DE3328463A1

DE3328463A1 - Fotografischer papiertraeger

Info

Publication number: DE3328463A1
Application number: DE3328463A
Authority: DE
Inventors: Walter von Dipl.-Ing. Dr. 4505 Bad Iburg Meer
Original assignee: Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Current assignee: Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Priority date: 1983-08-06
Filing date: 1983-08-06
Publication date: 1985-02-21
Also published as: DE3328463C2; US4675245A; JPH0554649B2; JPS6057834A

Description

fotografischergasE; Papierträger.

Die Erfindung betrifft beidseitig mit wasserfesten synthetischen Harzen überzogene Papierträger für fotografische Schichten. Insbesondere betrifft sie beschichtete Papierträger für solche fotografischen Schichten, die einer Naßentwicklung oder Naßfixierung des fotografischen Bildes mit Hilf sogenannter fotografischer Bäder bedürfen und deren Papierker: durch die Harzschichten.gegen eine Einwirkung der Behandlungs flüssigkeiten geschützt ist.

Beidseitig mit wasserfesten Harzschichten überzogene Papierträger für fotografische Schichten sind in verschiedenen* Variationen.bekannt. USP 1 933 824, USP 2 698 235 und USP 2 776 236 beschreiben beidseitig mit gelösten Polyvinylharzen überzogene -Papierträger. Gemäß CA 476 691 werden fotografische Barytpapiere beidseitig mit Celluloseacetatbutyrat überzogen. DP 912 173 beschreibt erstmalig einen Papierträger, der mit Pigment enthaltenden Lackharzschichten

ό L Q H U ό

überzogen ist, und in DAS 1 188 436 ist erstmalig die Verwendung von Papier mit Polyalkylenüberzug als fotografis Träger erwähnt= Seitdem haben beidseitig mit Polyolefinhars überzogene Papiere weltweite Verbreitung als fotografische Träger gefunden und sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben (USP 3 161 519, USP 3 253 922, BE 626 722, FR 1 353 771, USP 3 411 908, USP 3 501 298, USP 3 833 330 t Die jüngste Entwicklung bilden Papiere·, die gemäß DOS 3 022 oder DOS 3 022 709 beidseitig mit Elektronenstrahlen gehärt überzüge tragen.

Die beidseitig mit Harz überzogenen Papierträger sind grunc satzlieh in beiden Flächen gegen die Einwirkung üblicher fotografischer Behandlungflüssigkeiten geschützt. Lediglich an den Kanten der beschichteten Papiere ist dieser Schutz unterbrochen, und die Flüssigkeiten haben dort Zutritt zum Papierkern. Aufgrund einer natürlichen Saugfähigkeit von Papier dringen sie /an den Kanten in den Papierkern ein unc können selbst in nachfolgenden Wässerungsschritten nicht mehr vollständig entfernt werden. Da die Flüssigkeiten vielfach Substanzen enthalten, die sich bei Luftzutritt ode bei Lichteinwirkung dunkel verfärben, treten eingedrungene fotografische Verarbeitungsflüssigkeiten nach kurzer Zeit als dunkler verfärbte Ränder in Erscheinung.

Dieses Begleitproblem einer auf die beiden Oberflächen begrenzten Abdichtung fotografischer Trägerpapiere ist seit langem bekannt und in DOS 1 5 46 355 beschrieben« Selbst die übliche Volleimung der Papiere, beispielsweise mit Harz- oder Stearatseife, reicht nicht aus, um ein seitliches Eindringen der Bäder zu ve-rhindern, weil diese Leimungen durch den hohen pH-Wert von 10 bis 11 einer fotografischen Entwicklerlosung geschädigt werden. Erst durch kombinierte Verwendung eines kationischen verfestigenden Harzes mit einem hydrophobierenden Leimungsmittel im Verhältnis 2 s1 oder größer konnte das Eindringen der fotografischen Bäder in die ungeschützten Papierkanten auf Werte von einigen

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.(,. 3328453

/10 mm verringert werden. Eine solche spezielle Leimung wurde erstmalig in Beispiel 1 der DOS 2 344 367 beschrieben

Als hydrophobierende Leimmittel eignen sich in der genannten Leimstoffkombination nicht nur die bekannten höheren Fettsäuren in Form ihrer Salze oder Anhydride, z.B. Stearinsäure oder Alkylbernsteinsäuren, sondern auch dimere Alkyl- oder Ärylketene der Art, wie sie beispielsweise in USP 2 865 7 näher beschrieben sind. Aber auch epoxidierte Fettamine gemäß DOS 2 755 197 oder Gemische verschiedener hydrophobiere: der Leimmittel finden Verwendung.

