DE3308736A1 - Verfahren zur herstellung von tert-butylalkylaethern in gegenwart von butadien - Google Patents
Verfahren zur herstellung von tert-butylalkylaethern in gegenwart von butadienInfo
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Description
Case 1473
SNAMPROGETTI S.p.Α., Mailand / Italien
Verfahren zur Herstellung von tert-Butylalkyläthern
in Gegenwart von Butadien
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von tert-Butylalkyläthern in Gegenwart von Butadien.
Die Additionsreaktion von Alkoholen an tertiäre Olefine, v/ie
Isobuten, zur Herstellung von tert-Butylalkyläthern ist eine exotherme Reaktion, welche durch Säure bzw. saure Verbindungen
katalysiert wird. In Anwesenheit von geeigneten Katalysatoren, wie makroporösen Ionenaustauschharzen, verläuft die
Reaktion zu einem Gleichgewicht in Zeiten, die von industriellem Interesse sind, selbst bei relativ niedrigen Temperatu- ·
ren (40 bis 5O°C).
Es ist bekannt, daß es nicht notwendig ist, mit einem Isobuten hoher Reinheit zu arbeiten und statt dessen ist irgendeine
Fraktion, welche es enthält, geeignet, da die Alkoholaddition selektiv an den Doppelbindungen, welche ein tertiäres Kohlenstoffatom
binden, stattfindet. Solche Fraktionen, welche vom katalytischen Cracken stammen, und solche, welche vom Dampferacken
stammen, wobei letztere vor oder nach der Extraktion des Butadiens stammen können, sind besonders geeignet.
Wenn als Olefin-Einsatzprodukt die C.-Fraktion vom katalytischen
Cracken oder diejenige vom Dampferacken nach Extraktion
des Butadiens verwendet wird und Methanol oder Äthanol als Alkohol und ein sulfonsaures makroporöses Harz vom Typ
Amberlit 15 oder Lewatit SPC 108 als Katalysator verwendet wird, so kann die Reaktion industriell in einem weiten Bereich
von Reaktortypen und Arbeitsbedingungen angewandt werden, welche darauf gerichtet sind, die Umwandlung von einem
oder dem anderen der Reaktanten zu optimieren. In diesen Fällen wird immer eine hohe Selektivität erreicht zusammen
mit einer guten Leistung des Katalysators sowohl hinsichtlich der katalytischen Wirksamkeit als auch der Lebensdauer.
Wenn mit einer Olefinfraktion mit einem hohen Butadiengehalt
gearbeitet wird, wie der C.-Fraktion vom Dampferacken vor
der Extraktion des Butadiens, so sind die Arbeitsbedingungen genau zu definieren, damit eine Butadien-Wiedergewinnung über
98 bis 99% ermöglicht wird. Insbesondere ist es notwendig, ein striktes Verhältnis zwischen der Temperatur und der Raum-.geschwindigkeit
aufrechtzuerhalten, wie es in der US-PS 4 039 590 beschrieben ist.
Es wurde jedoch festgestellt, daß bei Durchführung der Isobuten-Verätherungsreaktion
in Gegenwart von Butadien in einem Röhrenreaktor, der makroporöses Harz enthält und beim Einführen
der Reaktanten von oben hinunter in der üblichen Weise eine Steigerung des Druckabfalls mit der Zeit eintritt, selbst
wenn unter Bedingungen gearbeitet wird, welche eine hohe Butadienwiedergewinnung
von ^ 99% ermöglichen und zusätzlich ein leichter Abfall in der Umwandlung.
Jedoch zeigt ein identischer Test, der mit einer butadienfreien
Fraktion durchgeführt wurde, weder einen Anstieg des Druckabfalls noch eine Verminderung in der Umwandlung.
Es wurde überraschenderweise gefunden, und dies stellt den
Gegenstand der vorliegenden Erfindung dar, daß ein Einführen des butadienhaltigen Ausgangsprodukts derart, daß es von
unten aufwärts fließt unter leichten Bettausdehnungsbedingungen, die Druckabfälle im Hinblick auf die Zeit konstant
- 4 bleiben.
