DE3139709C2

DE3139709C2 - Verfahren zur Herstellung von Acetalhehyd

Info

Publication number: DE3139709C2
Application number: DE3139709A
Authority: DE
Inventors: David 07450 Ridgewood N.J. Moy
Original assignee: Halcon SD Group Inc
Current assignee: Halcon SD Group Inc
Priority date: 1980-10-06
Filing date: 1981-10-06
Publication date: 1984-06-20
Also published as: JPS5791943A; NL8104444A; BE890629A; US4329512A; IT8149428A0; GB2086889B; FR2491458A1; IT1143238B; DE3139709A1; FR2491458B1; GB2086889A; CA1154791A; MX151836A; ZA816916B; BR8106409A

Abstract

Herstellung von Acetaldehyd durch Umsetzung von Essigsäureanhydrid mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators aus einem Edelmetall aus der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente, wobei man die Umsetzung in flüssiger Phase durchführt, jedoch das Reaktionsgemisch unter siedenden Bedingungen und den gesamten Reaktionsabstrom in Dampfform hält.

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Acetaldehyd gemäß dem vorstehenden Patentanspruch. Acetaldehyd ist eine bekannte im Handel befindliche Chemikalie, die hauptsächlich als Zwischenprodukt bei der Herstellung organischer Chemikalien verwendet wird und seit vielen Jahren technisch beispielsweise durch Hydratation von Acetylen oder katalytische Oxidation von Ethylalkohol, Ethylen oder gesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Butan, hergestellt wird. Vor kurzem wurde gefunden, daß Acetaldehyd durch Einwirkung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff auf Alkohole, Ether oder Ester in Gegenwart von Katalysatoren auf der Grundlage von Metallen der achten Gruppe des Periodensystems der Elemente erzeugt werden kann. Derartige Reaktionen sind unter anderem beschrieben in US-PS 27 27 902, US-PS 32 85 948, US-PS 33 56 734 und JP-AS 48-19 286, und sie erfordern die Anwendung sehr hoher Überdrücke. In BE-PS 8 39 321 ist die Bildung von Acetaldehyd als Nebenprodukt bei der Herstellung von Ethylidendiacetat durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff mit Methylacetat bei mäßigen Überdrücken angegeben. Die in diesen Veröffentlichungen beschriebenen Selektivitäten zu Acetaldehyd sind jedoch im allgemeinen verhältnismäßig niedrig, was natürlich besonders dann von Nachteil ist, wenn Acetaldehyd das angestrebte Produkt ist. Die US-PS 35 79 566 beschreibt die Behandlung organischer Säureanhydride, wie Essigsäureanhydrid, mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators aus einem Komplex aus einem Edelmetall aus der Gruppe VIII und einem biphyllischen Liganden aus der Gruppe der Trikohlenwasserstoffphosphine.Trikohlenwasserstoffarsine oder Trikohlenwasserstoffstibine. Die darin enthaltenen Beispiele zeigen die Herstellung von in erster Linie F.thylidendiacetat aus Essigsäureanhydrid nach diesem Verfahren. Es wird darin auch von der Bildung geringer Mengen an Acetaldehyd berichtet, doch sind die hierbei erzeugten Mengen völlig ungenügend, wenn man Acetaldehyd als Hauptprodukt zusammen mit Essigsäure haben möchte. Die BE-PS 8 79 178 beschreibt die Umwandlung von Anhydriden zu 1,

1-Diestern mit Wasserstoff in Gegenwart bestimmter getragener Metalle unter Einschluß von Metallen aus der %

Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente sowie in Anwesenheit einer starken Protonensäure, wie Chlor- {3

wasserstoffsäure oder Fluorwasserstoffsäure. Über eine Bildung von Acetaldehyd wird darin nichts berichtet. P

Aufgabe der Erfindung ist demgegenüber nun die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Acetalde- N

hyd, dessen Selektivität zu Acetaldehyd beträchtlich erhöht ist und das zudem auch bei niedrigeren Drücken ,

durchgeführt werden kann als die bekannten Verfahren, und diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch das aus *,

dem Patentanspruch hervorgehende Verfahren gelöst. t

Das erfindungsgemäßc Verfahren wird vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt, indem man in die siedende j