Als kationische verfestigende Harze sind vor allem epoxidiert' Polyamid- oder Polyaminharze bekannt (USP 2 926 116, USP 3692 092, 3 968 317, 3 990 939). Aber auch kationische Polysaccharidderivate (DAS 2 312 498), kationische Polyacrylamide (USP 4 135 969) oder sogar amphotere Harze (USP 4 002 588) können Verwendung finden, um die notwendigen hydrophobierenden Leimstoffe an Zellulose zu binden und vor der Alkalieinwirkung zu schützen.

Der Wunsch nach immer kürzeren ^erarbeitungszeiten für die fotografischen Aufnahmen führte jedoch zur Einführung von immer stärker und schneller penetrierenden Verarbeitungsflüssigkeiten. Insbesondere hat ein Zusatz von Benzylalkohol zur Entwicklungsflüssigkeit für Colorbilder allgemeine Verbreitung gefunden und erneut zu einem verstärkten Eindringen von Entwickler in die ungeschützten Papierkanten geführt.

Es wurden zahlreiche spezielle Versuche unternommen, um das Eindringen der alkoholhaltigen Verarbeitungsflüssigkeiten zu mindern. Die japanische Offenlegungsschrift 54-147211 beschreibt eine Leimungsmethode, gemäß der durch Kombination zweier hydrophobierender Leimmittel mit kationischem Harz und Polyacrylamid das Eindringen des Entwicklers reduziert wird.

Die japanische Offenlegungsschrift 56-109343 benutzt su de gleichen Zweck einen Zusatz von 0,01 bis 0,09% einer Organofluorverbindung wie sie in der Textilbehandlung üblich ist. Die japanischen Offenlegungsschriften 52-63410 und 56-14235 verwenden einen Zusatz von Carboxyl-modifizie Polyvinylalkohol gemeinsam mit hydrophobierenden Fettsäure und retendierenden Zusätzen wie Aluminiumsulfat o.a., und die DOS 3 210621 verwendet eine Kombination von hydrophobierei^dem Leimmittel mit anionischem Polyacrylamid und kationischer Stärke,, um das Eindringen fotografischer Entwickler in den Papierkern zu vermindern=

Keine der angeführten Lösungen ist jedoch voll befriedigen! Ein spezifischer Nachteil der in.JOS 54-147211, JOS 5 6-109. JOS 52-63410, JOS 56-14235 und DOS 32 10 621 beschriebenen Leimungsvarianten ist ihre starke Abhängigkeit von der Wasserhärte des für die Papierherstellung verwendeten Wassers. Bei Wasser von geringer Härte oder bei Verwendung von entsalztem Wasser ist die Penetration des fotografisch« Entwicklers etwa so gering, wie in den Beschreibungen angegeben. Bei Verwendung von Wasser höherer Härtegrade geht d« Leimungseffekt jedoch deutlich zurück, und die Eindringtiei moderne Colorentwickler steigt auf Werte von wenig unter 1 ι

Die Bedeutung einer in ihrem Effekt von der Wasserhärte unabhängigen Papierleimung ist unmittelbar einsichtig. Einers ist die Entsalzung von hartem Wasser kosten- und energieaufwendig, andererseits ist selbst die geringe Wasserhärte eines-von Natur aus weichen bzw. salzarmen Wassers ausreich um bei geschlossenem Wasserkreislauf in einer Papiermaschin in kurzer Zeit zu einer Salzanreicherung zu führen, die ein hohen Wasserhärte entsprechen kann. Die natürliche Folge is daß bereits nach wenigen Stunden Laufzeit einer Papiermasch Veränderungen im kolloidchemischen System auftreten und die Eindringtiefe des fotografischen Entwicklers in das Papiervlies merklich zunimmt.

