DE3333381A1

DE3333381A1 - Farbige kunstharz-formkoerper mit verstecktem metallglanz und ihre herstellung

Info

Publication number: DE3333381A1
Application number: DE19833333381
Authority: DE
Inventors: Katsuhide Manabe; Masatoshi Ichinomiya Aichi Tsutsui
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1982-09-16
Filing date: 1983-09-15
Publication date: 1984-03-22
Also published as: JPS5949961A; US4551387A

Description

Die Erfindung betrifft farbige Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Die erfindungsgemäßen farbigen Kunstharz-Formkörper bestehen aus einem Kunstharz-Grundformkörper als Substrat, auf dem hintereinander eine Grundschicht, eine sehr dünne Metallschicht sowie eine als Schutzschicht dienende Deckschicht vorgesehen sind, wobei das Substrat und/oder die Grundschicht ein Material mit der gewünschten Färbung enthalten.

Glänzend metallisierte Kunstharzprodukte sind bereits bekannt; sie werden durch Metallisierungsbehandlung verschiedener Kunstharz-Formkörper hergestellt. In der US-PS 4 369 225 sind beispielsweise flexible,glänzend metallisierte Kunstharz-Formkörper angegeben, die durch Aufbringen einer Grundschicht auf flexible Kunstharz-Grundformkörper, anschließendes Aufbringen einer Metallschicht sowie schließlich Aufbringen einer als Schutzschicht dienenden Deckschicht hergestellt werden. Derartige metallisierte Kunstharz-Formkörper besitzen einen brillanten Metallglanz und die Flexibilität des Kunstharz-Grundformkörpers und eignen sich beispielsweise für dekorative Zwecke bzw als Zierteile als Ersatz für entsprechende Metallgegenstände. Sämtliche bisher

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bekannten derartigen metallisierten Produkte weisen allerdings ein brillantes metallisches Aussehen auf; Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz und einer bestimmten, erwünschten Färbung wurden entsprechend bisher noch nicht angegeben.

In jüngster Zeit besteht eine steigende Nachfrage an gefärbten Kunstharz-Formkörpern mit verstecktem Metallglanz, ' um insbesondere bei der Verwendung für Zierteile von Kraftfahrzeugen ein vornehmes Aussehen und neue, ästhetische optische Eindrücke bei entsprechenden Kunstharz-Formkörpern zu erzielen. Zur Befriedigung dieser Nachfrage ist es erforderlich, den entsprechenden Formkörpern einen versteckten Metallglanz anstelle eines brillanten Metallglanzes zu verleihen, wobei gleichzeitig die ursprüngliche Färbung der gefärbten Kunstharz-Formkörper erzielt wird.

Herkömmlicherweise werden zur Erzielung von Metallglanz auf Kunstharz-Formkörpern Trockenplattierungsverfahren wie Vakuumbedampfung, Sputtern oder Ionenplattierung in bekannter Weise herangezogen. Die Anwendung dieser bekannten Trockenplattierungsverfahren führt allerdings im Hinblick auf die obige Forderung zu verschiedenen unerwünschten Ergebnissen; so weisen beispielsweise die erhaltenen Produkte nur ungenügende Wetterfestigkeit auf, ferner treten bei den Kunstharz-Formkörpern sowie der Grundschicht in erheblichem Maße Abbauerscheinungen auf, wodurch das Aussehen des Produkts durch starke Entfärbung bzw starkes Ausbleichen bei ursprünglich gefärbten Produkten erheblich beeinträchtigt wird. Bei den bekannten Metallisierungsbehandlungen unter Anwendung von Trockenplattierungsverfahren liegt die Dicke der Metall-

schicht bei über 40 bis 50 nm (400 bis 500 A), so daß entsprechende Kunstharz-Formkörper mit dem aufgebrachten Metallfilm vollständig überzogen sind, wodurch ein ausschließlich metallisches Aussehen erzielt wird. Bei den herkömmlichen

Verfahren liegt entsprechend keine technische Konzeption vor, aufgrund deren Kunstharz-Formkörper wie im erfindungsgemäßen Fall zugänglich sind, bei denen aufgrund eines versteckten Metallglanzes ein sehr vornehmes Aussehen erzielt wird, da die Originalfärbung des gefärbten Kunstharz-Formkörpers bzw der Grundschicht gleichzeitig sichtbar ist. Bei den nach herkömmlichen Metallisierungsverfahren unter Anwendung trockener Plattierverfahren zugänglichen Produkten tritt ferner das Problem der Rißbildung im Metallfilm auf. Die Grundschicht muß daher rasch ausgehärtet werden, um eine Bildung von Rissen auf dem Metallfilm zu vermeiden. Auch dann, wenn für die Grundschicht ein Zweikomponenten-Polyurethanlack verwendet wird, werden daher vergilbende Diisocyanate wie Tolylendiisocyanat gegenwärtig verwendet, da mit ihnen eine entsprechend rasche Härtung möglich ist.

Die durch herkömmliche Trockenplattierung erhältlichen metallisierten Kunstharz-Formkörper werden in weitem Maße für Dekorations- und Zierzwecke für Anwendungen im Freien und insbesondere für Zierteile an Kraftfahrzeugen eingesetzt. Wenn solche Kunstharz-Formkörper mit einer dicken

Metallschicht von 40 bis 5 0 nm (400 bis 500 A) Dicke oder darüber der Sonnenbestrahlung ausgesetzt werden, wird die schädliche UV-Strahlung nahezu vollständig durch eine derartige, relativ dicke Metallschicht reflektiert. Dementsprechend besteht praktisch kein Bedürfnis nach Wetterfestigkeitseigenschaften bei der Grundschicht.

Wenn andererseits die Metallschicht bei solchen Kunst-

harz-Formkörpern nur 2 bis 30 nm (20 bis 300 A) dick ist, dringt die UV-Strahlung des Sonnenlichts durch einen derartig dünnen Metallfilm hindurch in die Grundschicht bzw den als Substrat dienenden Kunstharz-Grundformkörper ein. Dementsprechend ist in diesem Fall Wetterfestigkeit der

Grundschicht bzw auch des Substrats erforderlich. Unabhängig davon weisen, wie erwähnt, sämtliche herkömmlichen metallisierten Kunstharz-Formkörper ein gewissermaßen rein metallisches Aussehen auf, wobei bisher noch keine technischen Versuche angegeben wurden, Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz anzugeben, die ein besonders vornehmes Aussehen aufweisen und die Originalfärbung des Kunstharz-Formkörpers aufweisen.

