DE3442800A1 - Stabilisierte fungicide auf der basis von aluminiumfosetyl und eines produkts auf kupferbasis - Google Patents

Description

RHONE-POULENC AGROCHIMIE 69oo9 Lyon, Frankreich

Stabilisierte Fungicide auf der Basis von Aluminiumfosetyl und eines Produkts auf

Kupferbasis

Die Erfindung betrifft neue, stabilisierte fungicide Zusammensetzungen auf der Basis von Aluminiumf osetyl und eines Produkts auf Kupferbasis, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung zum Pflanzenschutz gegen Pilzerkrankungen.

In der FR-OS 2 377 155 sind synergistisch wirksame kombinierte Fungicide auf der Basis eines Alkali-, Erdalkali- oder Aluminiumalkylphosphits sowie eines Kontaktfungicids beschrieben. In dieser Druckschrift finden sich insbesondere Ergebnisse zur synergistischen Wirkung, die durch Behandlung von Weinreben mit unmittelbar vor der Anwendung hergestellten Gemischen von Aluminiumethylphosphit und einem Produkt auT Kupforbnsis erhalten wurden.

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Obgleich die synergistische Wirksamkeit von Gemischen von Ethylphosphiten mit Folpet oder Mancozeb zur Entwicklung inzwischen kommerzialisierter Präparate führte, gilt dies nicht in gleicher Weise für Gemische, die Produkte auf Kupferbasis enthalten, da derartige Gemische bei Anwendung in Form benetzbarer Pulver Spritzbrühen ergeben, die sich bei Weinreben als phytotoxisch erwiesen, da bei diesen Gemischen die gewöhnliche Phytotoxizität von Fungiciden auf Kupferbasis erheblich verstärkt ist.

Es wurde nun gefunden, daß diese Schwierigkeit durch Verwendung eines besonderen Stabilisierungsmittels überwunden werden kann.

Der Erfindung liegt entsprechend die Aufgabe zugrunde, fungicide Zusammensetzungen auf Kupferbasis anzugeben, die mit einem geeigneten Stabilisierungsmittel stabilisiert sind und geringere Phytotoxizität aufweisen. Daneben soll ihre Herstellung und Verwendung angegeben werden.

Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst.

Vorteilhafte Weiterbildungen sind Gegenstand der Unteransprüche.

Die Erfindungskonzeption beruht darauf, daß als Stabilisierungsmittel Calciumhydroxid eingesetzt wird.

Aluminiumfosetyl, dh Aluminiumethylphosphit bzw Aluminium-tris(O-ethylphosphonat), ist ein Fungicid, das wegen seiner systemischen Fungicid-

wirkung gegen Phycomyceten und insbesondere Mehltau der Weinreben bekannt ist.

Unter Produkten auf Kupferbasis werden Gemische wie auch Verbindungen verstanden, mit denen Pflanzen Kupfer zugeführt werden kann, beispielsweise Kupferoxychlorid, Bordeaux-Gemisch (Kupferkalk-Brühe), KupferCDoxid sowie etwa Kupfer-hydroxid. Die Anwendungsdosen dieser Produkte werden gewöhnlich auf metallisches Kupfer bezogen angegeben.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten 0,15 bis 2 Gew.-Teile Kupfer, berechnet als Metall, pro Gew.-Teil Aluminiumfosetyl.

Neben den Grundwirkstoffen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner noch weitere Fungicide vorliegen, beispielsweise Acylalaninderivate (Metalaxyl, Milfuram, Galben etc.), Metalldithiocarbamate wie Maneb, Zineb oder Mancozeb oder Phthalimidderivate wie Captan, Captafol oder Folpet, wobei ternäre Gemische bevorzugt sind, die Mancozeb oder Folpet enthalten.