ORIGINAL INSPECTED " ^ BAD GI^NAL

Es ist .demzufolge Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein wasserfest beschichtetes Trägerpapier zu schaffen, das an den ungeschützten Papierkanten ein verringertes Eindringen von alkoholhaltigen fotografischen Entwicklungsflüssigkeiten zeigt, wobei die Leimungswirkung unabhängig vom Härtegrad des zur Papierherstellung benutzten Wassers ist.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das für die beidseitige Beschichtung mit wasserfestem Harz verwendete Basispapier in spezifischer Weise innerlich mit einer Kombination von Leimstoff e"n ausgerüstet wird. Die erfindungsgemäße Leimstoffkombination wird der Faserstoffaufschlämmung in üblicher Weise vor der Blattbildung zugesetzt, wobei die Reihenfolge variabel ist» Die Leimstoffkombination besteht aus:

a) einem hydrophobierenden Leimmittel oder einer Mischung verschiedener hydrophobierender Leimmittel,

b) kationischem Verfestigungsmittel, das als Retentionsmittel für das hydrophobierende Leimmittel wirkt und in einer Menge vorliegt,

die größer ist als die Menge des hydrophobierenden Leimmittels j,

c) Sulfatester oder Phosphatester eines Polysaccharids-

Als für eine erfindungsgemäße Leimstoffkombination geeignete hydrophobierende Leimmittel erwiesen sich Alkylketendimere, Alkylarylketendimere, Anhydride von höheren Fettsäuren, epoxidierte Fettamine,'langkettige Epoxialkylverbxndungen, langkettige Isopropenylester oder auch Mischungen aus diesen Stoffgruppen. Hydrophobierende Leimmittel werden der Faserstoffaufschlämmung üblicherweise in Form von Suspensionen oder Emulsionen zugesetzt und ziehen entweder direkt auf die Fasern auf oder werden^ mit Hilfe geeigneter und bekannter Zusätze veranlaßt, auf die Zellulosefasern aufzuziehen. Die Zusatzmenge an hydrophobierendem Leimmittel beträgt 0,2 bis Gew.-% bezogen auf den Papierfaseranteil.

Geeignete kationische Verfestigungsmittel sind beispielsweise verschiedene kationisierte Stärken, Carbamoyläthy!stärke, kationisiertes Guaran oder Carubin, kationische Polyacrylamid«

z.B. Copolymer aus Acrylamid und Dimethyldiallylammonium-Chlorid, Polyacrylhydrazid, Polyethytenimin und dessen Umsetzungsprodukte mit Epichlorhydrin, Polyamid-Epichlorhy. Harze, Polyamin-Polyamid-Epichlorhydrin-Harze, kationische Dextranpfropfcopolymer, z.B. gemäß USP 3 734 820, kationis· modifizierte Polyvinylalkohole, kationisierte Copolymere ve Acrolein und Ki-Viny!pyrrolidon, z.B. gemäß USP 3 410 828. Andere geeignete kationische Verfestigungsmittel sind in Cellulose Chemistry and Technology Band 15, 1981, Seiten 2 47 bis 263 beschrieben. Grundsätzlich können auch mehrere dieser Verfestigungsmittel gleichzeitig verwendet werden.

Die Zusatzmenge an kationischem Verfestigungsmittel ist bezogen auf den Papierfaseranteil immer größer als die Menge an hydrophobierendem Leimmittel und beträgt vorzugsweise mehr als das 1,5 fache des hydrophobierenden Leimmittel

Als erfindungsgemäße Phosphat- oder Sulfat-Ester von Polysacchariden werden mit Vorteil lösliche Phosphatester von Stärken, Guaran, Carubin, Dextran, Zellulose, Chitosan oder ähnlichen Polysacchariden verwendet. Ester mit relativ niedrigem Substitutionsgrad von 0,05 bis 0,5 können in Säureform oder als Ammoniumsalz verwendet werden. Höher substituierte Produkte eignen sich ebenfalls, werden aber zweckmäßigerweise als Natriumsalz-e eingesetzt. Das gleiche gilt grundsätzlich auch für Schwefelsäureester. Dabei ist die Anwendung der bekannten Natriumsalze von Zellulosesulfat eine von verschiedenen Möglichkeiten. Auch die Verwendung von Carragenin, einem natürlichen Schwefelsäureester eines Polysaccharide oder von Stärkesulfat ist möglich.