In jüngster Zeit bestand entsprechend ein erhebliches Bedürfnis nach Entwicklung neuartiger metallisierter Kunstharz-Formkörper mit besonders vornehmem Aussehen insbesondere zur Anwendung für Zierteile von Kraftfahrzeugen zur Verbesserung des dekorativen bzw ästhetischen Aussehens entsprechender metallisierter Formkörper.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neuartige farbige Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz und vornehmem Aussehen, die hohe Wetterfestigkeit und Abriebfestigkeit besitzen und sich günstig insbesondere für Zierteile von Kraftfahrzeugen eignen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung anzugeben, bei dem eine sehr dünne Metallschicht auf die Oberfläche von Kunstharz-Formkörpern aufgebracht wird, die eine gefärbte Grundschicht-aufweisen und/oder selbst gefärbt sind.

Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst.

Vorteilhafte Weiterbildungen sind Gegenstand der Unteransprüche.

Das Erfindungskonzept beruht auf umfangreichen Untersuchungen an zahlreichen Arten von Beschichtungslacken sowie bezüglich des Einflusses der Dicke der Metallschicht auf die

Beziehung zwischen dem Metallglanz und der Färbung des Kunstharzmaterials; dabei wurde festgestellt, daß farbige Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz und sehr vornehmem Aussehen und damit gegenüber dem Stand der Technik verbessertem ästhetischen Wert durch Kombination spezieller Beschichtungslacke mit einem speziellen, gegenüber den bisher bekannten metallisierten Kunstharz-Formkörpern außerordentlich dünnen Metallfilm zugänglich sind. Das Erfindungskonzept beruht auf diesen Feststellungen.

Die erfindungsgemäßen farbigen Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz sind gekennzeichnet durch eine hoch wetterfeste Grundschicht aus einem Zweikomponenten-Polyurethanüberzug oder einem UV-härtbaren Überzug, eine Metallschicht

von 2 bis 30 nm (20 bis 300 A) Dicke und eine hoch wetterfeste und abriebfeste Deckschicht aus einem Zweikomponenten-Polyurethanüberzug oder einem UV-härtbaren Überzug, wobei der Kunstharz-Grundformkörper und/oder die Grundschicht ein Material mit der gewünschten Färbung enthalten.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung dieser Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz ist gekennzeichnet durch Erzeugung einer Grundschicht durch Aufbringen eines Zweikomponenten-Polyurethanlacks oder eines UV-härtbaren Lacks mit hoher Wetterfestigkeit auf die Oberfläche eines Kunstharz-Grundformkörpers, wobei der Kunstharz-Grundformkörper und/oder der Lack für die Grundschicht ein Material mit der gewünschten Färbung enthalten, Auf-

bringen einer Metallschicht von 2 bis 30 nm (20 bis 300 A) Dicke auf die Grundschicht durch Trockenplattierung und Erzeugung einer Deckschicht durch Aufbringen eines Zweikomponenten-Polyurethanlacks oder eines UV-härtbaren Lacks mit hoher Wetterfestigkeit und hoher Abriebfestigkeit auf die Metallschicht.

Die als Substrate für die erfindungsgemäßen Kunstharz-Formkörper verwendeten Kunstharz-Grundformkorper werden aus verschiedenen Arten polymerer bzw polymerisierbarer Materialien durch Spritzgießen, Extrudieren udgl hergestellt. Als polymerisierbare bzw thermisch härtbare Kunstharze für die Kunstharz-Grundformkorper eignen sich beispielsweise Phenolharze, Harnstoffharze, Epoxyharze und ungesättigte Polyesterharze. Die polymeren bzw thermoplastischen Kunstharze werden allgemein unter ABS, PP, PVC, AAS, AES, AS, EPDM und technischen Kunststoffen wie PMMA, PC, PBT, PET und PA sowie Gemischen bzw Verschnitten (Polyblends) dieser Kunstharze ausgewählt. Dabei ist die Verwendung thermoplastischer Harze wie ABS und entsprechenden Verschnitten davon mit anderen thermoplastischen Kunstharzen allgemein bevorzugt. Für Anwendungen, bei denen hohe Wetterfestigkeit gefordert ist, werden üblicherweise AAS und AES angewandt; ferner werden PPO-Harze (Norylharze), PMMA, PC, PBT, PET und PA für Anwendungsfälle eingesetzt, bei denen Hitzefestigkeit und hohe Elastizität gefordert sind. Thermoplastische Polyurethanelastomere von Polyestern der Polyetherreihe besitzen ausgezeichnete Elastizität und Kältebeständigkeit. Dementsprechend werden die Kunstharze je nach dem angestrebten Verwendungszweck der daraus hergestellten Formkörper allein oder in Form von Verschnitten eingesetzt.

Der zur Herstellung der Grundschicht verwendete Zweikomponenten-Polyurethanlack oder UV-härtbare Lack mit hoher Wetterfestigkeit sollte gutes Haftungsvermögen sowohl gegenüber dem Substrat als auch gegenüber der dünnen Metallschicht aufweisen und ferner ausgezeichnete Verlaufeigenschaften
(Egalisiervermögen) besitzen. Die Polyolkomponente des Zweikomponenten-Polyurethans wird allgemein unter den zu höherer Wetterfestigkeit führenden Polyolen wie Acrylpolyolen, PoIyesterpolyolen und Polyetherpolyolen ausgewählt. Die Verwen-

dung von Acrylpolyolen in Copolymerform mit einer Hydroxylzahl von 10 bis 250 und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 500 bis 4000 ist dabei bevorzugt; diese Acrylpolyole sind beispielsweise durch Polykondensation eines oder mehrerer aliphatischer Glycole mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure zu einem entsprechenden Hydroxyalkylacrylat und/oder Hydroxyalkylmethacrylat und anschließende Copolymerisation mit einem Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat zugänglich. Beispiele für derartige aliphatische Glycole sind geradkettige Glycole wie Ethylenglycol, 1.2-Propandiol, 1.2-Butandiol, 1.3-Butandiol, 1.4-Butandiol und 1.6-Hexandiol. Beispiele für mit dem Hydroxyalkylacrylat und/oder Hydroxyalkylmethacrylat copolymerisierbare Alkylacrylate und/oder Alkylmethacrylate sind etwa Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Hexylacrylat, Hexylmethacrylat und 2-Ethylhexylacrylat sowie 2-Ethylhexylmethacrylat.

