente und mindestens einer mehrwertigen Alkoholkomponente, gefolgt von einer Umsetzung des Gemisches unter Wasserentzug oder Alkoholentzug auf übliche Weise, d.h. bei einer Temperatur von 180 bis 200⁰C in einer Stickstoffatmosphäre in Gegenwart eines Katalysators, gefolgt von einer Anhebung der Temperatur auf 240 bis 280⁰C und einer Kondensationsreaktion unter vermindertem Druck von 0,5 bis 1 mmHg unter Bildung des Polyesterharzes. Der Gehalt an Maleinsäure, Fumarsäure oder dergl. kann im Bereich von 1 bis 40 Mol-# oder vorzugsweise 10 bis 30 Mol-96 in der Säurekomponente · liegen im Hinblick

auf den Grad der Vernetzung, welcher bei der Herstellung und bei der Strahlungspplymerisation usw. erhalten werden soll.

(IV) Harze vom Polyvinylalkohol-Typ

Es seien erwähnt Polyvinylalkohol, Butyralharze, Acetalharze, Formalharze und Copolymere dieser Komponenten. Die Hydroxylgruppenf welche in diesen Harzen enthalten sind, können nach weiter unten zu erläuternden Verfahren in strahlungsempfindliche Gruppen umgewandelt werden.

(V) Harze vom Epoxy-Typ und vom Phenoxy-Typ

Als Epoxyharze kommen Harze aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, Methylepichlorhydrin oder dergl. in Frage, wie Epikote 152, 154, 828, 1001, 1004 und 1007 (Shell Chemical Company); DEN431, DER732, DER511 und DER331 (Dow Chemical Company); Epiclon-400 und Epiclon-800 (Dai-Nippon Ink K.K!); Phenoxyharze umfassen PKHA, PKHC und PKHH (UCC), dabei handelt es sich um hochpolymerisierte Harze. Ferner kommen in Frage Copolymere des bromierten Bisphenol A mit Epichlorhydrin, wie Epiclon 145, 152, 153 und 1120 (Dai-Nippon Ink & Chemicals Co..) und dergl.

Die strahlungsempfindliche Modifizierung wird bewirkt unter Ausnutzung der Epoxygruppen, welche in diesen Harzen enthalten sind.

(VI) Cellulose-Derivate

Cellulose-Derivate mit verschiedensten Molekulargewichten können als thermoplastische Komponenten eingesetzt werden. Besonders wirksam und bevorzugt sind Nitrocellulose, Celluloseaceto-butyrat, Ethylcellulose, Butylcellulose, Acetylcellulose und dergl.

Diese Cellulose-Derivate können zu strahlungsempfinalichen Harzen umgewandelt werden unter Aktivierung der Hydroxylgruppen nach weiter unten zu erläuternden Verfahren.

Neben diesen Harzen können auch polyfunktionelle Polyesterharze, Polyester-etherharze, Polyvinylpyrrolidonharze und Derivate derselben (z.B. PVP-Olefin-Copolymere), Polyamidharze, Polyimidharze, Phenolharze, Splroacetalharze, Acrylharze mit mindestens einer Acryl- oder Methacrylstureester-Einheit mit einer Hydroxylgruppe als Polymerisationskomponente und dergl. verwendet werden.

Ferner kann man ein thermoplastisches Elastomeres oder Präpolymeres mit dem vorerwähnten, strahlungsempfindlichen, modifizierten, thermoplastischen Harz kombinieren. Auf diese Weise erhält man einen Beschichtungsfilm mit größerer Zähigkeit oder Festigkeit. Wenn auch ein solches Elastomeres oder Präpolymeres durch Modifizierung strahlungsempfindlich gemacht wird, so erzielt man noch bessere Ergebnisse, wie weiter unten noch näher erläutert werden wird.

Im folgenden seien einige Beispiele für Elastomere und Präpolymere angegeben, welche mit den oben erwähnten, strahlungsempfindlichen Harzen kombiniert werden können.

(I) Polyurethanelastomere, -präpolymere und -telomere

Die Verwendung von Polyurethanelastomeren ist besonders wirksam, da ihre Abriebfestigkeit und ihre Adhäsion gegenüber EPT-Folien zufriedenstellend sind.

Beispiele wirksamer Urethanverbindungen sind Polyurethanelastomere, -präpolymere und -telomere, welche aus Poly-

-Ji

kondensaten von verschiedenen, mehrwertigen Isocyanaten als Isocyanatkomponenten und verschiedenen Polyestern erhalten werden. Als Isocyanat-Komponenten kommen in Frage 2,4-Toluol-diisocyanat, 2,6-Toluol-diisocyanat, 1,3-Xylol-diisocyanat, 1,4-Xylol-diisocyanat, 1_t5-Naphthalindiisocyanat, m-Phenylen-diisocyanat, p-Phenylen-diisocyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4*-diphenylmethan-diisocyanat, 4,4·-Diphenylmethan-diisocyanat, 3,3'-Dimethylbiphenylendiisocyanat, 4,4'-Biphenylen-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophoron-diisocyanat, DicyclohexylmethandiisQcyanat, Desmodule L, Desmodule N usw.; als Polyester kommen in Betracht lineare, gesättigte Polyester (z.B. solche, die erhalten werden durch Polykondensation mehrwertiger Alkohole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Sorbit, Neopentylglykol, 1,4-Cyclohexan-dimethanol, usw., mit gesättigten, mehrbasischen Säuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, usw.), lineare, gesättigte Polyether (z.B. Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetraethylenglykol usw.) wie auch Caprolactam, Hydroxylgruppen enthaltende Acrylsäureester, Hydroxylgruppen enthaltende Methacrylsäureester und dergl.

Diese Elastomeren können so, wie sie sind, mit verschiedenen strahlungsempfindlichen, thermoplastischen Harzen kombiniert werden. Es ist jedoch besonders wirksam, diese Elastomeren mit einem Monomeren mit einer Acryl-Doppelbindung, einer Allyl-Doppelbindung oder dergl. umzusetzen. Die Umsetzung findet mit den terminalen Isocyanatgruppen oder Hydroxylgruppen im Urethanelastomeren statt. Auf diese Weise erhält man durch Modifizierung strahlungsempfindliche Harze.

