DE3311862C2

DE3311862C2 -

Info

Publication number: DE3311862C2
Application number: DE3311862A
Authority: DE
Inventors: Atsushige Sato; Ishi Miura; Yasuhiro Tokyo Jp Kumei; Osamu Narashino Chiba Jp Okuno; Tsuyoshi Chiba Jp Nakano; Yoshida Warabi Saitama Jp Bunsaku
Original assignee: GC Dental Industiral Corp
Current assignee: GC Corp
Priority date: 1982-04-02
Filing date: 1983-03-31
Publication date: 1988-06-23
Also published as: US4528034A; GB2121823A; FR2524491B1; GB2121823B; CA1198002A; DE3311862A1; JPH0321613B2; FR2524491A1; JPS58171540A

Description

Die Erfindung betrifft selenhaltige Legierungspulver für Amalgamlegierungen, die für dentale Restaurationen eingesetzt werden.

Bei Amalgamen für dentale Zwecke handelt es sich um Mischungen, die im wesentlichen bestehen aus Silber, Zinn und Kupfer, wobei der Rest Quecksilber ist. Die Amalgame werden verwendet, um im Mund Kavitäten in den Zähnen zu füllen und so die Zähne wieder herzustellen.

Die bekannten Amalgamlegierungen für dentale Zwecke, welche JIS T-6109 entsprechen und welche bisher allgemein angewendet wurden, sind im allgemeinen zusammen gesetzt aus (auf Gewichtsbasis) 65% oder mehr Silber, 29% oder weniger Zinn, 6% oder weniger Kupfer, 3% oder weniger Quecksilber und 2% oder weniger Zink. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die dem Standard entsprechenden Legierungen hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften und der Korrosionsbeständigkeit unbefriedigend sind, und zwar aufgrund der Tatsache, daß die (γ₂)-Phase von Sn_7-8Hg, welche in den gelegten Amalgam füllungen auskristallisiert, eine geringe Festigkeit und Korrosionsbeständigkeit aufweist.

In jüngster Zeit wurden als Amalgamlegierungen, bei denen keine Kristallisation dieser (γ₂)-Phase stattfindet, die sog. Amalgamlegierungen vom Typ mit hohem Kupfergehalt (high-copper type amalgam alloys) eingeführt, einschließlich solche, welche als der sog. dispersions-verstärkte Typ (dispersion-strengthened type) bezeichnet werden. Derartige Legierungen sind gekennzeichnet durch ihren erhöhten Kupfergehalt, der den im japanischen Industriestandard (JIS) vorgesehenen Wert übersteigt. Durch dieses Merkmal wird die Kristallisation der (γ₂)-Phase unterdrückt und stattdessen die Kristallisation der (ε)-Phase und der (h)-Phase von Cu₃Sn und Cu₆Sn₅ bewirkt, was zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften beiträgt (Craig, R. G., "Dental Materials", 1978, Seite 27).

Bei den oben erwähnten, bekannten Amalgamlegierungen werden jedoch Änderungen bei der Druckfestigkeit im Stadium der anfänglichen Packung (im folgenden als "anfängliche Druckfestigkeit" bezeichnet) sowie die Toxizität des aus den Amalgamaufschlämmungen austre tenden Quecksilbers gegenüber Zellen nicht beachtet. Das bedeutet, genauer gesagt, daß ein Zeitraum von mehreren Stunden erforderlich ist, bis das gepackte Amalgam eine Festigkeit erreicht, bei der es den an fänglichen Kaukräften widerstehen kann. Während dieses Zeitraums kann das gepackte Amalgam durch äußere Kräfte, wie z. B. Kaukräfte, weggebrochen werden. Darüber hinaus kommt es bei Kontaktierung der Amalgamfüllung mit der Mundflüssigkeit während der Zeit des Aus härtens des Amalgams zu einem Auswaschen des Quecksilbers aus der Amalgamaufschlämmung, und das Quecksilber kann sich im Körper anreichern.