Die Polyisocyanatkomponente des Zweikomponenten-Polyurethans wird vorzugsweise unter den nicht vergilbenden Polyisocyanaten mit hoher Wetterfestigkeit ausgewählt. Unter nicht vergilbenden Polyisocyanaten werden dabei Polyisocyanate verstanden, die auch nach langer Lagerzeit keine erkennbare Vergilbung zeigen. Derartige nicht vergilbende Polyisocyanate weisen im allgemeinen keine aromatische Gruppe und auch keine farbgebende Gruppe im Molekül auf. Beispiele für derartige nicht vergilbende Polyisocyanate sind etwa aliphatische Diisocyanate wie 1.6-Hexamethylendiisocyanat sowie cycloaliphatische Diisocyanate wie etwa solche der Isophoronreihe. Diese nicht vergilbenden Polyisocyanate sind handelsüblich und können allein oder in Form von Gemischen von mindestens zwei solchen Polyisocyanaten eingesetzt werden. Ferner kann in gleicher Weise zB auch ein polymeres Diisocyanat eingesetzt werden, das durch

Mischen eines oder mehrerer dieser Diisocyanate mit einem PoIyol erhältlich ist.

Der erfindungsgemäß eingesetzte UV-härtbare Lack enthält als Hauptkomponente einen durch UV-Strahlung polymerisierbaren ungesättigten Polyester. Dieser Polyester kann üblicherweise mit einem oder mehreren harzbildenden Materialien versetzt sein und ist durch Polykondensation von einer ungesättigten Polycarbonsäure und einem Alkylenglycol oder einer gesättigten Polycarbonsäure und einem Alkinylenglycol abgeleitet. Bevorzugt sind solche ungesättigten Polyester, die von ungesättigten Polycarbonsäuren und Alkylenglycolen abgeleitet sind. Typische Beispiele für solche ungesättigten Polycarbonsäuren sind etwa Fumarsäure, Maleinsäure und Itaconsäure. Beispiele für entsprechende Alkylenglycole sind etwa Ethylenglycol, Propylenglycol, 1.4-Butandiol, Diethylenglycol und Dipropylenglycol. Zu den Beispielen für gesättigte Polycarbonsäuren gehören etwa Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure und Isophthalsäure sowie Terephthalsäure. Ein typisches Beispiel für ein Alkenylenglycol ist 2-Buten-1.2-diol.

Die Polykondensation der Polycarbonsäure mit dem Glycol wird in üblicher Weise durch Umsetzung der Polycarbonsäure in Form eines reaktiven funktioneilen Derivats davon wie etwa eines Säureanhydrids mit dem Glycol in Gegenwart eines Veresterungskatalysators oder durch Umesterung eines niederen Alkylesters der Polycarbonsäure mit dem Glycol durchgeführt. Zu den Beispielen für harzbildende Materialien, die mit der ungesättigten Polycarbonsäure copolymerisierbar sind, gehören Styrol und Divinylbenzol.

Der UV-härtbare Lack sollte gute Wetterfestigkeit aufweisen und kann ein UV absorbierendes Mittel und ähnliche

Additive zur Erhöhung der Wetterfestigkeit enthalten.

Das Substrat und/oder die Grundschicht bzw der zu ihrer Erzeugung herangezogene Lack enthalten ein Färbematerial, um eine bestimmte, angestrebte Färbung zu erzielen. Das Färbematerial wird allgemein unter den anorganischen und organischen Pigmenten mit guter Wetterfestigkeit ausgewählt. Zu den typischen Beispielen für anorganische Pigmente gehören Ruß zur Erzielung einer schwarzen Farbe, Titandioxid und Bariumsulfat zur Erzielung einer weißen Färbung, Chromoxid zur Erzielung einer grünen Farbe, verschiedene Eisenoxide zur Erzielung gelber bis roter Färbungen, verschiedene Bleioxide zur Erzielung gelber bis brauner Färbungen, Cobaltblau zur Erzielung einer blauen Färbung sowie Cadmiumsulfid bzw Wolframoxid zur Erzeugung einer gelben Färbung.

Typische Beispiele für entsprechende organische Pigmente sind Phthalocyaninblau, Phthalocyaningrün, Chinacridonrot, gelbe Pigmente der Azoreihe, rötliche Pigmente der Chromophthalbordeau-Reihe sowie verschiedene Alizarinlacke. Diese Pigmente sind handelsüblich und können allein oder in Form von Gemischen von mindestens zwei zur Erzielung der angestrebten Färbung eingesetzt werden.

Die für die Metallisierung des Kunstharz-Formkörpers verwendbaren Metalle sollten vorzugsweise gute Verformbarkeit und Duktilität aufweisen und ausgezeichnete Wetterfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit besitzen, wenn sie für Anwendungszwecke im Freien vorgesehen sind. Beispiele für solche Metalle sind etwa Cu, Cr, Ti, Ag, Ni, W, Mo, Sb, Nb, Al, Zn, Sn sowie Legierungen wie Ni-Cr, verschiedene rostfreie Stähle sowie Messing. Von diesen Metallen weisen Al, Sn, Zn udgl sowie

entsprechende Legierungen ungünstigere Korrosionsbeständigkeit auf und werden entsprechend für Anwendungsfälle in geschlossenen Räumen vorgesehen.