(II) Elastomere aus Acrylnitril-Butadien-Copolymeren

Präpolymere der Acrylnitril-Butadien-Copolymeren sind geeignet, welche terminale Hydroxylgruppen aufweisen, wie "poly BD Liquid Resin" (Sinclair Petrochemicals Corp.)» oder Elastomere, wie "Hycar 1432J" (Japanese Zeon K.K.), usw.; dabei handelt es sich um besonders günstige Elastomerkomponenten; die Doppelbindungen in den Butadien-Struktureinheiten führen bei Bestrahlung zu Radikalen, welche Vernetzungsreaktionen und Polymerisation bewirken.

(III) Polybutadien-Elastomere

Präpolymere mit niedrigem Molekulargewicht mit terminalen Hydroxylgruppen, wie "Poly BD Liquid Resin R-15ⁿ (Sinclair Petrochemicals Corp.), sind besonders geeignet in bezug auf ihre Kompatibilität mit thermoplastischen Harzen. Bei dem R-15-Präpolymeren ist es aufgrund der terminalen Hydroxylgruppen des Moleküls möglich, die Strahlungsempfindlichkeit durch Addition von acrylischen ungesättigten Doppelbindungen an die terminalen Enden des Moleküls zu erhöhen. Hierdurch erhält man Präpolymere, welche mit großem Vorteil als Bindemittel verwendet werden können.

Ferner kommen cyclische Produkte des Polybutadiene in Frage, wie "CBR-M901" (Japan Synthetic Rubber Co.). Diese zeigen ein vorzügliches Verhalten bei Kombination mit thermoplastischen Harzen. Insbesondere sind cyclisierte Polybutadiene hoch wirksam zur Vernetzung und Polymerisation durch Bestrahlung, da die in dem Polybutadien enthaltenen Doppelbindungen zu Radikalen führen. Somit machen ihre Eigenschaften sie vorzüglich als Bindemittel geeignet.

Ferner sind unter den thermoplastischen Elastomeren und Präpolymeren die folgenden besonders geeignet: Styrol-Butadien-Kautschuk, chlorierter Kautschuk, Acrylkautschuk, Isoprenkautschuk und ihre cyclisierten Produkte (2. B. CIR7O1; Japan Synthetic Rubber K.K.) sowie Elastomere, wie Epoxy-modifizierter Kautschuk oder gesättigte, lineare Polyester mit innerer Weichstellung (z.B.Vylon Nr. 300; Toyo Spinning K.K.). Diese können ohne weiteres einer modifizierenden Behandlung unterzogen werden, um sie strahlungsempfindlich zu machen. Dies wird weiter unten näher erläutert.

Im folgenden soll die Synthese der strahlungsempfindlichen Bindemittel näher anhand von Beispielen erläutert werden.

Herstellung von Tolylen-diisocvanat-Addukt (a) Synthese eines Acryl-modifizierten Produktes aus einem Harz von Typ des Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeren (strahlungsempfindliches, modifiziertes Harz)

750 Gew.Teile Vinylite VAGH, 1250 Gew.Teile Toluol und 500 Gew.Teile Cyclohexanon werden in einen Vierhalskolben mit einem Fassungsvermögen von 5 1 eingefüllt und unter Erhitzen aufgelöst. Nach Anheben der Temperatur auf 8O⁰C gibt man 61,4 Gew.Teile 2-Hydroxyethyl-methacrylat-Addukt von Tolylen-diisocyanat zu. Ferner setzt man 0,012 Gew.Teile Zinnoctylat und 0,012 Gew.Teile Hydrochinon zu und führt die Umsetzung bei einer Temperatur von 8O⁰C in einem Stickstoffstrom durch, bis die Umwand-

lung an NCO 90# erreicht hat. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionssystem abgekühlt und durch Zugabe von 1250 Gew. Teilen Methylethylketon verdünnt.

Herstellung des 2-Hydroxyethyl-methacrylat(2HEMA)-Adduktes von Tolylen-diisocyanat (TDI)

348 Gew.Teile Tolylen-diisocyanat werden in einem Vierhalskolben mit einem Fassungsvermögen von 1 1 in einem Stickstoffstrom auf eine Temperatur von 80⁰C erhitzt. Anschließend tropft man 260 Gew.Teile 2- Hydroxyethylmethacrylat, 0,07 Gew.Teile Zinnoctylat und 0,05 Gew.Teile Hydrochinon in das Reaktionsgefäß, wobei man kühlt, um die Temperatur im Inneren des Reaktionsgefäßes im Bereich von 80 bis 85⁰C zu halten. Nach beendetem Zutropfen wird die Mischung 3 h bei 8O⁰C zur Vervollständigung der Reaktion gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsprodukt aus dem Reaktionsgefäß entnommen und abgekühlt. Man erhält 2-Hydroxyethyl-methacrylat(2HEMA)-Addukt von Tolylen-diisocyanat (TDI) als weiße Paste.

(b) Synthese eines Acryl-modifizierten Produktes eines Butyralharzes (strahlungsempfindliches, modifiziertes Harz)

Ein Vierhalskolben mit einem Fassungsvermögen von 5 1 wird mit 100 Gew.Teilen eines Butyralharzes (BM-S; Sekisui Chemical Co.) zusammen mit 191»2 Gew.Teilen Toluol und 71,4 Gew.T eilen Cyclohexanon beschickt und das Ganze unter Erhitzen aufgelöst. Nach Anheben der Temperatur auf 8O⁰C gibt man 7,4 Gew.Teile 2-Hydroxyethylmethacrylat-Addukt von Tolylendiisocyanat zu der Lösung, gefolgt von weiterer Zugabe von 0,015 Gew.Teilen Zinnoctylat und 0,015 Gew.Teilen Hydrochinon. Anschließend wird die Reaktion in einem Stickstoffstrom bei 80⁰C durchgeführt, bis die Umwandlung an NCO mindestens 9096

erreicht hat. Nach "beendeter Reaktion wird das Reaktionsprodukt abgekühlt und mit Methylethylketon verdünnt.