Reaktionszone kontinuierlich eine Beschickung aus Essigsäurcanhydrid und Wasserstoff einspeist. Hierunter wird eine Reaktionszonc verstanden, die Temperatur- und Druckbedingungen ausgesetzt ist, bei denen die

vorhandenen Reaktanten und Produkte ständig sieden, nämlich ständig verdampfen, und das Reaktionsprodukt ,'

aus der Reaktionszone in Dampfform entfernt wird, was im Gegensatz zu herkömmlichen Flüssigphasenreaktio- ,

nen steht, bei denen das das Produkt enthaltende austretende Gut als flüssiger Strom abgezogen wird. Die ^

siedende Reaktionszone unterscheide! sich auch von einer Dampfphasenreaktionszone, bei der die Reaktions- ψ

teilnehmer und die Reaktionsprodukte zu allen Zeiten praktisch vollständig in der Dampfphase vorliegen. fi

Überraschenderweise wurde demnach nun gefunden, daß bei Verwendung eines Katalysators aus einem Edel- ^f'

metall aus der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente, insbesondere aus Palladium, Rhodium, Rhutenium oder Platin, und zwar vor allem Palladium, und bei Durchführung der Umsetzung in einer siedenden Reaktionszone der oben beschriebenen Art die Selektivität zu Acetaldehyd wesentlich erhöht wird, so daß sie ,

sich dem theoretischen Maximum nähern kann.

Die Umsetzung von Hssigsäureanhydrid mit Wasserstoff unter Bildung von Acetaldehyd kann durch folgende '

Gleichung veranschaulicht werden: ^

O O \

Il Il

CHjCOCCH₃ + H₂ -» CH₃CHO + CH₃COOH

Wie aus diesen Gleichungen ersichtlich ist, wird aus I Mol Essigsäureanhydrid theoretisch 1 Mol Acetaldehyd

und 1 Mol Essigsäure gebildet. Erfindungsgemäß wird die Bildung anderer Produkte, wie von Ethylidendiacetat,

M) die zu einer Verringerung der Ausbeute an Acetaldehyd neigen, so stark herabgesetzt, daß die aus einer bestimmten Menge F.ssigsäiireanhycind er/engte Menge an Acetaldehyd näher an die theoretisch mögliche Menge herankommt. (Hen/h/ciiig wird die in Acetaldehyd und l'.ssigsäiire überführte Menge an Essigsäurcanhydnd in dei gev\ unsehten Höhe genalten.

Der Ausdruck Selektivität, wie er hierin gebraucht wird, hat seine herkömmliche Bedeutung, nämlich <■ >

. , c. , , .... Mol an gebildetem Acetaldehyd „ _Ληη

Prozentuale Selektivität ——— * 100.

Mol an umgesetztem Essigsäureanhydrid

Wie obige Gleichung zeigt ist die theoretische Selektivität zu Acetaldehyd 100%, wenn je Mol an umgesetztem Essigsäureanhydrid 1 Mol Acetaldehyd und 1 Mol Essigsäure gebildet werden.