Der zur Erzeugung der als Schutzschicht dienenden Deckschicht herangezogene Zweikomponenten-Polyurethanlack bzw UV-härtbare Lack, der auf die Oberfläche der dünnen Metallschicht aufgebracht wird, sollte ausgezeichnete Wetterfestigkeit, Abriebfestigkeit, Warmwasserbeständigkeit sowie Wachsentfernbarkeit aufweisen. Wenn diese Forderungen erfüllt sind, kann der gleiche Lack, der für die Erzeugung der Grundschicht herangezogen wurde, auch für die Deckschicht verwendet werden. Im Hinblick auf eine hohe Abriebfestigkeit ist die Verwendung von Zweikomponenten-Polyurethanlacken für die Deckschicht bevorzugt. Der Polyurethanlack sowie der UV-härtbare Lack für die Deckschicht werden in geeigneter Weise unter den Materialien ausgewählt, die oben für die Grundschicht beschrieben sind.

Bei der Herstellung des Lacks für die Grundschicht oder die Deckschicht werden das Polyurethanharz bzw das UV-härtbare Harz in einem geeigneten inerten Lösungsmittel gelöst oder dispergiert. Beispiele für solche Lösungsmittel sind etwa aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylol, Ketone wie Aceton, MEK und MIBK sowie Ester wie Ethylacetat, Butylacetat und Cellosolveacetat. Diese Lösungsmittel können jeweils allein oder vorzugsweise in Form von Gemischen von mindestens zwei derartigen Lösungsmitteln verwendet werden.

In den Lack für die Grundschicht oder Deckschicht können verschiedene Additive zur Verbesserung der Eigenschaften wie etwa der Wetterfestigkeit eingebracht werden. Allgemein wird ein UV—absorbierendes Mittel sowohl in der Grundschicht als auch der Deckschicht eingesetzt, um die Wetterfestigkeit

dieser Beschichtungen zu erhöhen. Derartige Mittel sind handelsüblich oder können nach an sich bekannten Verfahren leicht hergestellt werden. Diese Verbindungen können ebenfalls allein oder in Form von Gemischen von mindestens zwei verwendet werden. Die Hauptfunktion des UV-absorbierenden Mittels besteht in der Absorption von UV-Strahlung oder ähnlicher aktinischer Strahlung zur Erhöhung der Wetterfestigkeit und insbesondere der Beständigkeit der Beschichtung gegenüber Abbau durch Sonnenlicht. Beispiele für derartige UV-absorbierende Mittel sind spezielle Benzotriazolderivate(verschiedene Produkte, die unter der Handelsbezeichnung Tinuvin (Ciba-Geigy AG) im Handel sind) wie etwa 2-(2'-Hydroxy-3'.5'-di-t-bütylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-methylpheny1)-benzotriazol und 2-(3'.5'-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)-benzotriazol, Tetrakis[methylen-(3'.5·-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)] -methan, Octadecyl-3-(3'.5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat und 2.2'-Thiodiethyl-bis[3-(3'.5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)]-propionat. Diese UV-absorbierenden Mittel sind im allgemeinen fest und besitzen eine nur geringe Löslichkeit in Trägermedien, wie sie für die Lacke der Grundschicht bzw der Deckschicht verwendet werden. Das UV-absorbierende Mittel wird dementsprechend üblicherweise in einer Menge von bis zu etwa 1 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-%, bezogen auf den für den jeweiligen Lack eingesetzten Träger, verwendet.

Bei Verwendung eines UV-härtbaren Lacks für die Grundschicht oder die Deckschicht kann eine kleine Menge eines Sensibilisierungsmittels in den Lack eingebracht werden, um die durch die UV-Strahlung initiierte radikalische Polymerisation zu fördern. Beispiele für derartige Sensibilisierungsmittel sind etwa Benzoinmethylether, Benzophenon und Diacetylthionin. Diese Sensibiliserungsmittel sind auf dem Gebiet der lichtinitiierten ■ Polymerisation allgemein bekannt und

können sowohl allein oder als auch in Form von Gemischen von mindestens zwei solchen Verbindungen eingesetzt werden.

Neben den oben angegebenen Additiven kann der Lack ferner eine geeignete Menge eines Verlaufmittels zur Verbesserung der Glattheit der Beschichtung enthalten; der als Substrat dienende Grundformkörper kann ferner mit einer geeigneten Menge eines oder mehrerer Füllstoffe wie etwa Fasern versetzt sein und ferner eine kleine Menge eines Weichmachers enthalten, wenn etwa gefärbte PVC-Formkörper als Substrate verwendet werden. Diese Additive und ihre Eigenschaften sind dem Fachmann ebenfalls geläufig.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird der als Substrat dienende Kunstharz-Grundformkörper mit dem oben erläuterten Polyurethanlack oder UV-härtbaren Lack unter Erzeugung der Grundschicht in der ersten Behandlungsstufe überzogen. Das Substrat und/oder der Lack für die Grundschicht enthält dabei ein Material mit der entsprechend angestrebten Färbung, bevor die Grundschicht aufgebracht wird. Dabei ist es günstig, das Färbematerial in das Substrat einzubringen. Die Menge des Färbematerials wird in geeigneter Weise je nach Stärke und Wirkung der angestrebten Färbung im Endprodukt festgelegt. Bei Verwendung eines Polyurethanlacks ist das Mengenverhältnis der darin enthaltenen Polyolkomponente zur Polyisocyanatkomponente nahezu das theoretische Verhältnis, bezogen auf die Hydroxylzahl des Polyols und den NCO-Gruppengehalt des Polyisocyanats. Der entsprechende Lack wird in üblicher Weise durch Lösen der Kunstharzkomponenten sowie gegebenenfalls von Färbematerial und Additiven in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch in ausreichender Menge zu einem viskosen Lack hergestellt, der dann gleichmäßig auf das Substrat aufgebracht wird. Hinsichtlich des Mengenverhältnisses der Kunstharzkomponenten zum Lösungsmittel oder

Lösungsmittelgemisch besteht hierbei keine besondere Einschränkung, sofern der resultierende Lack nach üblichen Beschichtungsverfahren aufgebracht werden kann.