(c) Synthese eines Acryl-modifizierten Produktes eines gesättigten Polyesterharzes (strahlungsempfindliches, modifiziertes Harz)

100 Gew.Teile Vylon RV-200 (Toyo Spinning Co.) werden unter Erhitzen in 116 Gew.Teilen Toluol und 116 Gew.Teilen Methylethylketon aufgelöst. Nach Anheben der Temperatur auf 80⁰C setzt man 3,55 Gew.Teile des 2-HEMA-Adduktes von TDI und anschließend 0,007 Gew.Teile Zinnoctylat und 0,007 Gew.Teile Hydrochinon zu. Dann wird die Reaktion bei 80⁰C in einem Stickstoffstrom durchgeführt, bis die Umwandlung an NCO mindestens 90% erreicht hat.

(d) Synthese eines Acryl-modifizierten Produktes eines Epoxyharzes (strahlungsempfindliches, modifiziertes Harz)

400 Gew.Teile Epikote 1007 (Shell Chemical Co.) werden unter Erhitzen in 50 Gew.Teilen Toluol und 50 Gew.Teilen Methylethylketon aufgelöst. Anschließend gibt man 0,006 Gew.Teile Ν,Ν-Dimethylbenzylamin und 0,003 Gew.-Teile Hydrochinon zu der Lösung und erhöht die Temperatur auf 80⁰C. dann tropft man 69 Gew.Teile Acrylsäure zu und führt die Umsetzung bei 80⁰C durch, bis die Säurezahl 5 oder weniger beträgt.

(e) Synthese eines Acryl-modifizierten Produktes eines Urethan-Elastomeren (strahlungsempfindliches Elastomeres)

250 Gew.Teile eines Urethan-Präpolymeren vom Diphenylmethan-diisocyanat(MDI)-Typ mit endständigen Isocyanatgruppen (Nipporan 4040; Nippon Polyurethane Industry Co.), 32,5 Gew.Teile 2HEMA, 0,07 Gew.Teile Hydrochinon und

0,009 Gew.Teile Zinnoctylat werden in ein Reaktionsgefäß eingefüllt und unter Erhitzen bei 80⁰C aufgelöst. Dann werden 43,5 Gew.Teile TDI in das Reaktionsgefäß eingetropft, wobei man kühlt, um die Temperatur im Inneren des Reaktionsgefäßes in einem Bereich von 80 bis 90⁰C zu halten. Nach beendetem Zutropfen wird die Reaktion bei 80⁰C durchgeführt, bis die Umwandlung an NCO mindestens 9596 erreicht hat.

(f) Synthese eines Acryl-modifizierten Produktes eines modifizierten Polyether-Elastomeren mit endständigen Urethangruppen (strahlungsempfindliches Elastomeres)

250 Gew.Teile eines Polyethers (PTG-500; Nippon Polyurethane Industry), 32,5 Gew.Teile 2HEMA, 0,007 Gew.Teile Hydrochinon und 0,009 Gew.Teile Zinnoctylat werden in ein Reaktionsgefäß eingefüllt und unter Erhitzen bei 80⁰C aufgelöst. Dann werden 43,5 Gew.Teile TDI in das Reaktionsgefäß eingetropft, wobei man kühlt, um die Temperatur im Inneren des Reaktionsgefäßes im Bereich von 80 bis 90⁰C zu halten. Nach beendetem Zutropfen wird die Reaktion bei 80⁰C weitergeführt, bis die Umwandlung an NCO mindestens 9596 erreicht hat.

(g) Synthese eines Acryl-modifizierten Produktes eines Polybutadien-Elastomeren (strah lungsempfindliches Elastomeres)

250 Gew.Teile Polybutadien mit niedrigem Molekulargewicht und erdständigen Hydroxylgruppen (Poly-ED-Licjuid-Resin R-15; Sinclair Petrochemicals, Inc.), 32,5 Gew.Teile 2HEMA, 0,007 Gew.Teile Hydrochinon und 0,009 Gew.Teile Zinnoctylat werden in ein Reaktionsgefäß eingefüllt und unter Erhitzen bei 80⁰C aufgelöst. Dann tropft man 43,5 Gew.Teile TDI zu, wobei man kühlt, um die Temperatur im Inneren des Reaktioi^efäßes im Bereich von 80 bis 90⁰C

zu halten. Nach beendetem Zutropfen wird die Reaktion bei 80⁰C weitergeführt, stens 95% erreicht hat.

bei 80⁰C weitergeführt, bis die Umwandlung an NCO minde-

Unter den hochpolymeren Substanzen finden sich solche, welche bei Bestrahlung Zersetzungsreaktionen erleiden, und solche, welche bei Bestrahlung Molekülvernetzungen erleiden. Zu denjenigen, welche bei Bestrahlung Vernetzungsreaktionen zeigen, gehören Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyacrylsäureester, Polyacrylamid, Polyvinylchlorid, Polyester, Polyvinylpyrrolidon-Kautschuk, Polyvinylalkohol und Polyacrolein. Solche vernetzenden Polymeren können als strahlungshärtbare Beschichtungsharze für die rückwärtige Schicht verwendet werden. Es ist nicht erforderlich, diese einer besonderen modifizierenden Behandlung zu unterziehen, da sie auch ohne eine solche Behandlung zu einer Vernetzungsreaktion befähigt sind.

Ferner kann nach diesem Verfahren auch ein Harz von Nicht-Lösungs-Typ wirksam für die rückwärtige Beschichtung verwendet werden, da es auch ohne Verwendung eines \ Lösungsmittels innerhalb kurzer Zeit gehärtet werden kann.