In einer besonderen Ausführungsform können auch in Wasser unlösliche, mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure teilveresterte Zellulosefasern verwendet werden.

Die löslichen Schwefel- oder Phosphorsäureester von Polysacchariden werden in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen

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auf den Faseranteil ,der Papiermasse eingesetzt. Faserförmige teilveresterte Zellulosen werden in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-% bezogen auf den Gesamtfaseranteil der Papiermasse verwendet.

Die erfindungsgemäßen Basispapiere werden in bekannter Weise mit Hilfe einer Papiermaschine hergestellt= Dabei kann die Papierfaserstoffpulpe neben Zellstoffasern noch synthetische Fasern, mineralische oder organische Füllstoffe, Weißpigment, Farbstoff oder Farbpigment, optischen Aufheller, Antioxidantien und/oder andere bei der Herstellung fotografischer Papierträger übliche Zusatzstoffe enthalten. Das Papier kann ferner oberflächengeleimt sein und wird nach Fertigstellung und Glättung in üblicher Weise beidseitig

/—
mit Kunstharz überzogen ./Der Kunstharzüberzug kann als Extrusionsbeschichtung aus der Schmelze, als Dispersionsüberzug, als überzug strahlenhärtender Mischungen oder auf andere bekannte Weise erfolgen. Das mit Harz überzogene Papier dient, gegebenenfalls auch nach Aufbringung weiterer Schichten und nach Anwendung einer Haftungsverbessernden Vorbehandlung, als Träger für beliebige fotografische Schichten und besitzt eine ausgezeichnete Bäderfestigkeit.

Die erfindungsgemäße Herstellung von Basispapieren für die Herstellung bäderfester Papierträger für fotografische Schichten wird in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert. Das Flächengewicht aller nach den Beispielen .und Vergleichsbeispielen gefertigten Papiere betrug ca.160 g/m²„ Andere Versuche wiesen jedoch aus, daß der erfindungsgemäße Effekt nicht auf dieses Flächengewicht _m beschränkt ist sondern zumindest im Flächengewichtsbereich von 50 g/m² bis 2 00 g/m² beobachtet wird.

Beispiele 1-6

Zu Mischungen'aus 5 0 Gew.-% Laubholz-Sulfatzellstoff und 5 0 Gew.-% Nadelholz-Sulfitzellstoff, die bei einer Gesamtfaserstoff konzentration' von 4 Gew.-% in Wasser von 28° deutscher Härte bis zu einem Mahlgrad von ca. 35° SR

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gemahlen wurden, werden gemäß Tabelle 1 unterschiedliche Mengen an Stärkephqsphorsäureester (DS = ca.0,1) gegeben. Nach erneuter kurzer Mahlung und Verdünnung auf eine Faserstoffkonzentration von ca. 1 Gew.-% werden zu jeder Mischung 0,5 Gew.-% Alkylketendimer (C₁₅-C₁₇**Alkylreste) in Form einer wässrigen Emulsion, 1 Gew.-% Polyamid-Po lyamin-Epichlorhydrin-Harz und 0,2 Gew.-% kationisches Polyacrylamid gegeben.

Anschließend werden die verschiedenen Pulpenaufschlämmungen in bekannter Weise zu Papierblättern mit dem Flächengewicht 160 g/m² verarbeitet, mit einer wässrigen Lösung, die 5 Gew oxidierte Stärke, 2 Gew.-% NaCl und 0,2 Gew.-% optischen Aufheller enthält, oberflächengeleimt und geglättet. Danach werden die Papiere beidseitig mit Polyäthylenmischungen überzogen und in Teststreifen von 7 cm Breite geschnitten. Die Teststreifen werden dann in einer automatischen Entwick lungsvorrichtung für Colorpapiere durch handelsübliche fotografische Behandlungsflüssigkeiten der Firma Kodak gezogen und es wird jeweils mit Hilfe einer Meßlupe die Eindringtiefe der Behandlungsflüssigkeiten in die Schnittkanten bestimmt.