Das Aufbringen des Lacks auf das Substrat wird nach üblichen Beschichtungsverfahren durchgeführt, beispielsweise durch Sprühbeschichtung, Fließbeschichtung, Gießen bzw Eintauchen. Erforderlichenfalls kann vor dem Aufbringen der Grundschicht ein Primer auf das Substrat aufgebracht werden. Der Lack für die Grundschicht und ein derartiger Primer sollten allgemein transparent sein, wenn das Substrat gefärbt ist, damit die Originalfarbe nicht verändert oder abgedeckt wird. Der so mit dem Lack für die Grundschicht beschichtete Kunstharz-Formkörper wird dann während einer zur Härtung der Kunstharzkomponenten sowie zur Verdampfung der eingesetzten Lösungsmittel ausreichenden Zeit bei einer geeigneten Temperatur gehärtet. Bei Verwendung eines UV-härtbaren Lacks wird die erzeugte Grundschicht mit einer geeigneten UV-Strahlungsquelle wie etwa einer Niederspannungs-Quecksilberlampe bestrahlt. Die Dicke der Grundschicht wird üblicherweise im Bereich von 5 bis 100 pm und vorzugsweise im Bereich von 10 bis 50 pm eingestellt. Ihre Dicke kann jedoch allgemein je nach den für den angestrebten Verwendungszweck gewünschten Eigenschaften des Endprodukts in geeigneter Weise eingestellt werden. Wenn ein Färbematerial in die Grundschicht eingebracht wurde, kann die angestrebte Färbung durch entsprechende Variation der Schichtdicke der gefärbten Grundschichbin sehr empfindlicher Weise verändert werden.

Im zweiten Behandlungsschritt wird eine sehr dünne, filmartige Metallschicht auf der Oberfläche der vollständig ausgehärteten Grundschicht nach einem Trockenplattierverfahren aufgebracht, worunter die physikalischen Vakuumabscheidungsverfahren verstanden werden. Hierzu gehören aufgrund des ähnlichen Mechanismus die Vakuumbedampfung, das Sputtern und die Ionenplattierung,

die zuweilen unter dem Sammelbegriff der Trockenplattierung im breiteren Sinne des Begriffs zusammengefaßt werden. Diese Metallisierungsbehandlung kann leicht in üblicher Weise durchgeführt werden, die dem Fachmann geläufig ist.

Eines der wesentlichen Merkmale des Erfindungskonzepts beruht darauf, die Dicke der Metallschicht im Bereich von 2 bis 30 nm (20 bis 300 A) und vorzugsweise 5 bis 20 nm

(50 bis 200 A) einzustellen. Derartige außerordentlich dünne Metallschichten sind im üblichen Sinne kaum noch als Metallschichten anzusprechen, da ihre Schichtdicke außerordentlich weit unterhalb der Schichtdicke liegt, die bei herkömmlichen Metallisierungsbehandlungen von Kunststoffmaterialien angewandt wird. Im Gegensatz zu herkömmlichen metallisierten Kunstharz-Formkörpern, die ein rein metallisches Aussehen besitzen, da die Schichtdicke der Metallschicht allgemein

im Bereich von 0,05 bis 1 pm (500 bis 1000 A) liegt, sehen die erfindungsgemäßen metallisierten Kunstharz-Formkörper nicht wie Metall aus, sondern zeigen einen speziellen, gewissermaßen versteckten Metallglanz und gleichzeitig die Originalfärbung des Kunstharzes, wodurch insgesamt ein sehr vornehmer Eindruck der Kunstharz-Formkörper erzielt wird. Die erfindungsgemäß erzielte metallische Färbung ist völlig neuartig und wurde bisher bei der herkömmlichen Metallisierung von Kunstharz-Formkörpern nicht erzielt. Wenn die Dicke

der Metallschicht unter 2 nm (20 A) liegt, verschwindet der Metallglanz der gefärbten Kunstharz-Formkörper. Wenn

die Dicke der Metallschicht andererseits über 30 nm (300 A) liegt, geht der feine, versteckte Metallglanz verloren, und die Originalfärbung des Kunstharzes wird durch den stärkeren Metallglanz überdeckt. Die Dicke der Metallschicht kann ent-

sprechend im Bereich von 2 bis 30 nm (20 bis 300 A) je nach Helligkeit und Intensität der Färbung des Kunstharzes variiert werden.

Im dritten Verfahrensschritt der anschließenden Beschichtungsbehandlung wird die dünne Metallschicht oberflächlich mit einer als Schutzschicht dienenden Deckschicht überzogen. Für die Erzeugung der Deckschicht zum Schutz der Metallschicht geeignete Lacke sollten transparent sein; die darin eingesetzte Kunstharzkomponente sollte ferner neben den oben angegebenen verschiedenen Beständigkeitseigenschaften auch ausgezeichnete Haftung an der Metallschicht aufweisen. Ein diesen Forderungen für die Deckschicht entsprechender Lack wird auf die Metallschicht wie im Fall der Erzeugung der Grundschicht nach üblichen Beschichtungsverfahren wie etwa durch Sprühbeschichtung, Fließbeschichtung, Gießen oder Eintauchen aufgebracht. Dabei ist es möglich, solche Beschichtungsverfahren auch kombiniert anzuwenden. Es ist ferner möglich, das gleiche Beschichtungsverfahren, das zur Erzeugung der Grundschicht herangezogen wurde, auch für die Erzeugung der Deckschicht einzusetzen. Bei der Erzeugung der Deckschicht können die gleichen Bedingungen hinsichtlich der Konzentration des Kunstharzes im Lack, des Mengenverhältnisses von Polyolkomponente zu Polyisocyanatkomponente sowie der Härtungsbehandlung des Kunstharzes angewandt werden, wie oben in Bezug auf die Erzeugung der Grundschicht erläutert. Die Menge des aufgebrachten Lacks wird in geeigneter Weise so eingestellt, daß die Dicke der getrockneten Deckschicht im Bereich von 5 bis 50 pm und vorzugsweise im Bereich von 10 bis 30 pm liegt. Die Deckschicht kann auch dicker seih und eine größere Menge des UV-absorbierenden Mittels und ähnlicher Stabilisatoren in Bezug auf den jeweiligen Anwendungsfall enthalten, wenn besonders hohe Abriebfestigkeit und Wetterfestigkeit gefordert sind. Die erfindungsgemäßen farbigen Kunstharz-Formkörper besitzen einen speziellen, versteckten Metallglanz und zugleich die Originalfärbung des Kunstharzes neben guter Wachsentfernbarkeit und hoher Wetterfestigkeit, Abriebbeständigkeit und Warmwasserfestigkeit. Die erfindungsgemäßen Kunstharz-Formkörper weisen daher verschiedene Färbung