Erfindungsgemäß wurde nun festgestellt, daß Selen sowohl wirksam ist im Sinne einer Steigerung der anfänglichen Druckfestigkeit von Amalgamen für dentale Zwecke, wodurch das Ziel der Verminderung der Möglichkeit eines Zerbrechens aufgrund der anfänglichen Kaukräfte erreicht wird und außerdem wirksam ist zur Eliminierung der Toxizität gegenüber Zellen, hervorgerufen durch das aus den Amalgamaufschlämmungen austretende Quecksilber, das mit der Mundflüssigkeit in Kontakt kommt.

Mit der vorliegenden Erfindung werden somit neue selenhaltige Legierungspulver für dentales Amalgam zur Verfügung gestellt. Eine Ausführungsform ist in Anspruch 1 definiert. Eine alternative Ausführungsform der Erfindung ist in Anspruch 2 definiert. Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet.

Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung erläutert. Bekanntermaßen werden die mechanischen Eigenschaften der Amalgame beeinflußt durch die Funktion verschiedener, darin gebildeter γ₂-, ε- und η-Phasen. Wenn Selen zugegen ist, findet jedoch eine Reaktion mit Silber unter Ausbildung einer SeHg- Phase zusätzlich zu den genannten verschiedenen Phasen statt, die in herkömmlichen Amalgamen beobachtet werden. Diese SeHg-Phase bildet sich unmittelbar nach dem Amalgieren von Legierung und Quecksilber aus und hat einen Einfluß sowohl im Sinne einer Erniedrigung der Plastizität der Amalgamaufschlämmung, was zur Steigerung der anfänglichen Druckfestigkeit beiträgt, als auch im Sinne einer Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der fertigen Amalgamfüllung, beispielsweise hinsichtlich ihrer endgültigen Druckfestigkeit oder ihres Fließverhaltens.

Die Legierungsbildung von Selen in Form von eutektischen Kristallen mit einem oder mehreren metallischen Elementen, ausgewählt unter Silber, Kupfer, Gold, Nickel, Kobalt, Zinn, Indium, Palladium, Antimon und Germanium, hat sich als äußerst effektiv erwiesen, da die gebildete SeHg-Phase feiner verteilt wird als dann, wenn Selenpulver allein zugesetzt wird.

Die selenhaltigen Silber- und Kupferlegierungen gemäß der vorliegenden Erfindung weisen einen Selengehalt von 0,01 bis 10 Gew.-% bzw. 0,01 bis 5 Gew.-% auf.

Ein wesentliches Merkmal des Selens bei der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß es antagonistisch der Toxizität gegenüber Zellen entgegenwirkt, die durch das Quecksilber, welches aus einer Amalgamaufschlämmung in die Mundflüssigkeit austritt, verursacht wird.

Der Schwellenwert der Löslichkeit von Selen hinsichtlich Silber und Kupfer beträgt etwa 9 bzw. 3 bis 4 Gew.-%. Es kann sich jedoch eine Variation des Legierungs grenzwerts ergeben, falls eines oder mehrere der metallischen Elemente Gold, Nickel, Kobalt, Zinn, Indium, Palladium, Antimon und Germanium ausschließlich Silber und Kupfer vorliegen. Aus diesem Grund nimmt die Druck festigkeit des gehärteten Amalgams ab, falls Selen in einer Menge zugegen ist, welche den kritischen Wert übersteigt. Das ist auch der Grund dafür, warum für die Silber- bzw. Kupferlegierungen die oberen Grenzwerte von Selen bei 10 bzw. 5 Gew.-% festgelegt sind.

Bei einem Legierungsgemisch, bestehend aus einer Silber legierung und einer Kupferlegierung, ist der obere Grenzwert ihres Selengehalts ebenfalls aus den oben erwähnten Gründen auf 10 Gew.-% festgelegt. Der untere Grenzwert des Selengehalts, und zwar entweder in der Silber- oder in der Kupferlegierung, beträgt 0,01 Gew.-%, da unterhalb dieses Wertes das Selen keinerlei Effekt hat, und zwar weder hinsichtlich der mechanischen Eigenschaften des gehärteten Amalgams noch hinsichtlich der Eliminierung der Toxizität gegenüber Zellen.

Im Sinne der vorliegenden Beschreibung bedeuten die Ausdrücke "Silberlegierung" und "Kupferlegierung" jeweils Legierungen, welche als Hauptkomponente nicht weniger als 50% Silber bzw. Kupfer enthalten.