Tabelle 1

Beispiel Nr.	zugesetzte Menge an Stärkephosphat (Gew.-%)	Eindringtiefe der Entwicklungslösun (mm)
1 .	0,5	0,6
2	1,0	0,55
3	2,0 *	°'⁵
4	3,0	' 0,5
5	4,0	0,55
6	5,0	0,6

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BAD ORIGINAL

Beispiel 7

Zu einer wässrigen Aufschlämmung einer gemahlenen Zellstoff*- mischung gemäß Beispiel 1 wurde 1 Gew.-% phosphatiertes Guaran (DS = 0,13), 0,3 Gew.-% Alkylketendimer (C₃₃-Alkylreste), 0,2 Gew.-% epoxidiertes Stearinsäureamin, 1 Gew.-% kationische Stärke, 0,3 Gew.-% Polyamid-Polyamin-Epichlorhydrinharz gegeben und daraus wie im Beispiel 1 Papier und ein harzbeschichteter photographischer Träger hergestellt. Prüfung entsprechend der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Lösungen von 0,45 mm.

Beispiel 8

Eine Zellstoffmischung aus 30 Gew.-% Laubholzsulfatzellstoff und 70 Gew.-% Nadelholzsulfitzellstoff wird wie in Beispiel 1 gemahlen, nacheinander mit 0,3 Gew.-% Natriumcellulosesulfat (DS = ca.0,5), 0,6 Gew.-% C₁₇-Alkylbernsteinsäureanhydrid, 0,3 Gew.-% kationischem Guaran und 0,8 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz jeweils bezogen auf den Faserstoffanteil versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz beschichtet. Prüfung gemäß"der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe de.r Entwicklungslösungen von 0,4 mm.

Beispiel 9

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 0,8 Gew.-% Schwefelsäureester von Chitosan,

chloriertes
0,4 Gew.-"%Y4-Benzyl-5-phenylpentylketen-Dimer, 0,2 Gew.-% epoxidiertes Stearylamid, 0,5 Gew.-^ kationisches Polyacrylamid und 0,7 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz

COPY

überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen
Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,5 mm. ,

Beispiel 10

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen und
nacheinander mit 0,3 Gew.-% Natriumdextransulfat (DS = ca. 0,6 Gew.-% C₁ -C₁₇-Alkylketendimer und 1,5 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrinharz versetzt, zu Papier verarbeitet und dies beidseitig mit Polyolefinharz überzogen..Prüfung gemäß der Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtie der Entwicklungslösungen von 0,5 mm»

Beispiel 11

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen,
nacheinander mit 0,3 Gew.-% Carraghenin, 0,5 Gew.-%
^C15~^C17~ Alkylketendimer, 0,5 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydri Harz und 0,8 Gew.-% kationisches Polyacrylamid versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen
Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösung von 0,45 mm.

Beispiel 12

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen,
nacheinander mit 2 Gew.-% Stärkephosphorsäureester (DS =
ca. 0,1), 0,5 Gew.-% C^-C^-Alkylketendimer,. 1 ,2 Gew.-%
kationischem Guaran und 0,3 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydifin-Harz versetzt, zu Papier·verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der
Entwicklungslösungen von 0,5 mm.

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Beispiel 13

Eine Zellstoffmischung'gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 0,5 Gew.-% Polyethylenimin, 5 Gew.-% Anatas, 0,6 Gew.-% C₁₅~C₁₇-Alkylketendimer, 0,5 Gew.-% Natriumcellulosesulfat und 1 Gew.-% Kondensationsprodukt aus Polyvinylalkohol, Polyethylenimin und Epichlorhydrin (1:2:2 gemäß USP 3 348 997) versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß d'er'im Beispiel 1 beschriebenen Prüf methode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,55 mm„

Beispiel 14

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, mit 20 Gew.-% bezogen auf die Zellstoffasern an aufgeschlagenem synthetischem Faserstoff aus Polyolefinharz vermischt, dann nacheinander und bezogen auf die Summe des Faserstoffgemisches mit 1 Gew.-% phosphatiertem Guaran (DS = ca. 0,15), 0,5 Gew.-% C₂₁-Alkylketendimer, 1 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz und 0,2 Gew.-% kationischem Galaktomannan vermischt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,5 mm.