Das Calciumhydroxid liegt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in mindestens in Bezug auf Aluminiumfosetyl stöchiometrischer Menge vor. Ein stöchiometrischer Unterschuß des Stabilisierungsmittels führt zu Zusammensetzungen, bei denen nach Verdünnen mit Wasser bei damit behandelten Pflanzen Phytotoxizitätseffekte auftreten. Ein großer Überschuß des Stabilisierungsmittels erschwert andererseits die Oberführung der Zusammensetzungen in Dispersionen, die darüber hinaus chemisch instabil werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in verschiedenen Formen vorliegen, beispielsweise in Form dispergierbarer bzw selbstdispergierbarer Granulate und benetzbarer Pulver bzw Spritzpulver, wobei Spritzpulver besonders bevorzugt sind.

Die benetzbaren Pulver bzw Spritzpulver werden gewöhnlich so hergestellt, daß sie 20 bis 95 % Wirkstoff enthalten. Sie enthalten ferner gewöhnlich neben dem festen Träger 0 bis 5 % eines Netzmittels, 3 bis 10 % eines Dispergiermittels und 0 bis 10 % eines oder mehrerer Stabilisierungsmittel und/oder anderer Additive wie Penetrationsmittel, Adhäsive, Mittel gegen Verklumpen, Färbemittel udgl.

Zur Herstellung dieser benetzbaren Pulver bzw Spritzpulver werden%estandteile der Formulierung einschließlich des Calciumhydroxids in geeigneten Mischvorrichtungen innig vermischt und in Mühlen oder anderen geeigneten Zerkleinerungsvorrichtungen und vorzugsweise Mikronisiermühlen verarbeitet. Hierbei werden Spritzpulver mit vorteilhafter Benetzbarkeit und Suspendierbarkeit erhalten, die mit Wasser in Suspensionen beliebiger erwünschter Konzentration übergeführt werden können. Entsprechende Suspensionen eignen sich sehr vorteilhaft insbesondere zur Anwendung auf den Blättern der zu behandelnden Pflanzen.

Die dispergierbaren bzw selbstdispergierbaren Granulate besitzen eine apparente Dichte von etwa 0,3 bis 0,6 g/ml und weisen allgemein Teilchengrößen im Bereich von etwa 150 bis 2000 und vorzugsweise von 300 bis 1500 μπι auf.

Der Wirkstoffgehalt dieser Granulate liegt allgemein im Bereich von etwa 30 bis 95 % und vorzugsweise zwischen 50 und 90 I.

Der Rest der Granulate besteht im wesentlichen aus einem festen Füllstoff und ggf grenzflächenaktiven Hilfsstoffen, welche den Granulaten Dispergierbarkeit bzw Selbstdispergierbarkeit in Wasser verleihen. Diese Granulate gehören im wesentlichen zwei unterschiedlichen Typen an, je nachdem, ob ein wasserlöslicher oder wasserunlöslicher Füllstoff verwendet ist. Wasserlösliche Füllstoffe können anorganische Materialien sein, sind jedoch bevorzugt organische Materialien. Ausgezeichnete Ergebnisse wurden mit Harnstoff erhalten. Geeignete unlösliche Füllstoffe sind vorzugsweise anorganische Füllstoffe wie beispielsweise Kaolin oder Bentonit. Ferner werden grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von 2 bis 15 Gew.-I, bezogen auf das Gewicht des Granulats, sowie grenzflächenaktive Hilfsstoffe eingesetzt, die zu mehr als der Hälfte aus mindestens einem im wesentlichen anionischen Dispergiermittel wie einem mit Formaldehyd kondensierten Alkali- oder Erdalkalinaphthalinsulfonat oder einem Alkali- oder Erdalkalilignosulfonat bestehen, wobei der Rest aus nichtionischen oder anionischen Netzmittel! wie einem Alkali- oder Erdalkalialkylnaphthaiinsulfonat besteht.