Der Katalysator aus einem Edelmetall aus der Gruppe VHl des Periodensystems der Elemente kann in jeder zweckmäßigen Form verwendet werden, nämlich in nullwertigem Zustand oder in jeder höherwertigen Form. Der Katalysator kann beispielsweise als Metall selbst in feinvcrteilter Form oder als Carbonat, Oxid. Hydroxid, Bromid, Iodid, Chlorid, Niederalkoxid (Methoxid), Phenoxia oder Metallcarboxylat. dessen Carboxylation von einer Alkansäure mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stammt, verwendet werden. Vorzugsweise wird das Edelmetall der Gruppe VIII in Form eines Salzes oder in nullwertiger Form verwendet. Zu Beispielen für entsprechende Salze gehören Palladiumbromid (PdBr₂), Paliadiumchlorid (PdCI₂), Palladiumchloriddihydrat (PdCI₃ · H₂O), PaI-ladiumtrifluorid (PdF₃), Palladiumiodid (PdI₂), Palladiumnitrat (Pd(NOi)₃), Palladiumsulfat (PdSO₄ · 2 H₂O) oder Palladiumacetat. Zu Beispielen für andere Salze von Edelmetallen aus der G ruppe V111 gehören Rhodiumchlorid (RhCl₃), Rhodiumiodid (RhI₃), Rutheniumchlorid (RuCl₃). Platinbromid (PtBr₂) oder Platinchlorid (PtCIj). Liegt der Katalysator in nullwertiger Form vor, dann ist er vorzugsweise getragen, nämlich auf einem Träger herkömmlicher Art dispergiert, wie Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Siliciumcarbid, Zircondioxid, Kohle, Bauxit oder Attapulgitton. Die Katalysatorbestandteile lassen sich in üblicher Weise auf die Träger aufbringen, beispielsweise durch Imprägnierung des Trägers mit einer Lösung des Katalysators oder des Katalysatorgemisches und durch anschließende Trocknung. Gewünschtenfalls kann der Katalysator auch vorakliviert sein, beispielsweise durch Erhitzen in Gegenwart von Wasserstoff. Die Konzentration der Katalysatorkomponente auf dem Träger kann innerhalb breiter Grenzen schwanken und beispielsweise von 0,0t bis IOGew.-°/o oder darüber reichen.

Die Menge an Edelmetallkatalysator aus der Gruppe VIII ist in keiner Weise kritisch. Sie stellt keinen Parameter des erfindungsgemäßen Verfahrens dar und kann über einen breiten Bereich schwanken. Es wird selbstverständlich mit einer solchen Katalysatormenge gearbeitet, daß sich die gewünschte geeignete und ausreichende Reaktionsgeschwindigkeit ergibt, da die Reaktionsgeschwindigkeit von der Katalysatormenge beeinflußt wird. Praktisch jede Katalysatormenge ergibt jedoch eine Erleichterung der Grundreaktion, so daß sie als katalytisch wirksame Menge angesehen werden kann. Die Katalysatormenge beträgt im allgemeinen 1 Mol auf 50 bis 5000 Mol Essigsäureanhydrid, vorzugsweise 1 Mol auf 300 bis 2500 Mol Essigsäureanhydrid, und insbesondere 1 Mol auf 1000 bis 2000 Mol Essigsäureanhydrid.

Der Wasserstoff wird vorzugsweise in praktisch reiner Form, insbesondere in bezug auf Kohlenmonoxid, verwendet, wie er im Handel erhältlich ist, wobei gewünschtenfalls jedoch auch inerte Verdünnungsmittel vorhanden sein können, wie Stickstoff, Methan oder Edelgase. Die Anwesenheit inerter Verdünnungsmittel beeinträchtigt die Reaktion zwar nicht, macht jedoch eine Erhöhung des Gesamtdrucks zur Aufrechterhaltung des gewünschten Wasserstoffpai tialdrucks erforderlich. Der Wasserstoff ist vorzugsweise praktisch frei an Kohlenmonoxid. Ferner soll der Wasserstoff auch praktisch trocken sein, und dies bedeutet, daß der Wasserstoff und die anderen Reaktanten ausreichend wasserfrei sein sollen. Die Gegenwart geringer Mengen Wasser, wie sie in handelsüblichen Formen der Reaklanten zu finden sind, ist jedoch völlig zulässig.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann gewünschtenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Hierzu eignet sich jedes organische Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel, das in der Umgebung des Verfahrens inert ist. Vorzugsweise verwendet man zu diesem Zweck jedoch verhältnismäßig hochsiedende Paraffinkohlenwasserstoffe, wie Hexadecan oder Decalin, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Biphenyl, Phenanthren, Anthracen oder Tetralin, Halogenkohlenwasserstoffe, beispielsv/cise Chlorbenzole, wie Trichlorbenzol, Carbonsäuren mit beispielsweise bis zu 16 Kohlenstoffatomen, wie Essigsäure, verhältnismäßig hochsiedende Ester oder Ethylenglykolmonoethyletheraceiat. Die bevorzugten Lösungsmitte! sind Trichlorbenzol, Decalin, Anthracen und Tetralin. Es können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden. Wird das erfindungsgemäße Verfahren in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt, dann haben sich hierzu im allgemeinen die hochsiedenden Lösungsmittel als am besten geeignet erwiesen. Zweekmäßigerweir.e wählt man ein solches Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel aus, das sich in seinem Siedepunkt ausreichend von den anderen Bestandteilen im Reaktionsgemisch unterscheidet, so daß es sich davon leicht durch Destillation abtrennen läßt.

Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird so gewählt, daß das Reaktionsgemisch ständig unter siedenden Bedingungen gehalten wird, so daß beim angewandten Gesamtdruck und der Gesamtgasströmungsgeschwindigkeit eine ständige Verdampfung des flüssigen Reaktionsgemisches aufrechterhalten wird. Es wird daher bei Temperaturen zwischen 100 und 225°C gearbeitet.

Die Reaktionszeit ist kein Parameter für das erfindungsgemäße Verfahren, und sie ist weitgehend abhängig von der angewandten Temperatur.

Die Beschickung der Reaktionszone mit Gas, nämlich Wasserstoff und Rückführgas, wird zweckmäßigerweise durchgeführt, indem man das Gas so in das flüssige siedende Reaktionsmedium einführt, daß das Gas durch dieses nach oben gelangt. Dies sorgt nicht nur für eine Bewegung, sondern erleichtert auch die Steuerung des Partialdrucks des Gases.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einem Wasserstoffpartialdruck von 0.7 bis 700 bar durchgeführt, wobei vorzugsweise bei einem Wasserstoffpartialdruck von 3,5 bis 210 bar gearbeitet wird. Der Gesamtdruck ist wi derjenige Druck, der zur Bildung des gewünschten Wasserstoffpartialdrucks erforderlich ist und zur Aufrcchtcrhaltung der flüssigen Phase benötigt wird, jedoch siedende Bedingungen erlaubt. Normalerweise wird bei Gesamtdrücken von bis zu etwa 240 bar gearbeitet. Die Umsetzung kann zweckmäßigerweisc in einem Autoklav oder einer ähnlichen Vorrichtung durchgeführt werden. Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren kann die erfindungsgemäße Umsetzung mit Erfolg schon bei Drücken durchgeführt werden, die keine speziellen h5 Hochdruckanlagen erfordern.

Die oben beschriebenen Umsetzungen werden selbstverständlich unter praktisch wasserfreien Bedingungen durchgeführt. Die Anwesenheit geringer Mengen Wasser, wie sie in handelsüblichen Reaktanten vorkommen, ist

jedoch zulässig. Normalerweise soll allerdings die Gegenwart von mehr als 5 Mol-% Wasser in irgendeinem der Reaktanten vermieden werden, so daß vorzugsweise weniger als 3 Mol-% Wasser, und zweckmäßigerweise weniger als 1 Mol-% Wasser, vorhanden sein sollen.

Der aus der Reaktionszone kommende Abstrom ist insgesamt gasförmig, und er setzt sich daher zusammen

aus den im Reaktionssystem vorhandenen nichtkondensierbaren Gasen, wie Wasserstoff, und verdampften organischen Verbindungen unter Einschluß von Acetaldehyd, nichtumgesetztem Essigsäureanhydrid, Essigsäure und eventuell vorhandenem Lösungsmittel.