Besonders bevorzugte, strahlungshärtbare Harze umfassen ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeres (das eine Carbonsäure enthalten kann) oder ein Acryl-nodifiziertes Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeres (das eine Carbonsäure enthalten kann) und ein Urethanacrylat. Besonders bevorzugt ist eine Kombination, umfassens (A) eine plastische Verbindung, welche mindestens zwei strahlungshärtbare, ungesättigte Doppelbindungen enthält und ein Molekulargewicht von 5000 bis 100 000 aufweist, (B) eine kautschukartige Verbindung,

enthaltend keine oder mindestens eine strahlungshärtbare, ungesättigte Doppelbindung und mit einem Molekulargewicht von 3000 bis 100 000, und (C) eine Verbindung, die mindestens eine strahlungshärtbare, ungesättigte Doppelbindung enthält und ein Molekulargewicht von 200 bis 3000 aufweist, wobei die genannten Komponenten jeweils in Anteilen von 20 bis 70 Gew.% (A), 20 bis 80 Gew.?ä (B) und 10 bis 40 Gew.?£ (C) vorliegen. Vorteilhafterweise wird ein strahlungshärtbares Harz eingesetzt, da die Härtungszeit auf diese Weise kurz gehalten werden kann und kein Transfer von z. B. dem Füllstoff von der Oberfläche der rückwärtigen Beschichtung auf die magnetische Beschichtung stattfindet, wenn das magnetische Aufzeichnungsmedium aufgewickelt wird.

Als Gleitmittel können die oben erwähnten eingesetzt werden.

Als aktive Energiestrahlung für die Vernetzung der rückwärtigen Schicht kann man Elektronenstrahlen einsetzen, welche aus Strahlenbeschleunigern erhalten werden. Ferner kommen in Frage γ-Strahlen von Co⁶⁰, ß-Strahlen von Sr und Röntgenstrahlen eines Röntgenstrahlengenerators usw.

Unter dem Gesichtspunkt der leichten Steuerbarkeit der Absorptionsdosis, der Einfügung in die Produktionslinie und der Abschirmung der ionisierenden Strahlung ist es

besonders vorteilhaft, die Strahlung eines Strahlungsbeschleunigers zu verwenden. Unter dem Gesichtspunkt der Charakteristika der verwendeten Strahlen ist es bevorzugt, eine Beschleunigungsspannung von 100 bis 750 KV und vorzugsweise 150 bis 300 KV zu wählen sowie eine Absorptionsdosis im Bereich von 0,5 bis 20 Mrad, um die gewünschte Penetrationsfähigkeit zu gewährleisten.

Für die Härtung der rückwärtigen Beschichtung ist ein Strahlungsbeschleuniger mit niedriger Dosierung (Elektronen-Vorhang-System) der Energy Science Co., USA, bevorzugt, und zwar unter dem Gesichtspunkt der leichten Einfügbarkeit in eine Produktionslinie für die Bandbeschichtung sowie unter dem Gesichtspunkt der Abschirmung der sekundären Röntgenstrahlen innerhalb des Beschleunigers. Es ist natürlich auch möglich, einen Van de Graaff-Beschleuniger zu verwenden, welcher bisher weithin als Strahlungsbeschleunigungsgerät verwendet wurde.

Es ist ferner wichtig, daß man die Vernetzung durch Bestrahlung in einem Inertgasstrom durchführt, z.B. in einem Stickstoffgasstrom, einem Heliumgasstrom oder dergl. Es ist äußerst nachteilig, die Bestrahlung an Luft durchzuführen, da sich Ozon bildet. Dieses wirkt sich dahingehend aus, daß die im Polymeren gebildeten Radikale daran gehindert werden, Vernetzungsreaktionen einzugehen.

Es ist somit äußerst wichtig, unter einer Inertgasatmosphäre zu arbeiten, z.B. unter N£» He oder CO2» wobei die Sauerstoffkonzentration maximal Λ% betragen darf.

Andere brauchbare Bindemittelkomponenten umfassen Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und Methacrylamid als Monomere. Verschiedene Polyester, Polyole oder Polyurethane können mit einer Verbindung modifiziert werden, welche eine acrylische Doppelbindung aufweist, um. auf diese Weise Bindemittel mit Doppelbindungen zu erhalten. Es können Bindemittel mit unterschiedlichen Molekulargewichten hergestellt werden, indem man mehrwertige Alkohole oder mehrbasische Carbonsäuren je nach den Erfordernissen des Falls einverleibt. Die oben erwähnten, speziellen Beispiele der strahlungshärtbaren Harze stellen lediglich einen Teil der brauchbaren, strahlungshärtbaren Harze dar. Die Harze können in Kombination als Gemisch verwendet werden.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen erläutert.

Magnetische Beschichtung 1

Es werden verschiedene Legierungspulver nach dem Naß-Reduktionsverfahren hergestellt. Diese Pulver bestehen aus azikularen Teilchen mit einem Achsenverhältnis (d.h. kurze Achse/lange Achse) von 1/5 bis 1/10. Die magnetische Restflußdichte beträgt 2000 bis 3000 G. Die Koerzitivkraft beträgt 1000 bis 2000 Oe. Die BET-Oberflache beträgt 45 bis 70 m /g. Ein jedes dieser Magnetpulver wird mit anderen Komponenten gemäß dem folgenden Mischungsverhältnis auf üblichem Wege vermischt.

Gew.Teile Fe-Co-Ni-Legierungspulver 100

Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeres (VAGH von UCC) 15

Polyurethan-Präpolymeres (Desmodule 22 von

Bayer AG) 10

Methylethylketon/Toluol (50/50) . 250

Myristinsäure 2

Sorbit-stearat 2

Zu dem erhaltenen Gemisch gibt man 30 Gew.Teile Polyisocyanat (Desmodule L von Bayer AG), wobei man ein magneti sches Bes dichtungsmaterial erhält. Das Beschichtungsmaterial wird auf eine Polyesterfolie in einer Dicke von 3,5/um aufgetragen, getrocknet und sodann einer Kalander behandlung unterworfen. Anschließend wird 48 h bei 80⁰C eine Wärmehärtungsreaktion durchgeführt.

Durch Steuerung der Kalanderbehandlung werden magnetische Schichten mit unterschiedlichen Oberflächenrauhigkeiten innerhalb eines Bereichs von 0,02 bis 0,12/um erhalten.

Magnetische Beschichtung 2

Unter Verwendung der gleichen magnetischen Pulver, wie bei der magnetischen Beschichtung 1, wird ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung hergestellt.