und einen versteckten Metallglanz auf, wie er bei nach herkömmlichen Metallisierungsverfahren erhaltenen metallsierten Kunstharz-Formkörpern bisher nicht erzielt werden konnte, und besitzen entsprechend ein besonders vornehmes Aussehen. Die erfindungsgemäßen Kunstharz-Formkörper zeigen ferner auch nach Deformation zu einem gewissen Ausmaß keine Riß- oder Streifenbildung und weisen ferner praktisch keine Trübung bzw kein Weißwerden durch Abbau der Deckschicht auf.

Die erfindungsgemäßen Kunstharz-Formkörper zeichnen sich durch ihren besonderen ästhetischen Wert aus und eignen sich insbesondere für Kraftfahrzeugteile, die strengen Einsatzbedingungen ausgesetzt sind. Dabei ist ferner wichtig, daß der mit der Färbung verbundene versteckte Metallglanz der erfindungsgemäßen Formkörper und damit ihr vornehmes Aussehen auch über sehr lange Zeiten erhalten bleibt. Die erfindungsgemäßen Formkörper eignen sich entsprechend für dekorative Zwecke bzw Zierteile sowohl zur Anwendung in geschlossenen Räumen als auch im Freien.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert. In den Beispielen ist ein Gemisch von UV-absorbierenden Mitteln der Benzotriazol-Reihe, wie oben erwähnt, eingesetzt, um die Wetterfestigkeit zu erhöhen. Die gleiche Wirkung kann jedoch auch erzielt werden, wenn ein einziges UV-absorbierendes Mittel der Benzotriazol-Reihe verwendet wird. Die Ergebnisse sämtlicher Tests mit Ausnahme der Abriebfestigkeit wurden durch visuelle Beurteilung der Testproben ermittelt (Tabelle).

Die angegebenen Teile sind, wenn nichts anderes erwähnt ist, gewichtsbezogen.

Beispiel 1

Ein Lack aus 100 Teilen eines Acrylcopolymers der 2-Hydroxyethylacrylat-Reihe mit einer Hydroxylzahl von 20, 20 Teilen Hexamethylendiisocyanat (NCO-Gehalt 13,6 %), 2 Teilen eines UV-absorbierenden Mittels (Benzotriazoltyp) und 1 Teil eines Verlaufmittels (Silicontyp) in 80 Teilen eines Verdünnungsmittels aus jeweils 25 Gew.-% Toluol, Xylol, MEK und Ethylacetat wurde als Grundschicht auf die Oberfläche eines Formkörpers aufgebracht, der aus 100 Teilen ABS-Harz (ABS 360, Toray, Japan) mit 1 Teil Ruß hergestellt war. Der so beschichtete Formkörper wurde dann 10 min gehärtet und anschließend 2 h auf 80 ⁰C erwärmt, um den Beschichtungsfilm auszuhärten. Nach der Härtungsbehandlung wurde der beschichtete Formkörper 15 min bei Raumtemperatur ausgehärtet. Danach wurde der beschichtete Formkörper mit metallischem Chrom durch Sputtern beschichtet, wobei ein dünner Chromfilm mit einer Dicke von 10 nm

(100 A) auf der Oberfläche der Grundschicht erzeugt wurde.

Nach der Sputterbehandlung wurde ein Lack aus 100 Teilen eines Acrylcopolymers der 2-Hydroxyethylacrylat-Reihe mit einer Hydroxylzahl· von 30, 25 Teilen eines Diisocyanats der Isophoron-Reihe (NCO-Gehalt 16 %), 2 Teilen eines UV-absorbierenden Mittels (Benzotriazol-Typ) und 1 Teil eines Verlaufmittels (Silicontyp) in 70 Teilen eines aus jeweils 20 % Toluol, MEK, MIBK, Ethylacetat und Cellosolveacetat bestehenden Verdünnungsmittels als Decklack auf den metallisierten Formkörper aufgebracht, bis die Dicke der getrockneten Deckschicht 15 pm betrug. Der so beschichtete Formkörper wurde 60 min bei 70 ⁰C getrocknet.

Die Eigenschaften des so erhaltenen Produkts sind in der Tabelle angegeben, aus der hervorgeht, daß der er-

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findungsgemäße Formkörper ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, Wetterfestigkeit, Alkalibeständigkeit und Warmwasserbeständigkeit aufwies.

Derartige Produkte sind nach herkömmlichen Verfahren nicht zugänglich und unterscheiden sich völlig von herkömmlichen Metallisierungsprodukten aufgrund des Vorliegens eines schwarzen, metallischen Aussehens mit verstecktem Metallglanz aufgrund der Färbung des eingesetzten Kunstharzes.

Beispiel 2

Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 wurde ein farbiger Kunstharz-Formkörper hergestellt, wobei die gleiche Grundschicht verwendet, das gleiche Metall aufgesputtert und die gleiche Deckschicht wie in Beispiel 1 angewandt wurden, mit dem Unterschied, daß anstelle des in Beispiel 1 verwendeten, Ruß enthaltenden ABS-Harzes ein 3 Gew.-SS Phthalocyaninblau und 1 Gew.-SS Titanoxid enthaltendes PBT-Harz verwendet wurde. Die Ergebnisse der Eigensphaftstests an diesem Produkt sind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt. Der Metallglanz sowie die Färbung des Produkts waren ausgezeichnet.