Die selenhaltigen Silber- und/oder Kupferlegierungen werden vermischt mit den Silber-Zinn-Kupfer-Amalgam-Legierungen, die zusammengesetzt sind hauptsächlich aus Silber, Zinn und Kupfer, und zwar in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%. Falls die Menge der Silber- und/oder Kupferlegierung 50 Gew.-% übersteigt, härtet eine Amalgam-Quecksilber-Aufschlämmung im allgemeinen so schnell aus, daß beim Einfüllen des Amalgams klinische Schwierigkeiten beobachtet werden. Das ist der Grund dafür, warum die Maximalmenge der selenhaltigen Legierung auf 50 Gew.-% festgesetzt ist. Andererseits beruht die Festsetzung der Minimalmenge der selenhaltigen Legierung darauf, daß unterhalb dieses Wertes kein erwünschter Effekt erhalten wird.

Als Silber-Zinn-Kupfer-Amalgam-Legierungen, welche mit den selenhaltigen Silber- und/oder Kupferlegierungen vermischt werden können, kommen die oben erwähnten Legierungen vom Typ mit hohem Kupfergehalt einschließlich der oben erwähnten Legierungen vom dispersions verstärktem Typ in Frage, und zwar zusätzlich zu beliebigen Legierungen, welche dem japanischen Industrie-Standard entsprechen. Alle diese Legierungen können unter Erzielung gleich guter Ergebnisse verwendet werden. Die Zusammensetzung dieser in Frage kommenden Legierungen ist in den Ansprüchen 1 und 2 angegeben.

Die selenhaltigen Silber- und/oder Kupferlegierungen sowie die Silber-Zinn-Kupfer-Amalgam-Legierungen, die vermischt werden, können pulverisiert sein und können in einer beliebigen, gewünschten Form vorliegen, z. B. als sphärische oder spanförmige Teilchen. In allen Fällen werden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Bei der vorliegenden Erfindung kann die sog. Prä amalgamierungsbehandlung angewendet werden. Dabei wird die Oberfläche der Amalgamlegierungsteilchen mit Quecksilber behandelt, und zwar unter Amalgamierung einer Oberflächenschicht, wodurch die Kompatibilität der Teilchen gegenüber frischem Quecksilber beim Vermischen derselben verbessert wird. Die oben erwähnte Norm JIS T-6109 sieht jedoch vor, daß die Amalgamlegierungen einen Quecksilbergehalt von nicht mehr als 3 Gew.-% aufweisen sollten. Durch die Präamalgamierung allein der Teilchenoberfläche mit einer kleineren Menge an Quecksilber wird zwar die Benetzbarkeit derselben gegenüber Quecksilber verbessert, jedoch die Aushärtung verzögert. Der obere Grenzwert des Quecksilbers wird bei 3 Gew.-% festgesetzt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Amalgamteilchen, und zwar unter Berücksichtigung der Dicke der durch die Präamalgamierung auszubildenden Schicht. Die Präamalgamierung mit Quecksilber kann vorteilhafterweise bei wenigstens einem der selenhaltigen Silber- und/oder Kupferlegierungspulver und den Silber-Zinn-Kupfer- Amalgam-Legierungspulvern angewendet werden.

Zink wirkt in effektiver Weise als Entsäuerungsmittel während der Herstellung der Legierungen, es reagiert heftig mit Quecksilber und fördert die Amalgamierung in größerer Menge. Im Hinblich auf eine Verlängerung der Handhabungszeit wird Zink in einer Menge von bis zu 2 Gew.-% verwendet. Der oben erwähnte JIS T-6109 gestattet die Verwendung von Zink in einer Menge von bis zu 2 Gew.-%, und die herkömmlichen Amalgamlegierungen werden mit einem Zinkgehalt im oben erwähnten Bereich hergestellt. Somit wird bei der vorliegenden Erfindung der kritische, obere Grenzwert des Zinkgehalts ebenfalls bei 2 Gew.-% festgesetzt.

Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung der neuen, selenhaltigen Amalgamlegierungen für dentale Zwecke. Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt folgende Verfahrensstufen:
das Schmelzen einer der folgenden Legierungen (A), (B) und (C),
die Zerkleinerung der resultierenden Schmelze zu Pulvern mit gewünschter Teilchengröße durch Versprühen der Schmelze in einem Inertgasstrom mittels einer Düse, durch Zentrifugalkraft oder durch Schlagpulverisation, und zwar mit oder ohne Behandlungen zur Verfestigung der Schmelze und nachfolgendes Wiederaufschmelzen, oder durch Verfestigung der Schmelze und nachfolgendes Vermahlen, und
das mechanische Vermischen von 0,1 bis 50 Gew.-% der so erhaltenen Pulver mit 50 bis 99,9 Gew.-% des Silber- Zinn-Kupfer-Amalgamlegierungspulver (D) in einem gewünschten Mengenverhältnis.

(A) Silberlegierung, bestehend aus 0,01 bis 10 Gew.-% Selen, Rest Silber, wobei die Legierung gegebenenfalls zusätzlich eines oder mehrere der metallischen Ele mente Gold, Kupfer, Kobalt, Nickel, Zinn, Indium, Palladium, Antimon, Germanium und Zink enthält, wobei der Silbergehalt nicht kleiner ist als 50 Gew.-%.
(B) Kupferlegierung, bestehend aus 0,01 bis 5 Gew.-% Selen, Rest Kupfer, wobei die Kupferlegierung gegebenenfalls zusätzlich eines oder mehrere der metallischen Elemente Gold, Silber, Kobalt, Nickel, Zinn, Indium, Palladium, Antimon, Germanium und Zink enthält, wobei der Kupfergehalt nicht kleiner ist als 50 Gew.-%.
(C) Legierungsgemisch von (A) und (B), wobei die Gesamtmenge an Silber und Kupfer so eingestellt ist, daß sie nicht weniger als 50 Gew.-% ausmacht und die Menge an Selen 0,01 bis 10 Gew.-% beträgt.

Quecksilber kann in einer Menge von bis zu 3 Gew.-% mindestens einer der Komponenten aus der Gruppe (A), (B) und (C) zuvor zugesetzt werden. Die Quecksilbermenge wird anschließend auf die Gesamtmenge der Dentalzusammensetzung bezogen. Wie oben erwähnt, dient die Quecksilberzugabe der Amalgamierung.

Es soll jedoch bemerkt werden, daß das erfindungsgemäße Ziel auch dadurch erreicht wird, daß man Selen den Ausgangslegierungen einverleibt, wenn diesen zur Amalgamierung Quecksilber zugesetzt wurde.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Eine Silberlegierung, bestehend aus 72% Silber, 27% Kupfer und 1% Selen, wird geschmolzen, durch eine Düse in einem Stickstoffstrom versprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gesiebt, um feine Teilchen zu erhalten.

Eine Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierung, bestehend aus 70% Silber, 27% Zinn und 3% Kupfer, wird dann zur Herstellung eines Gußblocks in eine Form gegossen. Der Gußblock wird auf einer Drehbank zerspant, und es wird durch ein 200 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gesiebt, um feine Teilchen zu erhalten, welche anschließend einer Wärmebehandlung unterworfen werden.

40% der ersten Teilchen werden mit 60% der zweiten Teilchen vermischt, um Legierungspulver zu erhalten. 1 Gew.Teil der Legierungspulver wird 15 s mit 1,2 Gew.Teilen Quecksilber mechanisch vermischt, und zwar mittels einer im Handel erhältlichen Amalgamiervorrichtung, z. B. GC HIMIX VS-III, hergestellt von GC Dental Industrial Corp.; es wird ein Teststück hergestellt.

Beispiel 2

Eine Kupferlegierung, bestehend aus 97% Kupfer und 3% Selen, wird in einem Argongasstrom rotiert und geschmolzen, und die Legierung wird durch Zentrifugalkraft pulverisiert. Das Pulver wird durch ein 270/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten.

Eine Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierung, bestehend aus 60% Silber, 28% Zinn und 12% Kupfer, wird geschmolzen, in einem Stickstoffstrom zersprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb geleitet, um feine Teilchen zu erhalten, welche anschließend einer Hitzebehandlung unterworfen werden.