Das etf ind UtKjF u eniäße Verfahteii bestpIH iiaiJUi, t<=·' ''-«»t y ! =>
u·. y J äther herzustellen, indem das Isobutylen eines Kohlenwasserstoffausgangsprodukts,
das auch Butadien in Konzentrationen zwischen 10 und 70 Gew.-% enthält, mit einem oder mehreren
aliphatischen Alkoholen, vorzugsweise Methanol oder Äthanol, in einem, zwei oder mehr Reaktoren, vorzugsweise in Serie,
umgesetzt wird und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktanten (Kohlenwasserstoffausgangsprodukt, enthaltend Butadien
und Alkohol oder Alkohole) und die Reaktionsprodukte.durch den
Reaktor oder die Reaktoren, welche mit einem makroporösen sauren Ionenaustauschharz als Katalysator gefüllt sind, von
dem unteren Teil nach oben fließen.
7iisä t xl irii c.u .\er r est s fr el 1 ung bezüglich der aufsteigenden
Richtung des Flusses der Reaktanten und Reaktionsprodukte ist es wichtig festzustellen, daß die lineare Geschwindigkeit
der Reaktanten durch den Reaktor oder die Reaktoren von 0,5 bis 2 cm/sek. variiert und die Temperatur in den Reaktoren
zwischen 50 und 60°C, vorzugsweise zwischen 50 und 55°C, liegt. Einige Beispiele sind im folgenden zum Zwecke der besseren
Erläuterung der Erfindung beschrieben, jedoch sollen diese in keiner V/eise beschränkend sein.
Eine (!,-Fraktion mit der folgenden Zusammensetzung:
Propylen 0,46 Gew.-%
Isobutan 6,87 "
n-Butan 11,80 "
Buten-1 11,39 "
Isobuten 30,19 "
Buten-2+ 3,25 "
cis-Buten-2 1, 55 "
Butadien 34,43
wird mit Methanol derart vermischt, daß das molare Verhältnis Isobuten/Methanol gleich 0,85 ist und die Mischung wird mit
einem JJui clioaL·" von 14 Li Ι_*·ι/jlnO. mi-l 1·«! ^\iw>
ΐππΐ|ιηΐη!ιιι
| 24 | 500 | 2000 |
| 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| 38,1 | 38 | 38 |
| 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| 0,2 | 0,15 | 0,2 |
| 96,6 | 96,4 | 96,4 |
| >99 | >99 | >99 |
von 50°C durch zwei in Serie verbundene Reaktoren geleitet, die eine Gesamtkapazität von 4,5 1 haben und mit 4 1 Katalysator
gefüllt sind. Der Katalysator ist ein makroporöses sulfonsaures
Harz mit einer Austauschkapazität von 4,8 tnÄquHYg
trocken. Die Reaktanten fließen bzw. strömen vom Boden aufwärts. Die lineare Geschwindigkeit beträgt 1 ctn/sek.
Die Umwandlung und Druckabfälle in Bezug auf die Zeit sind
folgendermaßen:
Zeit Stunden
Δ Ρ erster Reaktor kg/cm Δ P zweiter Reaktor kg/cm
% Methyl-tert-butyläther,bez.a.d.Gew.
% Dimere und Codimere, bez.a.d.Gew.
% Butenyläther, bezogen auf d.Gewicht Isobutenumwandlung
Butadienwiedergewinnung
Δ Ρ bedeutet den Druckabfall.
Beispiel 2 (Vergleich)
Das Ausgangsprodukt, das in dem vorhergehenden Beispiel beschrieben
ist, wird unter den gleichen Bedingungen der Temperatur und Raumgeschwindigkeit zu den zwei in Serie verbundenen
Reaktoren geführt, jedoch derart, daß die Strömungsrichtung der Reaktanten von oben nach unten geht.
Beim Beginn des Tests sind die Ergebnisse analog denjenigen des vorhergehenden Beispiels, jedoch im Verlauf der Zeit wird
eine fortschreitende Druckabfallsteigerung und ein leichter
Umwandlungsabfall beobachtet.
