DE3328463C2

DE3328463C2 -

Info

Publication number: DE3328463C2
Application number: DE3328463A
Authority: DE
Inventors: Walter Von Dipl.-Ing. Dr. 4505 Bad Iburg De Meer
Original assignee: Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Current assignee: Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Priority date: 1983-08-06
Filing date: 1983-08-06
Publication date: 1988-10-06
Also published as: US4675245A; DE3328463A1; JPH0554649B2; JPS6057834A

Description

Die Erfindung betrifft beidseitig mit wasserfesten synthetischen Harzen überzogene Papierträger für fotografische Schichten. Insbesondere betrifft sie beschichtete Papierträger für solche fotografischen Schichten, die einer Naßentwicklung oder Naßfixierung des fotografischen Bildes mit Hilfe sogenannter fotografischer Bäder bedürfen und deren Papierkern durch die Harzschichten gegen eine Einwirkung der Behandlungsflüssigkeiten geschützt ist.

Beidseitig mit wasserfesten Harzschichten überzogene Papierträger für fotografische Schichten sind in verschiedenen Variationen bekannt. USP 19 33 824, USP 26 98 235 und USP 27 76 236 beschreiben beidseitig mit gelösten Polyvinylharzen überzogene Papierträger. Gemäß CA 4 76 691 werden fotografische Barytpapiere beidseitig mit Celluloseacetatbutyrat überzogen. DP 9 12 173 beschreibt erstmalig einen Papierträger, der mit Pigment enthaltenden Lackharzschichten überzogen ist, und in DAS 11 88 436 ist erstmalig die Verwendung von Papier mit Polyalkylenüberzug als fotografischer Träger erwähnt. Seitdem haben beidseitig mit Polyolefinharz überzogene Papiere weltweite Verbreitung als fotografische Träger gefunden und sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben (USP 31 61 519, USP 32 53 922, BE 6 26 722, FR 13 53 771, USP 34 11 908, USP 35 01 298, USP 38 33 380 u. a). Die jüngste Entwicklung bilden Papiere, die gemäß DOS 30 22 451 oder DOS 30 22 709 beidseitig mit Elektronenstrahlen gehärtete Überzüge tragen.

Die beidseitig mit Harz überzogenen Papierträger sind grundsätzlich in beiden Flächen gegen die Einwirkung üblicher fotografischer Behandlungsflüssigkeiten geschützt. Lediglich an den Kanten der beschichteten Papiere ist dieser Schutz unterbrochen, und die Flüssigkeiten haben dort Zutritt zum Papierkern. Aufgrund einer natürlichen Saugfähigkeit von Papier dringen sie von den Kanten in den Papierkern ein und können selbst in nachfolgenden Wässerungsschritten nicht mehr vollständig entfernt werden. Da die Flüssigkeiten vielfach Substanzen enthalten, die sich bei Luftzutritt oder bei Lichteinwirkung dunkel verfärben, treten eingedrungene fotografische Verarbeitungsflüssigkeiten nach kurzer Zeit als dunkler verfärbte Ränder in Erscheinung.

Dieses Begleitproblem einer auf die beiden Oberflächen begrenzten Abdichtung fotografischer Trägerpapiere ist seit langem bekannt und in DOS 15 46 355 beschrieben. Selbst die übliche Volleimung der Papiere, beispielsweise mit Harz- oder Stearatseife, reicht nicht aus, um ein seitliches Eindringen der Bäder zu verhindern, weil diese Leimungen durch den hohen pH-Wert von 10 bis 11 einer fotografischen Entwicklerlösung geschädigt werden. Erst durch kombinierte Verwendung eines kationischen verfestigenden Harzes mit einem hydrophobierenden Leimungsmittel im Verhältnis 2 : 1 oder größer konnte das Eindringen der fotografischen Bäder in die ungeschützten Papierkanten auf Werte von einigen ¹/₁₀ mm verringert werden. Eine solche spezielle Leimung wurde erstmalig in Beispiel 1 der DOS 23 44 367 beschrieben.

Als hydrophobierende Leimmittel eignen sich in der genannten Leimstoffkombination nicht nur die bekannten höheren Fettsäuren in Form ihrer Salze oder Anhydride, z. B. Stearinsäure oder Alkylbernsteinsäuren, sondern auch dimere Alkyl- oder Arylketene der Art, wie sie beispielsweise in USP 28 65 743 näher beschrieben sind. Aber auch epoxidierte Fettamine gemäß DOS 27 55 197 oder Gemische verschiedener hydrophobierender Leimmittel finden Verwendung.