20% der ersten Teilchen werden mit 80% der zweiten Teilchen mechanisch vermischt, um Legierungspulver zu erhalten. 1 Gew.Teil der Legierungspulver wird mit 0,9 Gew.Teilen Quecksilber 10 s vermischt, und zwar mittels der Amalgamiervorrichtung. Auf diese Weise wird ein Teststück hergestellt.

Beispiel 3

Eine Silberlegierung, bestehend aus 90% Silber, 3% Gold und 7% Selen, wird geschmolzen und in eine Form zur Herstellung eines Gußblocks gegossen. Dieser wird dann auf einer Drehbank zerspant und die Späne werden durch ein 200 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gesiebt, um feine Teilchen zu erhalten.

Eine Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierung, bestehend aus 40% Silber, 30% Zinn und 30% Kupfer, wird geschmolzen, in einem Stickstoffstrom versprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten, welche dann einer Hitzebehandlung unterworfen werden.

5 Gew.-% der ersten Teilchen werden mit 95 Gew.-% der zweiten Teilchen mechanisch vermischt, um Legierungspulver zu erhalten. 1 Gew.Teil der Legierungspulver wird mechanisch mit 1 Gew.Teil Quecksilber 15 s vermischt, und zwar mittels der Amalgamiervorrichtung. Dabei wird ein Teststück hergestellt.

Beispiel 4

Eine Kupferlegierung, bestehend aus 79,5% Kupfer, 20% Nickel und 0,5% Selen, wird geschmolzen, in einem Stickstoffgas versprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten.

Eine Silberlegierung, bestehend aus 96% Silber und 4% Selen, wird geschmolzen, durch eine Düse in einem Stick stoffstrom versprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten.

Eine Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierung, bestehend aus 68% Silber, 28% Zinn und 3% Kupfer und als Rest 1% Zink, wird geschmolzen und in eine Form gegossen, um einen Gußblock herzustellen, welcher dann auf einer Drehbank zerspant wird. Die Späne werden durch ein 200 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten, welche wiederum einer Hitzebehandlung unterworfen werden.

Die ersten, zweiten und dritten Teilchen werden mechanisch vermischt, und zwar in einem Mengenverhältnis von 10%, 10% bzw. 80%. Es werden Legierungspulver erhalten. 1 Gew.Teil der Legierungspulver wird 15 s mit 1,1 Gew.Teilen Quecksilber mittels der Amalgamier vorrichtung mechanisch vermischt, um ein Teststück zu erhalten.

Beispiel 5

Eine Kupferlegierung, bestehend aus 75% Kupfer, 23% Kobalt und 2% Selen, wird geschmolzen, in einem Stickstoffstrom durch eine Düse versprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten.

Eine Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierung, bestehend aus 65% Silber, 29% Zinn und 6% Kupfer, wird geschmolzen, in einem Stickstoffstrom durch eine Düse versprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten, die dann einer Wärmebehandlung unterzogen werden.

10% der ersten Teilchen werden mechanisch mit 90% der zweiten Teilchen vermischt, um Legierungspulver zu erhalten. Ein Gewichtsteil der Legierungspulver wird mit 0,85 Gewichtsteilen Quecksilber 10 s mittels der Amalgamiervorrichtung vermischt. Auf diese Weise wird ein Teststück hergestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Eine Silberlegierung, bestehend aus 73% Silber und 27% Kupfer, wird geschmolzen, in einem Stickstoffstrom durch eine Düse versprüht und dann durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten.

Eine Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierung, bestehend aus 70% Silber, 27% Zinn und 3% Kupfer, wird geschmolzen, durch eine Düse in einem Stickstoffstrom versprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten, die dann einer Wärmebehandlung unterzogen werden.

40% der ersten Teilchen werden mechanisch mit 60% der zweiten Teilchen zur Herstellung von Legierungspulvern vermischt. 1 Gew.Teil der Legierungspulver wird 10 s mechanisch mit 0,85 Gew.Teilen Quecksilber mittels der Amalgamiervorrichtung vermischt, um ein Teststück zu erhalten.