Das verdampfte Reaktionsgemisch wird kontinuierlich aus der Reaktionszone abgezogen itnd zur Abtrennung der höhersiedenden Bestandteile teilweise kondensiert Das hierdurch weiter erhaltene Produkt besteht im

ίο weseniiichen aus Acetaldehyd, welches man von den nichtkondensierbaren Bestandteilen des Gases, wie Wasserstoff, in der oben beschriebenen Weise getrennt kondensiert oder sonstwie gewinnt. Die Umsetzung bietet sich mehr oder weniger automatisch für eine kontinuierliche Arbeitsweise an, bei welcher man die Reaktanten, wie Essigsäureanhydrid und Wasserstoff, kontinuierlich in die Reaktionszone einspeist und die anderen Bestandteile des dampfförmigen Abstroms, und zwar sowohl die gasförmigen als auch die flüssigen Bestandteile,

insbesondere nichtumgesetztes Essigsäureanhydrid und Wasserstoff, nach Durchführung der oben beschriebenen Abtrennung von Acetaldehyd kontinuierlich in die Reaktionszone rückführt. Der verhältnismäßig nichtflüchtige Katalysator verbleibt über die gesamte Zeit in der Reaktionszone, und es wird lediglich der dampfförmige Abstrom entfernt. Die rückgeführten Gase kann man in herkömmlicher Weise einer Reinigung unterziehen, um hierdurch eine Ansammlung verunreinigender Gase zu verhindern, die in der Wasserstoffbeschickung

für das System vorhanden gewesen sind, wie Stickstoff, oder die erst bei der Umsetzung gebildet worden sind.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen weiter erläutert. In diesen Beispielen sind die Prozentangaben auf Molbasis zu verstehen, sofern nichts anderes gesagt ist.

Beispiel 1

Bei diesem Beispiel verwendet man als Reaktionsgefäß eine 200 ml fassende Parr-Bombe, die mechanisch gerührt und mit Glas ausgekleidet ist. Das Reaktionsgefäß ist mit einer Dampfauslaßleitung versehen, die ein so eingestelltes Druckregulierventii enthält, daß der Überdruck im Reaktionsgefäß immer bei 6,5 bar bleibt. Das Reaktionsgefäß wird mit 30 g Essigsäureanhydrid und 0,5 g Palladium auf Kohle (5 Gew.-%) zusammen mit etwa

30 ml Trichlorbenzol beschickt, mit Argon gespült und mit Wasserstoff auf einen Überdruck von 6,9 bar gebracht. Sodann gibt man das Reaktionsgefäß in ein auf Raumtemperatur befindliches ölbad und bringt es innerhalb von etwa 10 Minuten auf 160"C. Unter diesen Bedingungen siedet das Reaktionsgemisch, wobei die entweichenden Dämpfe abgezogen werden. Gleichzeitig wird Wasserstoff in das Reaktionsgefäß in einer Menge 301 pro Stunde) eingeführt, die für eine Ergänzung des mit dem Abstrom abgezogenen Wasserstoffs und eine

Aufrechterhaliung des angegebenen Drucks sorgt. Nach 1 Stunde wird die Reaktion unterbrochen. Während der Umsetzung wird der Abstrom einer ersten Kondensation unterzogen, um hierdurch die Teile des Abstroms, die über höhere Siedepunkt als Acetaldehyd verfügen, abzutrennen, wobei der Acetaldehyd dann kondensiert wird, um ihn von der nichtkondensierbaren Gaskomponente zu trennen. Eine entsprechende Analyse ergibt ein Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure von 0,33 und eine Acctaldehydausbeute von 25,8%. Dieses !Beispiel

zeigt eine absatzweise Arbeitsweise, bei welcher das gesamte Essigsäureanhydrid zu Anfang eingespeist wird.

Beispiel 2

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man die Umsetzung und Gewinnung jedoch bei einer Temperatur von 185°C durchführt. Hierdurch ergibt sich eine Ausbeute an Acetaldehyd von 63%, wobei das Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure 0,68 ausmacht.

Verglcichsbeispiel A

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man abweichend davon der Beschickung jedoch etwa 0.25 ml Orthophosphorsäure zusetzt. Hierdurch fällt die Ausbeute an Acetaldehyd auf lediglich 5% ab, und es ergibt sich ein Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure von nur unter 0,1. Dar Großteil an Essigsäureanhydrid ist in Ethylidendiacetat überführt worden. Dieses Beispiel zeigt somit den nachteiligen Einfluß starker Protonensäuren auf die Bildung von Acetaldehyd.