Beispiel 15

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 1 Gew.-% sülfatierter Stärke, 1 Gew.-% n-Deceny!bernsteinsäureanhydrid, 0,2 Gew.-% Natriumaluminat und 2 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,6 mm.

Beispiel· 16 AS-

Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, nacheinander mit 0,01 Gew.-% substantivem Papierblaufarbstoff 0,6 Gew.-% Isopropenylbehenat, 1,5 Gew.-% Chitosan.und 0,6 Gew.-% phosphatiertem Guaran vermischt, wie in Beispiel 1 zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe von 0,45 mm.

Beispiel 17

Eine Faserstoffmischung aus 30 Gew.-% Laubholzsulfatzellstoff, 60 Gew.-% Nadelholzsulfitzellstoff und 10 Gew.-% eines phosphatiertem Nadelholzsulfitzellstoffs (DS = ca.0,05) wird wie im Beispiel 1 gemahlen, mit 0,6 Gew.-% C-«- Alkylketendimer und 1,5 Gew.-% Polyamidepichlorhydrinharz vermischt und zu Papier verarbeitet. Das Papier wird beidseitig mit Polyolefinharz beschichtet und gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode mit fotografischen Entwicklerlösungen getestet. Es wurde eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,6 mm ermittelt»

' Vergleichsbeispiele

Zur Überprüfung des erfindungsgemäßen Effekts, wie er mit den Beispielen 1 bis 17 näher beschrieben ist, wurden zwei Reihen von Vergleichspapieren hergestellt. Die Vergleichspapiere unterschieden sich von den Papieren der Beispiele dadurch, daß jeweils der in den Beispielen angeführte Anteil an Phosphorsäure- oder Schwefelsäureester eines Polyaccharids nicht zugesetzt wurde.

Die erste Reihe der Vergleichspapiere ohne Zusatz von Polyaccharid-perivat wurde mit dem gleichen Brunnenwasser von 28° dH gearbeitet wie die Papiere der Beispiele 1-17 (Vergleichsreihe A). Die zweite Reihe der Vergleichspapiere ohne Zusatz von Polyaccharid-Derivat wurde unter Verwendung von entsalztem Wasser mit einer Resthärte von 5° dH gefertigt

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Dann wurden jeweils zu Beginn der Anfertigung und nach sieben Stunden bei geschlossenem Wasserkreislauf Papiermuster entnommen (Vergleichsreihen:.B1 und B2). Die Vergleichsbeispiele zu den Beispielen 10 und 17 sind identisch.

Die Papiere der beiden Vergleichsreihen wurden wie die Papiere der erfindungsgemäßen Beispiele beidseitig mit Polyäthylenharz überzogen und gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Methode mit fotografischen Entwicklungslösungen geprüft. Die ermittelten Eindringtiefen der Entwicklungslösungen sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Um den Vorteil der erfindungsgemäßen Leimstoffkombinationen noch einmal zu verdeutlichen, wurden in diese Tabelle auch die an den Papierträgern der Beispiele 1-17 gemessenen Eindringtiefen übernommen.

Als zusätzlicher Vergleich entsprechend dem Stand der Technik wurde ein Vergleichsbeispiel 18 gemäß DOS 3 210 621 Beispiel 1 gefertigt, mit Polyäthylen überzogen und wie die übrigen Papiere geprüft. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 aufgeführt.

Um neben der Eindringtiefe der Lösungen auch mögliche Unterschiede in der Intensität der Verfärbung der Kanten erfassen zu können, wurden die durch die Entwicklungslösungen geführten Papierträgerstrelfen nach Trocknung zu festen Röllchen gewickelt. Die Stirnseiten dieser Röllchen ermöglichen auf diese Weise einen guten visuellen Vergleich der' Gelbfärbung der Papierkanten. Diese Färbung ist in Tabelle 1 in der'Spalte "stain" als subjektive Vergleichsnote eingesetzt. Dabei bedeuten die Noten

2 - geringe Verfärbung " *

3 - mäßige Verfärbung

4 - stärkere Verfärbung

5 - 'starke Verfärbung.