Gew.Teile Fe-Co-Ni-Legierungspulver 100 ·

Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-

Copolymeres (VAGH) 13

acrylische Doppelbindungen enthaltendes Urethan (Nippolan 4040 von Nippon Polyurethane Co., wobei die terminalen Gruppen mit MDI und HEMA modifiziert sind) 12

Diese Mischung wird auf eine Polyesterfolie in einer Dicke von 3,5 /um aufgetragen, getrocknet und der Kalanderbehandlung unterzogen. Dann erfolgt eine Elektronenstrahlhärtung.

Durch Steuerung der Kalanderbehandlung werden magnetische Beschichtungen mit unterschiedlichen Oberflächenrauhigkeiten innerhalb eines Bereichs von 0,02 bis 0,12 /um erhalten.

Magnetische Beschichtung 3

Es wird eine magnetische Schicht durch eine Vakuumdampfabscheidung ausgebildet. Dabei wird eine Legierungsmagnet schicht, umfassend 80 Gew.?6 Kobalt und 20 Gew.J-o Nickel, durch Dampfabscheidung auf der Oberfläche einer Polyethylenterephthalat-Folie in einer Dicke von etwa 1500 % durch Schrägbedampfung abgeschieden. Die Oberflächenrauhigkeit beträgt 0,01 /um.

Beispiel 1

Auf der Rückseite jeder der oben erwähnten Polyester-Basisfolien, welche die magnetischen Beschichtungen 1, 2 bzw. 3 tragen, wird eine rückwärtige Beschichtung ausgebildet, und zwar auf folgende Weise.

Jede der in Tabelle 1 aufgeführten Zusammensetzungen wird gründlich geknetet und in einer Kugelmühle dispergiert. Anschließend wird die Masse auf die Rückseite jeder der obigen drei Typen von Basisfolien aufgetragen, und zwar in einer Dicke von 1,0 /um, und einer Viärmehärtungs- und Kalanderbehandlung unterworfen. Auf diese Weise werden für jede Masse zehn Proben hergestellt. In Tabelle 1 sind die Mengen der jeweiligen Komponenten jeder Masse als Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gew.Teile der anorganischen Pigmente angegeben. Die durchschnittliche Teilchengröße des anorganischen Pigments CaCO, in der Probe 10 beträgt 0,02 am. und die durchschnittlichen Teilchengrößen der anorganischen Pigmente in den Proben 1 bis 8 betragen 0,04 bis 0,5 /um.

Das so erhaltene, magnetische Aufzeichnungsmedium wird jeweils zu einem Videoband mit einer Breite von 1,25 cm (1/2 Zoll) zerschnitten und in eine VHS-Videokassette placiert. Anschließend werden die elektromagnetischen Umwandlungscharakteristika, das Lockerungsphänomen (cinching-Phänomen), die Abrasion der rückwärtigen Beschichtung, die durch das Einlegen oder die Entnahmeoperation verursachte Beschädigung sowie der irreguläre Aufwicklungszustand bestimmt. Die Ergebnisse dieser Bestimmungen sind in Tabelle 2 aufgeführt (für die Proben mit der magnetischen Beschichtung 1) bzw. in Tabelle 3 (für die Proben mit der magnetischen Beschichtung 2) bzw. in Tabelle 4 (für die Proben mit der magnetischen Beschichtung 3). In den Tabellen 1 bis 4 stellen die Proben 1 bis 8 erfindungsgemäße Beispiele dar und die Proben 9 und 10 sind Vergleichsbeispiele. In den Proben, die in den Tabellen 2 und 3 erfaßt sind, haben die magnetischen Beschichtungen eine Oberflächenrauhigkeit von 0,08 /um oder weniger und die rückwärtigen Beschichtungen haben eine Oberflächenrauhigkeit von 0,6/um oder weniger.

Probe Anorganische Pigmente Nr. Mohs-Härte

«s - 7 2-4

Tabelle Misch- Vinylchlorid-

verhält- Urethan Vinylacetat-

nis Copolymeres

Isocyanat- Myristinverbindung säure MEK NC

TiO,

CaCO.

8/2

20

10

2.5

800

CaCO-

8/2

20

10

2.5.

800

TiO,

CaCO.

8/2

20

10

2.5

800

MgO

SiO,

SnO,

ZrO,

TiO,

CaCO.

CaCO,

CaCO.

8/2

20

10 10 10 10 10 10 10

2.

2.5

800

o cn

CO

0 cn

O O O

Ul

2

+1,3

+1,5

rung

4

nein

36
- 34 -

irregulä-

nein

3445345

0,32

Y-S/N Locke-

+1,4

+1,6

nein

π

rückw. Ftinrungs- rer Wick-
Schicht pfosten lungszu-
stand

η

It

0,31

Tabelle

(dB)

+1,3

+1,5

η

Abrasion der

nein

η

it

η

0,31

+1,0

+1,3

+1,5

η

It

η

Reibungs

0,32

+1,1

+1,3

+1,5

It

η

It

π

koeffizient
Läufe
0 100

0,32

1

+1,0

+1,3

+1,5

η

0,29

0,32

2

+1,0

+1,3

+1,5

η

It

0,28

0,31

3

+1,0

+1,3

+1,5

η

It

η

π

η

0,28

0,32

4

+1,0

+1,2

+1,4

η

wesentl.

geringfüg.

0,29

0,50

5

+1,0

0

η

geringf.

π

. fcerinsf. nein

;f. nein

nein

0,29

0.45

CJN

+1,0

Tabelle

«eringf.

η

0,29

7

+0,9

1

nein

0,28

0,31

8

0

2

nein

η

It

0,29

0,30

9

Tabelle

3

It

η

0,29

0,30

10

1

4

η

tt

0.29

0,31

2

VJI

η

0,31

3

6

η

It

η

π

0,29

0,31

4

7

η

0,28

0,30

VJl

8

It

π

η

0,28

0,30

6

9

η

"

wesentl.

geringf.

0,29

0,55

7

10

η

. nein

nein

0,29

0.40

8

eeringf.

0,29

9

nein

0,28

0,30

10

η

0,29

η

0,29

It

η

0.29

0,29

It

0,29

η

0,28

0,29

η

It

0,27

0,29

η

0,27

0,29

η

geringf.