Vergleichsbeispiel 2

Eine Amalgamlegierung, bestehend aus 60% Silber, 28% Zinn und 12% Kupfer, wird geschmolzen, durch eine Düse in einem Stickstoffstrom versprüht und durch ein 270 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb zur Herstellung von Legierungspulvern gegeben. 1 Teil der Legierungspulver wird 10 s mechanisch mit 0,2 Gew.Teilen Quecksilber mittels der Amalgamiervorrichtung vermischt, um ein Teststück zu erhalten.

Vergleichsbeispiel 3

Eine Silberlegierung, bestehend aus 80% Silber und 20% Nickel, wird geschmolzen und in eine Form gegeben, um einen Gußblock herzustellen, der auf einer Drehbank zerspant wird, und dann durch ein 200 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben, um feine Teilchen zu erhalten.

Eine Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierung, bestehend aus 68% Silber, 27% Zinn und 5% Kupfer, wird geschmolzen und in eine Goldkavität gegossen, um einen Gußblock herzustellen, der dann auf einer Drehbank zerspant und durch ein 200 Maschen/2,5 cm(Tyler)-Sieb gegeben wird, um feine Teilchen zu erhalten, welche anschließend einer Hitzebehandlung unterworfen werden.

20% der ersten Teilchen werden mechanisch mit 80% der zweiten Teilchen vermischt, um Legierungspulver zu erhalten. 1 Gew.Teil der Legierungspulver wird 15 s mechanisch mit 1,2 Gew.Teilen Quecksilber zur Herstellung eines Teststücks vermischt.

Die in den Beispielen 1 bis 5 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 erhaltenen Teststücke werden untersucht, und zwar hinsichtlich ihrer Handhabungszeit, Druckfestigkeit und ihres Fließverhaltens. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Die in der Tabelle angegebene Hand habungszeit ist definiert als ein Zeitraum, während dessen die Teststücke nach Stopfung des Zahnmodells leicht manipuliert werden können. Die Druckfestigkeit und die Deformation unter Druck wurden gemäß American Dental Society Specification No. 1 bestimmt.

Tabelle

Aus den obigen Ergebnissen wird deutlich, daß die Teststücke der Beispiele 1, 4 und 5 hinsichtlich der Handhabungszeit denen der Vergleichsbeispiele 1 und 2 ähnlich sind. Die erfindungsgemäßen Stücke weisen jedoch nach 30 min eine größere Druckfestigkeit auf als die der Vergleichsstücke, und zwar um einen Faktor von etwa 1,5. Das bedeutet, daß die erfindungsgemäßen Stücke eine verbesserte Beständigkeit gegen die anfänglichen Kaukräfte im Mund aufweisen. Die erfindungsgemäßen Stücke weisen darüber hinaus eine verbesserte Druck festigkeit nach 24 h auf und zeigen ein begrenztes Fließverhalten. Mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen lassen sich somit gefüllte und gestopfte Zahnrestaurationen herstellen, welche den Kaukräften während eines verlängerten Zeitraums widerstehen, ohne daß die Gefahr von Ausfällen besteht. Das gleiche trifft auf einen Vergleich der Beispiele 2 und 3 mit dem Vergleichsbeispiel 3 zu.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann Selen entweder allein oder in Form eines eutektischen Gemisches mit anderen metallischen Elementen zugesetzt werden. Es wird jedoch bevorzugt, Selen in der eutektischen Form zu verwenden, da in diesem Fall weitere Verbesserungen bei der Druckfestigkeit, dem Fließverhalten und den mechanischen Eigenschaften bewirkt werden. Darüber hinaus findet eine einheitliche Amalgamierung in rascher Weise während eines frühen Stadiums statt, so daß stabilere Füllungen erhalten werden.

Gemäß der obigen Beschreibung zeigen die selenhaltigen Amalgamlegierungen gemäß der vorliegenden Erfindung bemerkenswert verbesserte mechanische Eigenschaften nach dem Aushärten, einschließlich einer deutlich verbesserten, anfänglichen Druckfestigkeit. Die erfindungsgemäßen Legierungen führen zu einer beträchtlichen Verringerung oder zur vollständigen Beseitigung der Zelltoxizität des Quecksilbers.