Zeit Stunden
Zeit Stunden
A P erster Reaktor kg/cm Δ P zweiter Reaktor kg/cm2
% Methyl-tert-butyläther,bez.a.d.Gew,
% Dimere und Codimere, bez.a.d.Gew. % Butenyläther, bezogen a»d.Gewicht
Isobutenumwandlung
pnw! -j-?rnpwinnuno
| 24 | 500 | 2000 | 8 |
| 0,3 | 0,4 | ι, | |
| 0,3 | 0,5 | ι, | 05 |
| 38 | 37,9 | 36 | 2 |
| 0,1 | 0,1 | ο, | 3 |
| 0,2 | 0,2 | ο, | |
| 96,4 | 96,1 | 91, | |
| >99 | NQQ | >99 | |
Beispiel 3 (Vergleich)
Methanol wird zu einer Olefinfraktion, enthaltend 35% Isobuten
und 0,2 Gew.-% Butadien derart gegeben, daß das molare Verhältnis Isobuten/Methanol 0,85 beträgt.
Die Mischung wird mit einem Durchsatz von 14 Liter/Stnd. und
bei einer Temperatur von 5O°C zu den zwei in Serie verbundenen Reaktoren eingeführt und die Strömungsrichtung ist von oben
nach unten. In Abwesenheit von Butadien wird keine Druckabfallsteigerung oder Abfall in der Umwandlung im Verlauf der
Zeit festgestellt.
Zeit Stunden 24
Δ P erster Reaktor kg/cm " 0,3 Δ P zweiter Reaktor kg/cm 0,3
% Methyl-tert-butyläther, bez.a.d.Gew.43,1
% Dimere und Codimere, bez.a.d.Gewicht 0,3
Isubutenumwandlung 96,8
| 500 | 2000 |
| 0,3 | 0,3 |
| 0,3 | 0,3 |
| 42,9 | 43 |
| 0,3 | 0,2 |
| 96,6 | 96,6 |
Claims (3)
1.J Verfahren zur Herstellung von tert-Butylaikyläthern durch
Reaktion von Isobutylen von einem Kohlenwasserstoffausgangsprodukt,
das auch Butadien in einer Konzentration zwischen 10 und 70 Gew.-% enthält, mit einem oder mehreren aliphatischen
Alkoholen, vorzugsweise Methanol oder Äthanol, in einem, zv/ei oder mehr Reaktoren, vorzugsweise in Serie, dadurch gekennzeichnet,
daß dl«= Reaktanten und die Reaktionsprodukte veranlaßt
werden, vom Boden aufwärts durch den Reaktor oder die Reaktoren zu strömen.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktanten eine lineare Geschwindigkeit zwischen 0,5 und .
2 cm/sek. haben.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur in dem Reaktor oder den Reaktoren zwischen
50 und 60°C, vorzugsweise zv/ischen 50 und 55°C, liegt.
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| NZ591207A (en) | 2008-07-18 | 2013-03-28 | Grt Inc | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8686211B2 (en) | 2011-09-07 | 2014-04-01 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene and/or propylene and a butadiene-enriched product |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4961109A (de) * | 1972-10-12 | 1974-06-13 | ||
| IT1012687B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la sintesi di ete ri alchil ter butilici a partire da un alcool primario ed isobutilene in presenza di butadiene |
| JPS5220963A (en) * | 1975-06-30 | 1977-02-17 | Daido Steel Co Ltd | Method of manufacturing precious metal powder |
| JPS5232241A (en) * | 1975-09-05 | 1977-03-11 | Fujitsu Ltd | Wireless data transmission system |
| FR2440931A1 (fr) * | 1978-11-08 | 1980-06-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'ethers par reaction d'olefines avec des alcools |
| DE2928509A1 (de) * | 1979-07-14 | 1981-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von methyl-tert.-butylaether und gewinnung von isobuten |
| JPS58146524A (ja) * | 1982-02-25 | 1983-09-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 第３級エ−テルの製造法 |
-
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|---|---|---|---|---|
| DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
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