0,27

0,53

geringf

nein

0,27

0,39

0,27

Bei jeder Probe mit der magnetischen Beschichtung 1 oder 2 wurde die Beziehung zwischen der Oberflächenrauhigkeit der rückwärtigen Beschichtung und der Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Schicht untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Fig. 1 gezeigt. Demgemäß wurden gemäß Tabellen 2 bis 4 die Oberflächenrauhigkeit der rückwärtigen Beschichtung und die Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Schicht sämtlich so gewählt, daß sie höchstens 0,6/um bzw. höchstens 0,08/um betragen. Ferner wurde die Beziehung zwischen der spezifischen Oberfläche (BET-Oberflache) des Metallpulvers und das S/N-Verhältnis untersucht, und zwar bei den magnetischen Beschichtungen 1 und 2. Dabei bestätigte sich, daß die spezifische Oberfläche vorzugsweise mindestens 48 m /g beträgt. Aus den Tabellen 2 bis 4 wird deutlich, daß im Falle der Vergleichsprobe 9, bei der lediglich TiO₂-Teilchen als anorganisches Pigment verwendet wurden, ein irregulärer Aufwicklungszustand des Hagnetbandes hervorgerufen wird, obwohl diese Probe hinsichtlich anderer Charakteristika, wie dem Farb-S/N, der Lockerung, der Abrasion der rückwärtigen Beschichtung oder der im Zuge des Einsetzens oder der Entnahmeoperation auftretenden Schäden zufriedenstellend ist. Im Falle der Vergleichsprobe 10, bei der CaCO,-Teilchen geringer Größe mit einer durchschnitt lichen Teilchengröße von 0,02 /um als das alleinige anorganische Pigment verwendet wurden, hatte das Magnetband schlechte Eigenschaften hinsichtlich Farb-S/N, Lockerung und Abrasion der rückwärtigen Beschichtung. Ferner wurden während des Einlegens oder der Entnahmeoperation wesentliche Beschädigungen beobachtet.

Demgegenüber erwiesen sich die Proben 1 bis 8, welche die erfindungsgemäßen Beispiele darstellen, den Vergleichsproben 9 und 10 hinsichtlich Farb-S/N überlegen

und waren darüber hinaus kaum anfällig für ein LockeruTi^sphänomen. Ferner wurde kein Abrieb der rückwärtigen Beschichtung beobachtet. Man beobachtet ferner keine wesentliche Beschädigung des Hagnetbandes während des Einlegens oder der Entnahmeoperation und es treten keine irregulären Aufwicklungszustände des Hagnetbandes auf

Beispiel 2

Es wird eine rückwärtige Beschichtung auf der Rückseite jeder der oben erwähnten Polyester-Basisfolien ausgebildet, welche die magnetischen Beschichtungen 1, 2 bzw 3 tragen, und zwar auf folgende Weise.

Ausbildung der rückwärtigen Beschichtung _Gew

Hohs-Härte 5-7 (siehe Tabelle 5) x

Mohs-Härte 2-4 (siehe Tabelle 5) y

Acryl-modifiziertes Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeres (hergestellt gemäß dem folgenden Verfahren (a) und mit einem Molekulargewicht von 30 000) 40

Acryl-modifiziertes Polyurethan-Elastomeres

(hergestellt gemäß dem folgenden Verfahren(b)

und mit einem Molekulargewicht von 20 000) 40

polyfunktionelles Acrylat (Mol.Gew.1000) 20

Stearinsäure 2

Butylstearat 2

Lösungsmittelgemisch (MIBK/Toluol) 250

Die strahlungshärtbaren Bindemittel in dem obigen Gemisch werden folgendermaßen hergestellt.

(a) Synthese eines Acryl-modifizierten Produkts eines Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeren

750 Gew.Teile S-lec A, 1250 Gew.Teile Toluol und 500 Gew.-Teile Cyclohexanon werden in einen Vierhalskolben mit einer Kapazität von 5 1 gefüllt und unter Erhitzen aufge-

löst. Nach Steigerung der Temperatur auf 80⁰C gibt man 6,14 Gew.Teile 2-Hydroxyethyl-methacrylat-Addukt von Tolylendiisocyanat zu. Ferner werden 0,012 Gew.Teile Zinnoctylat und 0,012 Gew.Teile Hydrochinon zugesetzt und die Umsetzung wird bei einer Temperatur von 80⁰C in einem Stickstoffstrom durchgeführt, bis die Umwandlung des NCO 9O?6 erreicht hat. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionssystem abgekühlt und durch Zugabe von 1250 Gew.Teilen Methylethylketon verdünnt.

Herstellung des 2-Hydroxyethyl-methacrylat(2HEMA)-Addukte von Tolylendiisocyanat (TDI)

348 Gew.Teile Tolylendiisocyanat werden auf eine Temperatur von 80⁰C in einem Vierhalskolben mit einem Fassungsvermögen von 1 1 in einem Stickstoffstrom erhitzt. Dann gibt man 260 Gew.Teile 2-Hydroxyethylmethacrylat, 0,07 Gew.Teile Zinnoctylat und 0,05 Gew.Teile Hydrochinon tropfenweise in das Reaktionsgefäß, wobei man kühlt, um die Temperatur innerhalb des Reaktionsgefäßes in einem Bereich von 80 bis 85⁰C zu halten. Nach beendetem Zutropfen wird das Gemisch 3 h bei 80°C zur Vervollständigung der Reaktion gerührt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wird das Reaktionsprodukt dem Reaktionsgefäß entnommen und abgekühlt. Han erhält das 2-Hydroxyethylmethacrylat (2HEMA)-Addukt von Tolylendiisocyanat (TDI) als weiße Paste.