Als kationische verfestigende Harze sind vor allem epoxidierte Polyamid- oder Polyaminharze bekannt (USP 29 26 116, USP 36 92 092, 39 68 317, 39 90 939). Aber auch kationische Polysaccharidderivate (DAS 23 12 498), kationische Polyacrylamide (USP 41 35 969) oder sogar amphotere Harze (USP 40 02 588) können Verwendung finden, um die notwendigen hydrophobierenden Leimstoffe an Zellulose zu binden und vor der Alkalieinwirkung zu schützen.

Der Wunsch nach immer kürzeren Verarbeitungszeiten für die fotografischen Aufnahmen führte jedoch zur Einführung von immer stärker und schneller penetrierenden Verarbeitungsflüssigkeiten. Insbesondere hat ein Zusatz von Benzylalkohol zur Entwicklungsflüssigkeit für Colorbilder allgemeine Verbreitung gefunden und erneut zu einem verstärkten Eindringen von Entwickler in die ungeschützten Papierkanten geführt.

Es wurden zahlreiche spezielle Versuche unternommen, um das Eindringen der alkoholhaltigen Verarbeitungsflüssigkeiten zu mindern. Die japanische Offenlegungsschrift 54-1 47 211 beschreibt eine Leimungsmethode, gemäß der durch Kombination zweier hydrophobierender Leimmittel mit kationischem Harz und Polyacrylamid das Eindringen des Entwicklers reduziert wird.

Die japanische Offenlegungsschrift 56-1 09 343 benutzt zu dem gleichen Zweck einen Zusatz von 0,01 bis 0,09% einer Organofluorverbindung wie sie in der Textilbehandlung üblich ist. Die japanischen Offenlegungsschriften 52-63 410 und 56-14 235 verwenden einen Zusatz von Carboxyl-modifiziertem Polyvinylalkohol gemeinsam mit hydrophobierenden Fettsäuren und retendierenden Zusätzen wie Aluminiumsulfat o. a., und die DOS 32 10 621 verwendet eine Kombination von hydrophobierendem Leimmittel mit anionischem Polyacrylamid und kationischer Stärke, um das Eindringen fotografischer Entwickler in den Papierkern zu vermindern.

Keine der angeführten Lösungen ist jedoch voll befriedigend. Ein spezifischer Nachteil der in JOS 54-1 47 211, JOS 56-1 09 343, JOS 52-63 410, JOS 56-14 235 und DOS 32 10 621 beschriebenen Leimungsvarianten ist ihre starke Abhängigkeit von der Wasserhärte des für die Papierherstellung verwendeten Wassers. Bei Wasser von geringer Härte oder bei Verwendung von entsalztem Wasser ist die Penetration des fotografischen Entwicklers etwa so gering, wie in den Beschreibungen angegeben. Bei Verwendung von Wasser höherer Härtegrade geht der Leimungseffekt jedoch deutlich zurück, und die Eindringtiefe für moderne Colorentwickler steigt auf Werte von wenig unter 1 mm an.

Die Bedeutung einer in ihrem Effekt von der Wasserhärte unabhängigen Papierleimung ist unmittelbar einsichtig. Einerseits ist die Entsalzung von hartem Wasser kosten- und energieaufwendig, andererseits ist selbst die geringe Wasserhärte eines von Natur aus weichen bzw. salzarmen Wassers ausreichend, um bei geschlossenem Wasserkreislauf in einer Papiermaschine in kurzer Zeit zu einer Salzanreicherung zu führen, die einer hohen Wasserhärte entsprechen kann. Die natürliche Folge ist, daß bereits nach wenigen Stunden Laufzeit einer Papiermaschine Veränderungen im kolloidchemischen System auftreten und die Eindringtiefe des fotografischen Entwicklers in das Papiervlies merklich zunimmt.