Ferner können, obgleich dies nicht zwingend ist, auch andere Hilfsstoffe wie Antischaummittel zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Granulate können durch Mischen der erforderlichen Bestandteile und an-

schließende Granulierung nach verschiedenen an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (im Dragierer, in der Wirbelschicht, durch Zerstäuben, durch Extrusion etc). Das Verfahren wird allgemein durch eine Grobzerkleinerung abgeschlossen, der ein Siebschritt folgt, in dem das Produkt auf eine Teilchengröße im oben angegebenen Bereich gesiebt wird.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Pflanzenschutz gegen Pilzerkrankungen, das gekennzeichnet ist durch Anwendung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf die betreffenden Pflanzen. Günstige Ergebnisse wurden mit Anwendungsdosen an Aluminiumfosetyl von 100 bis 300 g/hl und an Kupfer, berechnet als Metall, von 130 bis 240 g/hl erzielt, wobei die Kupferdosis bei Verwendung eines weiteren Kontaktfungicids neben den Grundwirkstoffen auf bis zu 40 g/hl verringert werden kann.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung und Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sowie ihre Anwendung auf Pflanzen.

Beispiel 1

Es wurde ein benetzbares Pulver folgender Zusammensetzung hergestellt:

(g)

Aluminiumfosetyl (97-Ug) 258

Kupferoxychlorid (57 % Kupfer) 438 Calciumhydroxid (96-Ug) 75

Cg)

Mit 40 mol Ethylenoxid pro Molekül ethoxylierter Tridecylalkohol, 50 % auf Kieselsäure 20

Natriumpolynaphthalinsulfonat 80

Mit 40 mol Ethylenoxid ethoxyliertes Polystyrylphenol, 60 % auf Kieselsäure 164.

Die obigen Bestandteile wurden gemischt; das erhaltene Gemisch wurde in einer Mikronisiermühle zerkleinert.

Die Menge an in lösliche Form übergeführtem Kupfer, bezogen auf den Gesamtgehalt an Kupfer, wurde bei diesem benetzbaren Pulver wie folgt ermittelt:

Das zu untersuchende Pulver wurde zu einer Konzentration von 20 g/l in destilliertem Wasser verdünnt, worauf die erhaltene Dispersion 10 min gerührt wurde. Anschließend wurde die in Lösung gegangene Kupfermenge elektrolytisch bestimmt. Unter diesen Bedingungen wurde festgestellt, daß der Anteil an in Lösung gegangenem Kupfer bei dem betreffenden Spritzpulver lediglich 0,2 % betrug.

Bei einer Zusammensetzung auf der Basis eines benetzbaren Pulvers mit analoger Zusammensetzung wie oben angegeben, jedoch ohne Calciumhydroxid, ergab der gleiche Test eine Menge an in lösliche Form gebrachtem Kupfer von 21,8 %.

Dieser hohe Anteil an löslichem Kupfer in herkömmlichen Spritzbrühen führt zu einer Phytotoxizität,

die insbesondere im Weinbau eine Anwendung derartiger Zusammensetzungen verbietet.

Bei Zusammensetzungen auf der Basis der oben angegebenen Formulierung, bei denen jedoch anstelle von Kupferoxychlorid Bordeaux-Gemisch bei gleich eingesetzter Kupfermenge verwendet wurde, wurden sehr ähnliche Ergebnisse erzielt.

Beispiel 2

Nach gleicher Verfahrensweise wie in Beispiel 1 wurde ein benetzbares Pulver folgender Zusammensetzung hergestellt:

(g) Aluminiumfosetyl (98-lig) 306

Mancozeb (85-⁹„ig) 235

Kupferoxychlorid (57 % Kupfer) 175

Calciumhydroxid (96-fcig) 90

Natriumoleylmethyltaurat 50

ethoxylierter Tridecylalkohol,

50 % auf Kieselsäure 10

Dioctylsulfosuccinat 10

Ethoxyliertes Tristyrylphenol,

60 °s auf Kieselsäure 124.

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 mit dieser Zusammensetzung durchgeführte Tests ergaben, daß der Gehalt an löslichem Kupfer unter den gleichen Bedingungen in wäßrigem Medium ebenso gering ist.