Beispiel 3

Ein Lack aus 100 Teilen eines Acrylcopolymers der 2-Hydroxyacrylat-Reihe, Xylylendiisocyanat in einer solchen Menge, daß die NCO-Zahl gleich der Hydroxylzahl war, und 1 Teil eines Verlaufmittels (Silicontyp) in 80 Teilen eines zu je 25 Gew.-SS aus Toluol, Xylol, MIBK und Butylacetat bestehenden Verdünnungsmittels wurde als Grundschicht auf die Oberfläche eines Grundformkörpers aufgebracht, der aus 100 Teilen eines AAS-Harzes (Vitax, Hitachi Kasei, Japan)

mit 2 Teilen Chromophthalsäure Bordeaux-Pigment, 1 Teil Chinacridonrot, 1 Teil Ruß und 0,2 Teilen Azogelb D hergestellt war. Der so beschichtete Formkörper wurde 10 min gehärtet und dann 120 min auf 80 ⁰C erwärmt, um den Beschichtungsfilm auszuhärten. Der beschichtete Formkörper wurde dann 10 min bei Raumtemperatur weiter gehärtet. Anschließend wurde Hastelloy C (eine Ni-Cr-Fe-Legierung) auf die Grundschicht aufgesputtert,

wobei eine Legierungsschicht einer Dicke von 20 nm (200 A) erzeugt wurde. Nach der Sputterbehandlung wurde ein Lack aus 100 Teilen eines Acrylcopolymers der 2-Hydroxypropylacrylat-Reihe, einem Isocyanat-Präpolymer von 1.6-Hexamethylendiisocyanat und Tripropanolethan im Mischungsverhältnis 3:1 in einer solchen Menge, daß die NCO-Zahl des Präpolymers gleich der Hydroxylzahl des Copolymers war, 2 Teilen eines UV-absorbierenden Mittels (Benzotriazol-Typ) und 1 Teil eines Verlaufmittels (Silicon-Typ) in 60 Teilen eines zu jeweils 25 % aus Toluol, Xylol und MEK sowie 15 Gew.-% Ethylacetat und 10 Gew.-% Cellosolveacetat- bestehenden Verdünnungsmittels als Deckschicht auf den metallisierten Formkörper aufgebracht, bis die Dicke der getrockneten Deckschicht 25 pm betrug. Der so beschichtete Formkörper wurde 60 min bei 70 ⁰C getrocknet.

Die Ergebnisse der an diesem Produkt vorgenommenen Eigenschaftstests sind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt. Er wies einen Metallglanz und gleichzeitig eine Färbung auf, die mit herkömmlichen Metallisierungsverfahren nicht erzielbar sind.

Beispiel 4

Die gleiche Grundschicht wie in Beispiel 3 wurde nach dem Verfahren von Beispiel 3 auf einen Kunstharz-Formkörper

aufgebracht mit dem Unterschied, daß mit Ruß gefärbtes PP und die gleichen organischen Pigmente wie in Beispiel 3 anstelle des in Beispiel 3 eingesetzten AAS-Harzes verwendet und ein klarer Lack aus der Reihe der chlorierten Olefine (RB-191, Nippon Bee Chemical Co., Ltd., Japan) als Primer auf den Formkörper in einer Schichtdicke von 5 pm aufgebracht und 30 min bei 70 ⁰C getrocknet wurde, bevor die Grundschicht aufgebracht wurde. Anschließend wurde metallisches Chrom durch Ionenplattierung auf die Grundschicht in einer Schicht-

dicke von 15 nm (150 A) aufgebracht. Danach wurde die gleiche Deckschicht wie in Beispiel 3 auf den so erhaltenen metallisierten Formkörper in einer Schichtdicke von 20 pm aufgebracht.

Die Ergebnisse der an diesem Produkt vorgenommenen Eigenschaf tstests sind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt. Der versteckte Metallglanz des erhaltenen Produkts ergab ein sehr vornehmes Aussehen, ohne daß die Originalfärbung des gefärbten Kunstharzes verändert wurde.

Beispiel 5

Unter Verwendung der gleichen Materialien und nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 3, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle von AAS ein Norylharz (Noryl 822, EPL) eingesetzt wurde, wurde ein gefärbter Kunstharz-Formkörper hergestellt. Die Ergebnisse der daran vorgenommenen Eigenschaftstests sind in der Tabelle angegeben.

In diesem Beispiel war die Grundschicht mit Ruß und den gleichen organischen Pigmenten wie in Beispiel 3 gefärbt, die jeweils in gleicher Menge wie in Beispiel 3 eingesetzt wurden. Das Produkt zeigte einen versteckten Metallglanz ohne Änderung der Originalfärbung der Grundschicht.

	Testbedingungen	80 ⁰C,	** Bewitterungsgerät	1	1000 h	Beispiel	2	80 ⁰C,	Nr.	4	5
Getestete Eigenschaft	0,1 N wäßrige NaOH- Lösung bei Raumtem peratur	2000 h	80 ⁰C, 1000 h		3	70 ⁰C, 200 h	80 ⁰C, 400 h
Hitzefestigkeit	40 ⁰C	400 h	2000 h		1000 h	1000 h	1000 h
Wetterfestigkeit	Abriebmeßgerat *** looo 500 g Belastung	1000 h	400 h		2000 h	400 h	400 h
Alkalibeständig keit	50 ⁰C, relative Feuchte > 95 %	Zyklen	1000 h	1000	400 h	400 h	400 h
Warmwasserbestän digkeit		500 h	1000 Zyklen		1000 h	1000 Zyklen	1000 Zyklen ·. ■ * « t
Abriebfestigkeit *	500 h	Zyklen	500 h	< ■ 500 h '·", « t C 1 1 1 (
Feuchtigkeits beständigkeit		500 h

* Abriebfestigkeit: Eine Probe wurde mit einem Abriebmeßgerat einer drehenden Reibwirkung ausgesetzt,

wie sie in ASTM D-1175 definiert ist (Abriebtests an Textilgewebe), wobei eine Abriebstange CS Nr. 10 bei der angegebenen Belastung verwendet wurde, urn die Anzahl der Umdrehungen zu bestimmen, die erforderlich waren, um unter Verschleiß der Metallschicht und der Grundschicht das Substrat freizulegen.