Es ist demzufolge Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein wasserfest beschichtetes Trägerpapier zu schaffen, das an den ungeschützten Papierkanten ein verringertes Eindringen von alkoholhaltigen fotografischen Entwicklungsflüssigkeiten zeigt, wobei die Leimungswirkung unabhängig vom Härtegrad des zur Papierherstellung benutzten Wassers ist.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das für die beidseitige Beschichtung mit wasserfestem Harz verwendete Basispapier in spezifischer Weise innerlich mit einer Kombination von Leimstoffen ausgerüstet wird. Die erfindungsgemäße Leimstoffkombination wird der Faserstoffaufschlämmung in üblicher Weise vor der Blattbildung zugesetzt, wobei die Reihenfolge variabel ist. Die Leimstoffkombination besteht aus:

a) einem hydrophobierenden Leimmittel oder einer Mischung verschiedener hyrophobierender Leimmittel,
b) kationischem Verfestigungsmittel, das als Retentionsmittel für das hydrophobierende Leimmittel wirkt und in einer Menge vorliegt, die größer ist als die Menge des hydrophobierenden Leimmittels,
c) Sulfatester oder Phosphatester eines Polysaccharids.

Als für eine erfindungsgemäße Leimstoffkombination geeignete hydrophobierende Leimmittel erwiesen sich Alkylketendimere, Alkylarylketendimere, Anhydride von höheren Fettsäuren, epoxidierte Fettamine, langkettige Epoxialkylverbindungen, langkettige Isopropenylester oder auch Mischungen aus diesen Stoffgruppen. Hydrophobierende Leimmittel werden der Faserstoffaufschlämmung üblicherweise in Form von Suspensionen oder Emulsionen zugesetzt und ziehen entweder direkt auf die Fasern auf oder werden mit Hilfe geeigneter und bekannter Zusätze veranlaßt, auf die Zellulosefasern aufzuziehen. Die Zusatzmenge an hydrophobierendem Leimmittel beträgt 0,2 bis 2 Gew.-% bezogen auf den Papierfaseranteil.

Geeignete kationische Verfestigungsmittel sind beispielsweise verschiedene kationisierte Stärken, Carbamoyläthylstärke, kationisiertes Guaran oder Carubin, kationische Polyacrylamide, z. B. Copolymer aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid, Polyacrylhydrazid, Polyethylenimin und dessen Umsetzungsprodukte mit Epichlorhydrin, Polyamid-Epichlorhydrin- Harze, Polyamin-Polyamid-Epichlorhydrin-Harze, kationisches Dextranpfropfcopolymer, z. B. gemäß USP 37 34 820, kationisch modifizierte Polyvinylalkohole, kationisierte Copolymere von Acrolein und n-Vinylpyrrolidon, z. B. gemäß USP 34 10 828. Andere geeignete kationische Verfestigungsmittel sind in Cellulose Chemistry and Technology Band 15, 1981, Seiten 247 bis 263 beschrieben. Grundsätzlich können auch mehrere dieser Verfestigungsmittel gleichzeitig verwendet werden.

Die Zusatzmenge an kationischem Verfestigungsmittel ist bezogen auf den Papierfaseranteil immer größer als die Menge an hydrophobierendem Leimmittel und beträgt vorzugsweise mehr als das 1,5fache des hydrophobierenden Leimmittels.

Als erfindungsgemäße Phosphat- oder Sulfat-Ester von Polysacchariden werden mit Vorteil lösliche Phosphatester von Stärken, Guaran, Carubin, Dextran, Zellulose, Chitosan oder ähnlichen Polysacchariden verwendet. Ester mit relativ niedrigem Substitutionsgrad von 0,05 bis 0,5 können in Säureform oder als Ammoniumsalz verwendet werden. Höher substituierte Produkte eignen sich ebenfalls, werden aber zweckmäßigerweise als Natriumsalze eingesetzt. Das gleiche gilt grundsätzlich auch für Schwefelsäureester. Dabei ist die Anwendung der bekannten Natriumsalze von Zellulosesulfat eine von verschiedenen Möglichkeiten. Auch die Verwendung von Carraghenin, einem natürlichen Schwefelsäureester eines Polysaccharids, oder von Stärkesulfat ist möglich.

In einer besonderen Ausführungsform können auch in Wasser unlösliche, mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure teilveresterte Zellulosefasern verwendet werden.

Die löslichen Schwefel- oder Phosphorsäureester von Polysacchariden werden in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf den Faseranteil der Papiermasse eingesetzt. Faserförmige teilveresterte Zellulosen werden in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-% bezogen auf den Gesamtfaseranteil der Papiermasse verwendet.