(b) Synthese eines Acryl-modifizierten Produktes eines Urethan-Elastomeren

250 Gew.Teile eines Isocyanat-terminierten Diphenylmethandiisocyanat (MDI)-Typ Urethan-Präpolymeren (Nippolan 4119 von Nippon Polyurethane Industry Co.), 32,5 Gew.-Teile 2HEMA, 0,007 Gew.Teile Hydrochinon und 0,009 Gew.-Teile Zinnoctylat werden in ein Reaktionsgefäß eingefüllt

und unter Erhitzen auf 80⁰C aufgelöst. Anschließend gibt man 43,5 Gew.Teile TOI tropfenweise in das Reaktionsgefäß, wobei man kühlt, um die Temperatur innerhalb des Eeaktionsgefäßes in einem Bereich von 80 bis 90⁰C zu halten. Nach vollständigem Zutropfen wird die Umsetzung bei 8O⁰C durchgeführt
95% erreicht hat.

8O⁰C durchgeführt, bis die Umwandlung von NCO mindestens

Das obige Gemisch für die rückwärtige Beschichtung wird auf die rückwärtige Oberfläche der Basisfolie aufgetragen, auf der bereits eine magnetische Schicht ausgebildet wurde. Dabei erfolgt die Beschichtung in der Weise, daß die Dicke der rückwärtigen Beschichtung nach dem Trocknen 1,0 /um beträgt. Anschließend wird das aufgebrachte Gemisch getrocknet und einer Oberflächenglättungsbehandlung durch Kalandern unterworfen. Nachfolgend wird mit Elektronenstrahlen unter Stickstoff gestrahlt und gehärtet, und zwar mit Hilfe eines Elektronenstrahlbeschleunigers vom Elektronen-Vorhang-Typ. Die Beschleunigungsspannung beträgt 150 KeV. Der Elektrodenstrom beträgt 10 mA und die Absorptionsdosis 5 Mrad. Die durchschnittliche Teilchengröße des anorganischen Pigments CaCO-. in Probe 20 beträgt 0,02/um und die durchschnittliche Teilchengrößen der anorganischen Pigmente in den anderen Proben liegen alle innerhalb eines Bereichs von 0,04 bis 0,5/um.

Anschließend wird das auf diese Weise erhaltene, magnetische Aufzeichnungsmedium zu einem Videoband mit einer Breite von 1,25 cm (1/2 Zoll) zerschnitten und in eine VHS-Videokassette eingebaut. Die elektromagnetischen Umwandlungscharakteristika, das Lockerungsphänomen, der Abrieb der rückwärtigen Beschichtung, die beim Einlegen oder bei der Entnahmeoperation auftretenden Schäden und ein unregelmäßiger Aufwickelzustand werden jeweils be-

stimmt* Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 6 (für die Proben mit der magnetischen Beschichtung 1) bzw. in Tabelle 7 (für die Proben mit der magnetischen Beschichtung 2) bzw. in Tabelle 8 (für die Proben mit der magnetischen Beschichtung 3) aufgeführt. In den Tabellen 5 bis 8 stellen die Proben 11 bis 18 erfindungsgemäße Beispiele dar und die Proben 19 und 20 sind Vergleichsbeispiele. Bei den in den Tabellen 6 und 7 angegebenen Proben weist jede magnetische Beschichtung eine Oberflächenrauhigkeit von höchstens 0,08/um auf und jede rückwärtige Beschichtung hat eine Oberflächenrauhigkeit von höchstens 0,6 /um. In den Tabellen 6 bis 8 bedeutet die Abkürzung "wes" wesentlich und "ger" geringfügig.

Tabelle 5

Probe	Anorganisches Pigment	5-7	2-4	Misch	Mengen an	X	χ und y
Nr.	Hohs-Härte	TiO₂	CaCO,	verhält	(Gew.	100	Teile)
	CC-Fe₂O₃	CaCO₃	nis	100	y
11	TiO₂	CaCO₃	8/2	100	100
12	TiO₂	-	8/2	200	100
13	-	CaCO₃	8/2		100
19	MgO	CaCO₃	-	100
20	Fe₃O₄	Il	-	Il	200
14	SiO₂	Il	8/2	Il	100
15	SnO₂	Il	Il	Il	Il
16	ZrO₂	Il	Il	Il	Il
17	Il	11
18		Il

Tabelle 6

	Y-S/N (dB)	,0	+1	,3	+1	,5	Lok- ke- rung	8	Abrasion d. rückw. Führungs- Schicht pfostens	nein	irreg Wickl zust.	. Reibungs- . Eoeffiz. Läufe 0 100	O₁	28	Aus fälle
11	+1	,1	+1	,4	+1	,6	nein	nein	nein	η	nein	0,26	O₁	28	35
12	+1	,0	+1	,3	+1	,5	It	η	η	η	It	0,26	0,	27	30
13	+1	,0	+1	,3	+1	,5	η	η	η	η	η	0,26	O₁	28	30
14	+1	,0	+1	,3	+1	,5	η	η	π	η	η	0,26	O₁	28	30
15	+1	,0	+1	,3	+1	,5	η	η	η	η	η	0,26	0,	28	30
16	+1	,0	+1	,3	+1	,5	η	η	η	η	η	0,27	0,	28	30
17	+1	,0	+1	,3	+1	,5	η	η	η	η	η	0,26	0,	29	30
18	+1	,9	+1	,2	+1	,4	η	η	η	we S	η	0,26	o,	50	30
19	+0		0		0		π	η	η	nein	ger	0,27	»29	40	200
20	0	Tabelle	Tabelle	eer	ger	jSjer		nein	0.27	»29		300
11	11	7		nein			»29	28
12	12	nein	nein	η	nein	0,26	,29	27	30
13	13	η	η	η	η	0,26	,28	27	30
14	14	η	η	η	η	0,25	,29	27	30
15	15	η	η	H	π	0,26	,28	27	30
16	16	η	η	η	η	0,26	,28	27	30
17	17	M	η	η	η	0,26	,50	27	20
18	18	η	η	η	η	0,26	0.45	40	30
19	19	η	π	wes	η	0,27		50	30
20	20	η	η	nein	ger	0,27	0,	39	220
	per		nein	0.27	0,	330
	nein			0,
nein	η	nein	0,26	o,	30
η	η	η	0,25	o,	30
π	η	η	0,25	o,	30
π	η	η	0,25	o,	30
π	η	η	0,25	o,	30
η	η	η	0,25	o,	20
η	η	η	0,25	⁰T	30
η	WOS	η	0,25		35
η	nein	ger	0,27	o,	210
ger	nein	0,27	o,	310
o,
o,
o,
o,
ο,
ο,
ο,
ο,