** Sunshine Weather-o-meter

*** Taber abraser

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Der Erfindungsgegenstand ist sowohl hinsichtlich der Materialien als auch der angewandten Bedingungen nicht auf die in den obigen Beispielen enthaltenen Angaben beschränkt, da auch zahlreiche Weiterbildungen des Erfindungskonzepts möglich sind.

Claims

1. Farbige Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz, gekennzeichnet durch

einen Kunstharz-Grundformkörper, auf dessen Oberfläche nacheinander vorgesehen sind:

- eine hoch wetterfeste Grundschicht aus einem Zweikomponenten-Polyurethanüberzug oder einem UV-härtbaren Überzug,

- eine Metallschicht von 2 bis 30 nm Dicke und

- eine hoch wetterfeste und abriebfeste Deckschicht aus einem Zweikomponenten-Polyurethanüberzug oder einem UV-härtbaren Überzug,

wobei der Kunstharz-Grundformkörper und/oder die Grundschicht ein Material mit der gewünschten Färbung enthalten.

2. Kunstharz-Formkörper nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Grundschicht von 10 bis 50 pm Dicke.

3. Kunstharz-Formkörper nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch eine Metallschicht von 5 bis 20 nm Dicke.

4. Kunstharz-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch eine Deckschicht von 10 bis 30 pm Dicke.

089-FP-170-SF-Bk

5. Kunstharz-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Grundformkörper aus einem wärmehärtbaren Kunstharz, das unter den Phenolharzen, Harnstoffharzen, Epoxyharzen und ungesättigten Polyesterharzen ausgewählt ist.

6. Kunstharz-Formkörper nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen Grundformkörper aus einem thermoplastischen Kunstharz, das unter ABS, PP, PVC, AAS, AES, Norylharzen, PMMA, PC, PBT, PET, PA sowie Polyblends dieser Harze ausgewählt ist.

7. Kunstharz-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunstharz-Grundformkörper das Material mit der gewünschten Färbung enthält.

8. Kunstharz-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 7, gekennzeichnet durch einen Zweikomponenten-Polyurethanuberzug auf der Basis eines unter Acrylpolyolen, Polyesterpolyolen und Polyetherpolyolen ausgewählten Polyols sowie eines nicht vergilbenden Polyisocyanats, das weder aromatische Gruppen noch farbgebende Gruppen im Molekül enthält.

9. Kunstharz-Formkörper nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch einen Zweikomponenten-Polyurethanüberzug auf der Basis eines Acrylpolyols, das ein Copolymer eines Hydroxyalkylacrylats und/ oder Hydroxyalkylmethacrylats mit einem Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat darstellt.

10. Kunstharz-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 9, gekennzeichnet durch einen UV-härtbaren Überzug auf der Basis eines mit UV-Strahlung polymerisierbaren ungesättigten Polyesters.

11. Kunstharz-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht und/oder die

Deckschicht ein UV absorbierendes Mittel enthalten.

12. Kunstharz-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallschicht durch Trockenplattierung auf die Grundschicht aufgebracht ist.

13. Kunstharz-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht und die Deckschicht aus einem Lack gleicher Zusammensetzung hergestellt sind.

14. Verfahren zur Herstellung der farbigen Kunstharz-Formkörper mit verstecktem Metallglanz,

gekennzeichnet durch

- Erzeugung einer Grundschicht durch Aufbringen eines Zweikomponenten-Polyurethanlacks oder eines UV-härtbaren Lacks mit hoher Wetterfestigkeit auf die Oberfläche eines Kunstharz-Grundformkörpers ,

wobei der Kunstharz-Grundformkörper und/oder der Lack für die Grundschicht ein Material mit der gewünschten Färbung enthalten,

- Aufbringen einer Metallschicht von 2 bis 30 nm Dicke auf die Grundschicht durch Trockenplattierung

und

- Erzeugung einer Deckschicht durch Aufbringen eines Zweikomponenten-Polyurethanlacks oder eines UV-härtbaren Lacks mit hoher Wetterfestigkeit und hoher Abriebfestigkeit auf die Metallschicht.

15. Verfahren nach Anspruch 14, gekennzeichnet durch Verwendung eines Grundformkörpers aus einem unter Phenolharzen, Harnstoff harzen, Epoxyharzen und ungesättigten Polyesterharzen

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ausgewählten wärmehärtbaren Kunstharz.

16. Verfahren nach Anspruch 15, gekennzeichnet durch Verwendung eines Grundformkörpers aus ABS, PP, PVC, AAS, AES, Norylharzen, PMMA, PC, PBT, PEP, PA oder Polyblends dieser Kunstharze.

17. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß ein Kunstharz-Grundformkörper verwendet wird, der das Material mit der gewünschten Färbung enthält.

18. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zweikomponenten-Polyurethanlack auf der Basis eines Polyols, das unter Acrylpolyolen, Polyesterpolyolen und Polyetherpolyolen ausgewählt ist, sowie eines nicht vergilbenden Polyisocyanats, das weder aromatische Gruppen noch farbgebende Gruppen im Molekül enthält, .verwendet wird.

19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zweikomponenten-Polyurethanlack auf der Basis eines Copolymers eines Hydroxyalkylacrylats und/oder Hydroxyalkylmethacrylats mit einem Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat als Polyol verwendet wird.

20. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 17, gekennzeichnet durch Verwendung eines UV-härtbaren Lacks auf der Basis eines durch UV-Strahlung polymerisierbaren ungesättigten Polyesters.

21. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß ein Lack für die Grundschicht und/oder die Deckschicht verwendet wird, der ein UV absorbierendes Mittel enthält.

22. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallschicht durch Trockenplattierung auf "die Grundschicht aufgebracht wird.

23. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall für die Metallschicht unter den Metallen

und Legierungen mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit ausgewählt wird.

24. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß für die Grundschicht und die Deckschicht Lacke mit gleicher Zusammensetzung verwendet werden.

25. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Lacke für die Grundschicht und für die Deckschicht durch Sprühbeschichtung aufgebracht werden.