Die erfindungsgemäßen Basispapiere werden in bekannter Weise mit Hilfe einer Papiermaschine hergestellt. Dabei kann die Papierfaserstoffpulpe neben Zellstoffasern noch synthetische Fasern, mineralische oder organische Füllstoffe, Weißpigment, Farbstoff oder Fabpigment, optischen Aufheller, Antioxidantien und/oder andere bei der Herstellung fotografischer Papierträger übliche Zusatzstoffe enthalten. Das Papier kann ferner oberflächengeleimt sein und wird nach Fertigstellung und Glättung in üblicher Weise beidseitig mit Kunstharz überzogen.

Der Kunstharzüberzug kann als Extrusionsbeschichtung aus der Schmelze, als Dispersionsüberzug, als Überzug strahlenhärtender Mischungen oder auf andere bekannte Weise erfolgen. Das mit Harz überzogene Papier dient, gegebenenfalls auch nach Aufbringung weiterer Schichten und nach Anwendung einer haftungsverbessernden Vorbehandlung, als Träger für beliebige fotografische Schichten und besitzt eine ausgezeichnete Bäderfestigkeit.

Die erfindungsgemäße Herstellung von Basispapieren für die Herstellung bäderfester Papierträger für fotografische Schichten wird in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert. Das Flächengewicht aller nach den Beispielen und Vergleichsbeispielen gefertigten Papiere betrug ca. 160 g/m². Andere Versuche wiesen jedoch aus, daß der erfindungsgemäße Effekt nicht auf dieses Flächengewicht beschränkt ist, sondern zumindest im Flächengewichtsbereich von 50 g/m² bis 200 g/m² beobachtet wird.

Beispiele 1-6

Zu Mischungen aus 50 Gew.-% Laubholz-Sulfatzellstoff und 50 Gew.-% Nadelholz-Sulfitzellstoff, die bei einer Gesamtfaserstoffkonzentration von 4 Gew.-% in Wasser von 28° deutscher Härte bis zu einem Mahlgrad von ca. 35° SR gemahlen wurden, werden gemäß Tabelle 1 unterschiedliche Mengen an Stärkephosphorsäureester (DS = ca. 0,1) gegeben. Nach erneuter kurzer Mahlung und Verdünnung auf eine Faserstoffkonzentration von ca. 1 Gew.-% werden zu jeder Mischung 0,5 Gew.-% Alkylketendimer (C₁₅-C₁₇-Alkylreste) in Form einer wäßrigen Emulsion, 1 Gew.-% Polyamid- Polyamin-Epichlorhydrin-Harz und 0,2 Gew.-% kationisches Polyacrylamid gegeben.

Anschließend werden die verschiedenen Pulpenaufschlämmungen in bekannter Weise zu Papierblättern mit dem Flächengewicht 160 g/m² verarbeitet, mit einer wäßrigen Lösung, die 5 Gew.-% oxidierte Stärke, 2 Gew.-% NaCl und 0,2 Gew.-% optischen Aufheller enthält, oberflächengeleimt und geglättet. Danach werden die Papiere beidseitig mit Polyäthylenmischungen überzogen und in Teststreifen von 7 cm Breite geschnitten. Die Teststreifen werden dann in einer automatischen Entwicklungsvorrichtung für Colorpapiere durch handelsübliche fotografische Behandlungsflüssigkeiten der Firma Kodak gezogen und es wird jeweils mit Hilfe einer Meßlupe die Eindringtiefe der Behandlungsflüssigkeiten in die Schnittkanten bestimmt.

Tabelle 1

Beispiel 7

Zu einer wäßrigen Aufschlämmung einer gemahlenen Zellstoffmischung gemäß Beispiel 1 wurde 1 Gew.-% phosphatiertes Guaran (DS = 0,13), 0,3 Gew.-% Alkylketendimer (C₂₃- Alkylreste), 0,2 Gew.-% epoxidiertes Stearinsäureamin, 1 Gew.-% kationische Stärke, 0,3 Gew.-% Polyamid-Polyamin- Epichlorhydrinharz gegeben und daraus wie im Beispiel 1 Papier und ein harzbeschichteter fotografischer Träger hergestellt. Prüfung entsprechend der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Lösungen von 0,45 mm.