Bei jeder Probe mit der magnetischen Beschichtung 1 oder 2 wurde die Beziehung zwischen der Oberflächenrauhigkeit der rückwärtigen Beschichtung und der Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Beschichtung untersucht. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Fig. 1 gezeigt. Demgemäß wurde bei allen in den Tabellen 6 bis 8 aufgeführten Proben die Oberflächenrauhigkeit der rückwärtigen Beschichtung und die Oberflächenrauhigkeit der magnetischen Beschichtung in der Weise gewählt, daß sie höchstens 0,6/um bzw. höchstens 0,08 /um beträgt. Ferner wurde die Beziehung zwischen der spezifischen Oberfläche des Metallpulvers und dem S/N-Verhältnis untersucht, und zwar bei den magnetischen Beschichtungen 1 und 2. Es bestätigte sich, daß die spezifische Oberfläche vorzugsweise mindestens 48 m /g beträgt. Aus den Tabellen 6 bis 8 wird deutlich, daß bei der Vergleichsprobe 19» bei der lediglich TiOg-Teilchen als anorganisches Pigment verwendet wurden, leicht ein irregulärer Aufwicklungszustand des Hagnetbandes hervorgerufen wird, obwohl diese Probe hinsichtlich anderer Charakteristika, wie dem Farb-S/N-Verhältnis, Lockerung, Abrieb der rückwärtigen Beschichtung oder der Beschädigung während des Einlegens oder der Entnahmeoperation, zufriedenstellend 1st. Im Falle der Vergleichsprobe 20, bei der kleine CaCO,-Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,02/um als einziges anorganisches Pigment verwendet wurden, hat das Hagnetband schlechtere Eigenschaften hinsichtlich Farb-S/N-Verhältnis, Lockerung und Abrasion der rückwärtigen Beschichtung. Ferner tritt beim Einlegen oder bei der Entnahmeoperation eine wesentliche Beschädigung auf.

Demgegenüber sind die Proben 11 bis 18, welche die erfindungsgemäßen Beispiele darstellen, den Vergleichsproben 19 und 20 überlegen bei dem Farb-S/N-Verhältnis und sind darüber hinaus kaum anfällig für das Lockerungsphänomen.

3Λ45345

Ferner wird keine Abrasion der rückwärtigen Beschichtung beobachtet, beim Einlegen oder bei der Entnahmeoperation beobachtet man keine wesentliche Beschädigung des Hagnetbandes und ferner tritt kein irregulärer Aufwicklungszustand des Magnetbandes auf.

Wie vorstehend beschrieben, wird erfindungsgemäß ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einer Basisfolie geschaffen, bei dem auf einer Seite der Basisfolie eine magnetische Schicht ausgebildet ist und bei dem auf der anderen Seite der Basisfolie eine rückwärtige Beschichtung ausgebildet ist. Das erfindungsgemäße, magnetische Aufzeichnungsmedium ist dadurch gekennzeichnet, daß die rückwärtige Beschichtung im wesentlichen zusammengesetzt ist aus anorganischen Pigmentteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5 μπι, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 μΐη, und einer Mohs-Härte von 2 bis 4 sowie anorganischen Pigmentteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5 μΐη, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 μΐη, und einer Mohs-Härte von 5 bis 7, die in einem Bindemittel dispergiert sind. Auf diese Weise ist es möglich, ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einer rückwärtigen Beschichtung zu erhalten, das ein hohes S/N-Verhältnis aufweist, bei dem das Lockerungsphänomen nicht auftritt, eine Abrasion der rückwärtigen Beschichtung verhindert wird und das Band während des Einlegens oder der Entnahmeoperation nicht beschädigt wird. Darüber hinaus wird selbst beim Aufwickeln des Bandes mit hoher Geschwindigkeit eine Versetzung oder ein irregulärer Aufwicklungszustand nicht beobachtet.

Claims

Patentansprüche

1. Magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einer Kunststoff «Basisfolie, einer magnetischen Beschichtung auf einer Seite der Basisfolie und einer rückwärtigen Beschichtung auf der anderen Seite der Basisfolie, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Beschichtung eine Oberflächenrauhigkeit von höchstens 0,08/um aufweist und die rückwärtige Beschichtung im wesentlichen zusammengesetzt ist aus ersten Teilchen eines anorganischen Pigments mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5 /um und einer Mohs-Härte von 2 bis 4 und zweiten Teilchen eines anorganischen Pigments mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04 bis 0,5/um und einer Mohs-Härte von 5 bis 7, die in einem wärmegehärteten oder strahlungsgehärteten Bindemittel dispergiert sind.

2. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Beschichtung eine Koerzitivkraft von mindestens 1000 Oe hat.

3. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ersten Teilchen ausgewählt sind aus CaCO₅, ZnO, MgCO, und ZnCO,.

4. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweiten Teilchen ausgewählt sind aus TiO₂, Ct-Fe₂O-,, Fe,O^, MgO, SiO₂, SnO₂ und ZrO₂.

5. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmegehärtete Bindemittel erhalten wurde aus einer wärmehärtbaren Harzmasse, umfassend Nitrocellulose, ein Polyurethan-Präpolymeres,

ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeres, ein Vinylchlorid-Vinylalkohol-Copolymeres und ein Polyisocyanat.

6. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmegehärtete Bindemittel erhalten wurde aus einer wärmehärtbaren Harzmasse, umfassend ein Polyurethan-Präpolymeres, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres und ein Polyisocyanat.

7. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das strahlungsgehärtete Bindemittel erhalten wurde aus einem strahlungshärtbaren Harz mit Acryl-Doppelbindungen, Malein-Doppelbindungen oder Doppelbindungen vom Allyl-Typ.

8. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Beschichtung im wesentlichen zusammengesetzt ist aus ferromagnetischem Legierungspulver, das in einem Harzbindemittel dispergiert ist.

9. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Beschichtung eine dünne, ferromagnetische Metallschicht ist.