Beispiel 3

Nach gleicher Verfahrensweise wie in Beispiel 1 wurde ein benetzbares Pulver folgender Zusammensetzung hergestellt:

Cg)

Aluminiumfosetyl (98-Ug) 306

Folpet (87-Ug) 184

Kupferoxychlorid (57 i Kupfer) 175

Calciumhydroxid (96-Ug) 90

Natriumoleylmethyltaurat 90

Ethoxylierter Tridecylalkohol, 50 %

auf Kieselsäure 20

Ethoxyliertes Tristyrylphenol,

60 % auf Kieselsäure 135.

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 mit dieser Zusammensetzung durchgeführte Tests ergaben, daß der Gehalt an löslichem Kupfer unter den gleichen Bedingungen in wäßrigem Medium ebenso gering war.

Beispiel 4

Freilandversuche am Mehltau der Weinrebe

Gruppen von vier Parzellen von jeweils vier Weinstöcken (Sorte Aramon) wurden ab 20. Mai insgesamt sechsmal in einem mittleren Abstand von 15 Tagen jeweils mit einer der folgenden Zusammensetzungen behandelt:

A: Erfindungsgemäße Zusammensetzung nach Beispiel 1; B: Er f indungsgemäfoe Zusammensetzung η .'ich Beispiel l\ C: Eri" i ndungsgemüiie Zusammensetzung ikjcIi Beispiel S\

V: Vergleichszusammensetzung (ohne Calciumhydroxid) nach Beispiel 1.

Die Dosis an Aluminiumfosetyl betrug in allen Fällen 150 g/hl; die Dosen der weiteren Komponenten waren wie folgt:

- Gehalt an Kupfer, berechnet als Metall,

150 g/hl bei A und V bzw 50 g/hl bei B und C;

- Gehalt an Folpet 80 g/hl bei B und

- Gehalt an Mancozeb 100 g/hl bei C.

Am 16. August wurde die Auswertung durch visuelle und globale Bewertung der behandelten Weinreben unter Bezug auf nicht behandelte Vergleichspflanzen vorgenommen, wobei die Wirksamkeit nach der C.E.B.-Skala bewertet wurde.

Unter diesen Bedingungen wurde festgestellt, daß die mit den Zusammensetzungen A, B und C behandelten Weinreben keinerlei Phytotoxizitätswirkungen zeigten (Bewertung 0 auf der C.E.B.-Skala), während die mit der Zusammensetzung V behandelten Weinreben an der Grenze der Brauchbarkeit (Bewertung 3 auf der C.E.B.-Skala) liegende Phytotoxizitätswirkungen zeigten, wobei die Zusammensetzung V in doppelter Dosis angewandt wurde.

Claims (9)

Ansprüche

1. Fungicide Zusammensetzungen auf der Basis von Aluminiumfosetyl und eines Produkts auf Kupferbasis,

dadurch gekennzeichnet,

daß sie ferner Calciumhydroxid als Stabilisierungsmittel enthalten.

2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Calciumhydroxid in Bezug auf Aluminiumfosetyl in etwa stöchiometrischer Menge vorliegt.

3. Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch 0,15 bis 2 Gew.-Teile Kupfer, berechnet als Metall, pro Gew.-Teil Aluminiumfosetyl.

4. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner einen weiteren fungiciden Wirkstoff enthalten.

5. Zusammensetzungen nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch Mancozeb oder Folpet als weiteren fungiciden Wirkstoff.

6. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dnß sie in l^;o rni eines bene t ■/. hu ren Pulvers vorliegen.

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7. Verfahren zur Herstellung der fungiciden Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch Einbringen von Calciumhydroxid zusammen mit den übrigen Bestandteilen.

8. Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenpilzerkrankungen, gekennzeichnet durch Anwendung einer Zusammensetzung
nach einem der Ansprüche 1 bis 7.

9. Verfahren nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch Anwendung von Wirkstoffdosen von 100 bis 300 g/hl Aluminiumfosetyl und 40 bis 240 g/hl Kupfer, berechnet als

Metall.