-18-

Tabelle

Z, ammensteilung der Prüfergebnis λ an erfindungsgemäßen Beispielen und Vergleichsbeispielen

10 11 12 13 14 15 16 17

Erfindungsgemäße Beispiele

Eindringtiefe (mm)

0,6 0,55 0,5 0,5 0,55 0,6

0,45 0,4 0,5 0,5 0,45 0,5 0,55 0,5 0,6 0,45 0,6 Vergleichsbeispiele ohne Polysaccharidester

	A-Reihe	"stain" I	•	3-4	B1-Reihe sofort gemessen	0,6
"stain"	Eindringtiefe (mm)			Sxndringtiefe ,J:'^: (mm)
2			*·'
2		. ' 4		0,65
1-2 1-2	^r 0,75	4	0,6
1-2		3	0,65
2		4-5	0,65
• . 2	0,8	3-4	0,65
2	0,75	. 3-4	0,7
2	0,85	4	0/7
ι 2	0,75	3-4	0,65
2	.0,75	■ 4	0,7
2	0,8	3	0,5
2-3	1/0	10A und B	-
2	0,8	3	0,5
2-3	0,85
2	0,7
2	vergleiche
-	0,75

	B2-Reihe η. 7 Stundenc
stain"	Eindringtiefe (mm)
2-3	0,75
3	0,75
' 3	0,8
2-3	0,85
3-4	0,8
3	0,8
3	0,75
3	0,9
3	0,8
3-4	0,8
3	0,7
3	0,7

stain'

3-4

3-4"; -.■

4-5 ;'

4
3-4

3-4 4-5

3-4

Claims

J Fotografischer. Papierträger aus einem beidseitig mit wasserfestem Kunstharz überzogenen und wasserabweisend geleimten Papier, dadurch gekennzeichnet, daß das Grundpapier eine Kombination von Leimstoffen enthält, die im wesentlichen aus

hydrophobierendem Leimungsmittel,

kationischem verfestigenden Retentionsund Bindemittel

sowie einem Sulfat- oder Phosphatester eines Polysaccharids besteht„

2. , Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1,

dadurch*g'e'k'ennzeichnet, daß bezogen auf den Papierfaseranteil die Menge an hydrophobierendem Leimmittel 0,2 bis 2 Gew.-% beträgt, die Menge an kationischem Verfestigungsmittel mehr als das 1,5-fache des hydrophobierenden Leimungsmittels beträgt und die Menge des veresterten Polysaccharids gleich oder größer als das 0,5-fache des hydrophobierenden Leimungsmittels ist.

3. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das sulfatierte oder phosphatiert« Polysaccharid zur Gruppe Stärke, CeIIuIoSe₇Guaran, Carubin, Dextran oder Chitosan gehört =

4. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Substitutionsgrad des verwendeten Polysaccharids größer als 0,05 ist.

5. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobierende Leimmittel ein dimeres Alkylketen, ein Alkylcarbonsäureanhydrid, eine Metallseife einer Alkylcarbonsäure oder eine Mischung aus diesen Gruppen ist.

β« Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Ver-CD festigungsmittel ein stickstoffhaltiges Polymer ist.

^ 7. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1,

CO dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen des

Grundpapiers unter den Kunstharzüberzügen zusätzlich mit einem in Wasser gelösten oder dispergierten Bindemittel verklebt sind.

8. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier und/oder wenigstens eine der Überzugsschichten Farbstoff, Farbpigment oder/und optischen Aufheller enthält.

ο Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Grundpapier faserartig geformte synthetische Stoffe enthält.

10. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunstharzüberzug überwiegend aus Polyolefin oder Olefincopolymer besteht.

11. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunstharzüberzug auf wenigstens einer Seite aus zwei übereinanderliegenden Schichten besteht *

12. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunstharzüberzug auf wenigstens einer Seite im wesentlichen aus Copolyacrylat oder Copolymethacrylat besteht und durch Elektronenstrahlen gehärtet ist.

13. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der Kunstharzüberzüge Pigment enthält.

⁰⁰ 14. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 13, dadurch

-<r gekennzeichnet, daß das Pigment eine Pigmentmischung i

-^ die überwiegend aus einem Titandioxid besteht und eine

OO kleine Menge von wenigstens einem farbigen Pigment

und eine kleine Menge von einem Erdalkalioxid oder

Erdalkalicarbonat enthält.

15. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Träger in einem Diffusionsübertragverfahren verwendet wird.

ORIGINAL INSPECTED

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