Beispiel 8

Eine Zellstoffmischung aus 30 Gew.-% Laubholzsulfatzellstoff und 70 Gew.-% Nadelholzsulfitzellstoff wird wie in Beispiel 1 gemahlen, nacheinander mit 0,3 Gew.-% Natriumcellulosesulfat (DS = ca. 0,5), 0,6 Gew.-% C₁₇- Akylbernsteinsäureanhydrid, 0,3 Gew.-% kationischem Guaran und 0,8 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz jeweils bezogen auf den Faserstoffanteil versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz beschichtet. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,4 mm.

Beispiel 9

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 0,8 Gew.-% Schwefelsäureester von Chitosan, 0,4 Gew.-% chloriertes 4-Benzyl-5-phenylpentylketen-Dimer, 0,2 Gew.-% epoxidiertes Stearylamid, 0,5 Gew.-% kationisches Polyacrylamid und 0,7 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,5 mm.

Beispiel 10

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen und nacheinander mit 0,3 Gew.-% Natriumdextransulfat (DS = ca. 0,2), 0,6 Gew.-% C₁₅-C₁₇-Alkylketendimer und 1,5 Gew.-% Polyamid- Epichlorhydrinharz versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,5 mm.

Beispiel 11

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 0,3 Gew.-% Carraghenin, 0,5 Gew.-% C₁₅-C₁₇-Alkylketendimer, 0,5 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin- Harz und 0,8 Gew.-% kationisches Polyacrylamid versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,45 mm.

Beispiel 12

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 2 Gew.-% Stärkephosphorsäureester (DS = ca. 0,1), 0,5 Gew.-% C₁₅-C₁₇-Alkylketendimer, 1,2 Gew.-% kationischem Guaran und 0,3 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin- Harz versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,5 mm.

Beispiel 13

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 0,5 Gew.-% Polyethylenimin, 5 Gew.-% Anatas, 0,6 Gew.-% C₁₅-C₁₇-Alkylketendimer, 0,5 Gew.-% Natriumcellulosesulfat und 1 Gew.-% Kondensationsprodukt aus Polyvinylalkohol, Polyethylenimin und Epichlorhydrin (1 : 2 : 2 gemäß USP 33 48 997) versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,55 mm.

Beispiel 14

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, mit 20 Gew.-% bezogen auf die Zellstoffasern an aufgeschlagenem synthetischem Faserstoff aus Polyolefinharz vermischt, dann nacheinander und bezogen auf die Summe des Faserstoffgemisches mit 1 Gew.-% phosphatiertem Guaran (DS = ca. 0,15), 0,5 Gew.-% C₂₁-Alkylketendimer, 1 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz und 0,2 Gew.-% kationischem Galaktomannan vermischt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,5 mm.

Beispiel 15

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 1 Gew.-% sulfatierter Stärke, 1 Gew.-% n-Decenylbernsteinsäureanhydrid, 0,2 Gew.-% Natriumaluminat und 2 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,6 mm.

Beispiel 16

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 0,01 Gew.-% substantivem Papierblaufarbstoff, 0,6 Gew.-% Isopropenylbehenat, 1,5 Gew.-% Chitosan und 0,6 Gew.-% phosphatiertem Guaran vermischt, wie in Beispiel 1 zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe von 0,45 mm.

Beispiel 17

Eine Faserstoffmischung aus 30 Gew.-% Laubholzsulfatzellstoff, 60 Gew.-% Nadelholzsulfitzellstoff und 10 Gew.-% eines phosphatiertem Nadelholzsulfitzellstoffs (DS = ca. 0,05) wird wie im Beispiel 1 gemahlen, mit 0,6 Gew.-% C₂₁- Alkylketendimer und 1,5 Gew.-% Polyamidepichlorhydrinharz vermischt und zu Papier verarbeitet. Das Papier wird beidseitig mit Polyolefinharz beschichtet und gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode mit fotografischen Entwicklerlösungen getestet. Es wurde eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,6 mm ermittelt.

Vergleichsbeispiele

Zur Überprüfung des erfindungsgemäßen Effekts, wie er mit den Beispielen 1 bis 17 näher beschrieben ist, wurden zwei Reihen von Vergleichspapieren hergestellt. Die Vergleichspapiere unterschieden sich von den Papieren der Beispiele dadurch, daß jeweils der in den Beispielen angeführte Anteil an Phosphorsäure- oder Schwefelsäureester eines Polyaccharids nicht zugesetzt wurde.