Die selenhaltigen Amalgamlegierungen für dentale Zwecke können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einfach und effektiv hergestellt werden. Die vorliegende Erfindung stellt somit einen großen Fortschritt auf dem Gebiet der Zahnheilkunde dar.

Claims

1. Selenhaltiges Legierungspulver für dentales Amalgam, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 0,1 bis 50 Gew.-% eines der folgenden Legierungspulver (A), (B) und (C), vermischt mit 50 bis 99,9 Gew.-% des folgenden Amalgamle gierungspulvers (D) besteht:

(A) Silberlegierungspulver, bestehend aus 0,01 bis 10 Gew.-% Selen, Rest Silber,
(B) Kupferlegierungspulver, bestehend aus 0,01 bis 5 Gew.-% Selen, Rest Kupfer,
(C) Legierungspulvergemisch von (A) mit (B), wobei die Gesamtmenge an Silber und Kupfer so eingestellt ist, daß sie nicht weniger als 50 Gew.-% ausmacht und die Menge an Selen 0,01 bis 10 Gew.-% beträgt; und
(D) Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierungspulver, bestehend aus mindestens 65 Gew.-% Silber, bis 29 Gew.-% Zinn, bis 6 Gew.-% Kupfer, bis 3 Gew.-% Quecksilber und bis 2 Gew.-% Zink.

2. Selenhaltiges Legierungspulver für dentales Amalgam, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 0,1 bis 50 Gew.-% eines der folgenden Legierungspulver (A), (B) und (C), vermischt mit 50 bis 99,9 Gew.-% des folgenden Amalgamlegierungspulvers (D) besteht:

(A) Silberlegierungspulver, bestehend aus 0,01 bis 10 Gew.-% Selen, Rest Silber,
(B) Kupferlegierungspulver, bestehend aus 0,01 bis 5 Gew.-% Selen, Rest Kupfer,
(C) Legierungspulvergemisch von (A) mit (B), wobei die Gesamtmenge an Silber und Kupfer so eingestellt ist, daß sie nicht weniger als 50 Gew.-% ausmacht und die Menge an Selen 0,01 bis 10 Gew.-% beträgt; und
(D) Silber-Zinn-Kupfer-Amalgamlegierungspulver, bestehend aus 40 bis 60% Silber, 25 bis 30% Zinn, 0 bis 1% Zink und 12 bis 30% Kupfer.

3. Selenhaltiges Legierungspulver nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Silberlegierungspulver zusätzlich eines oder mehrere der metallischen Elemente, ausgewählt unter Gold, Kupfer, Kobalt, Nickel, Zinn, Indium, Palladium, Antimon, Germanium und Zink, enthält, wobei der Silbergehalt nicht kleiner ist als 50 Gew.-%.

4. Selenhaltiges Legierungspulver nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupferlegierungspulver zusätzlich eines oder mehrere der metallischen Elemente, ausgewählt unter Gold, Silber, Kobalt, Nickel, Zinn, Indium, Palladium, Antimon, Germanium und Zink, enthält, wobei der Kupfergehalt nicht kleiner ist als 50 Gew.-%.

5. Selenhaltiges Legierungspulver nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eines der Legierungspulver (A), (B), (C) und (D) mit Quecksilber in einer Menge von nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht derselben, präamalgamiert ist.

6. Verfahren zur Herstellung der in einem der Ansprüche 1 bis 5 genannten selenhaltigen Legierungspulver, dadurch gekennzeichnet, daß es folgende Verfahrensstufen umfaßt:
das Schmelzen einer der Legierungen (A), (B) und (C),
die Zerkleinerung der resultierenden Schmelze zu Pulvern mit gewünschter Teilchengröße durch Versprühen der Schmelze in einem Inertgasstrom mittels einer Düse, durch Zentrifugalkraft oder durch Schlagpulverisation, und zwar mit oder ohne Behandlungen zur Verfestigung der Schmelze und nachfolgendes Wiederaufschmelzen, oder durch Verfestigung der Schmelze und nachfolgendes Vermahlen, und
das mechanische Vermischen von 0,1 bis 50 Gew.-% der so erhaltenen Pulver mit 50 bis 99,9 Gew.-% des Silber- Zinn-Kupfer-Amalgamlegierungspulvers (D) in einem gewünschten Mengenverhältnis.