Die erste Reihe der Vergleichspapiere ohne Zusatz von Polyaccharid-Derivat wurde mit dem gleichen Brunnenwasser von 28° dH gearbeitet wie die Papiere der Beispiele 1-17 (Vergleichsreihe A). Die zweite Reihe der Vergleichspapiere ohne Zusatz von Polyaccharid-Derivat wurde unter Verwendung von entsalztem Wasser mit einer Resthärte von 5° dH gefertigt.

Dann wurden jeweils zu Beginn der Anfertigung und nach sieben Stunden bei geschlossenem Wasserkreislauf Papiermuster entnommen (Vergleichsreihen B1 und B2). Die Vergleichsbeispiele zu den Beispielen 10 und 17 sind identisch.

Die Papiere der beiden Vergleichsreihen wurden wie die Papiere der erfindungsgemäßen Beispiele beidseitig mit Polyäthylenharz überzogen und gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Methode mit fotografischen Entwicklungslösungen geprüft. Die ermittelten Eindringtiefen der Entwicklungslösungen sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Um den Vorteil der erfindungsgemäßen Leimstoffkombinationen noch einmal zu verdeutlichen, wurden in diese Tabelle auch die an den Papierträgern der Beispiele 1-17 gemessenen Eindringtiefen übernommen.

Als zusätzlicher Vergleich entsprechend dem Stand der Technik wurde ein Vergleichsbeispiel 18 gemäß DOS 32 10 621 Beispiel 1 gefertigt, mit Polyäthylen überzogen und wie die übrigen Papiere geprüft. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 aufgeführt.

Um neben der Eindringtiefe der Lösungen auch mögliche Unterschiede in der Intensität der Verfärbung der Kanten erfassen zu können, wurden die durch die Entwicklungslösungen geführten Papierträgerstreifen nach Trocknung zu festen Röllchen gewickelt. Die Stirnseiten dieser Röllchen ermöglichen auf diese Weise einen guten visuellen Vergleich der Gelbfärbung der Papierkanten. Diese Färbung ist in Tabelle 1 in der Spalte "stain" als subjektive Vergleichsnote eingesetzt. Dabei bedeuten die Noten
2 - geringe Verfärbung
3 - mäßige Verfärbung
4 - stärkere Verfärbung
5 - starke Verfärbung.

Tabelle 2

Zusammenstellung der Prüfergebnisse an erfindungsgemäßen Beispielen und Vergleichsbeispielen

Claims

1. Fotografischer Papierträger aus einem beidseitig mit wasserfestem Kunstharz überzogenen und wasserabweisend geleimten Papier, dadurch gekennzeichnet, daß das Grundpapier eine Kombination von Leimstoffen enthält, die mindestens aus
hydrophobierendem Leimungsmittel, kationischem verfestigenden Retentions- und Bindemittel
sowie einem Sulfat- oder
Phosphatester eines Polysaccharids
besteht.

2. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf den Papierfaseranteil die Menge an hyrophobierendem Leimmittel 0,2 bis 2 Gew.-% beträgt, die Menge an kationischem Verfestigungsmittel mehr als das 1,5fache des hydrophobierenden Leimungsmittels beträgt und die Menge des veresterten Polysaccharids gleich oder größer als das 0,5fache des hydrophobierenden Leimungsmittels ist.

3. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das sulfatierte oder phosphatierte Polysaccharid zur Gruppe Stärke, Cellulose, Guaran, Carubin, Dextran oder Chitosan gehört.

4. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Substitutionsgrad des verwendeten Polysaccharids größer als 0,05 ist.

5. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobierende Leimmittel ein dimeres Alkylketen, ein Alkylcarbonsäureanhydrid, eine Metallseife einer Alkylcarbonsäure oder eine Mischung aus diesen Gruppen ist.

6. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Verfestigungsmittel ein stickstoffhaltiges Polymer ist.

7. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen des Grundpapiers unter den Kunstharzüberzügen zusätzlich mit einem in Wasser gelösten oder dispergierten Bindemittel verklebt sind.

8. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier und/oder wenigstens eine der Überzugsschichten Farbstoff, Farbpigment oder/und optischen Aufheller enthält.

9. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Grundpapier faserartig geformte synthetische Stoffe enthält.

10. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Träger in einem Diffusionsübertragverfahren verwendet wird.