Beispiel 3

Dieses Beispiel und die folgenden Beispiele zeigen die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens unter kontinuierlicher Zufuhr der Reaktanten. Das auch in Beispiel 1 beschriebene Reaktionsgefäß wird zuerst

oo mit dem Katalysator, bei dem es sich um einen Trägerkatalysalor handelt, nämlich 0,5 g Palladium auf Aktivkohle (5 Gew.-%). zusammen mit etwa 30 ml Trichlorbenzol beschickt, mit Argon gespült und mit Wasserstoff auf einen Druck von 6,9 bar gebracht. Sodann bringt man d*s Rcaktionsgefäß innerhalb von etwa 10 Minuten auf eine Temperatur von 185 C und beginnt dann sobald das Reakiionsgemisch zu sieden beginnt mit der kontinuierlichen Einleitung von Essigsäureanhydrid in einer Menge von 20 ml pro Stunde und der kontinuierlichen

to Zugabe von Wasserstoff in einer Menge von 20 I pro Stunde. Man läßt die Umsetzung 1.5 Stunden bei 6.9 bar laufen. Sodann gewinnt man den Acetaldehyd in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise, wodurch sich eine Ausbeute an Acetaldehyd von 57% und ein Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure von 0,74 ergibt.

Beispiel 4

Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wird unter Arbeilen bei einem Druck von 4,1 bar, einer Zugabegeschwindigkeit von Essigsäureanhydrid von 18,7 ml pro Stunde und einer Zugabegeschwindigkeit von Wasserstoff von 40 I pro Stunde wiederholt. Nach einer Umsetzungsdauer von I Stunde ergibt sich eine Acetaldehydausbeute von 63%, wobei das Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure 0,64 ausmacht.

Beispiel 5

Das in Beispiel 4 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man das Essigsäureanhydrid jedoch in einer in Menge von nur 12,4 ml pro Stunde zusetzt und die Umsetzungszeit auf 2 Stunden erhöht. Hierdurch gelangt man zu einer Acetaldehydausbeute von 70% und einem Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure von 1.

Beispiel 6

Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man jedoch 1,1 g des Katalysators aus 5% Palladium auf Aktivkohle verwendet und den Wasserstoff in einer Menge von 40 1 pro Stunde zugibt. Nach einer Umsetzungszeit von 1 25 Stunden ergibt sich eine Acetaldehydausbeute von 80%, wobei das Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure bei 1 liegt.

Das obige Verfahren wird unter einer Umsetzungszeit von 1,33 Stunden und einer Zugabe von Essigsäure- >o anhydrid in einer Menge von 18,8 ml pro Stunde wiederholt, wodurch sich eine Acetaldehydausbeute von 70% und ein Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure von 1 ergibt.

Beispiel 7

Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wird unter Arbeiten in Gegenwart eines Katalysators in Form von 0,7 g Palladiumchlorid bei einer Temperatur von 185°C, einem Wasserstoffdruck von 6.9 bar, einer Beschikkungsmenge von Essigsäureanhydrid von 17,6 ml pro Stunde und einer Zugabegeschwindigkeit von Wasserstoff von 77 1 pro Stunde wiederholt. Nach einer Umsetzungszeit von 1,42 Stunden beträgt die Acetaldehydausbeute 57%, während das Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure bei 0.89 liegt.

Vergleichsbeispiel B

Das in Beispiel 4 beschriebene Verfahren wird in Gegenwart von 0,25 ml Orthophosphorsäure wiederholt. Nach einer Umsetzungszeit von 1,32 Stunden liegt die Acetaldehydausbeute bei nur 16%. Das Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure macht 0,51 aus.

Vergleichsbeispiel C

Das in Beispiel 7 beschriebene Verfahren wird unter Verwendung von 2 g Palladiumchlorid und 1 ml Orthophosphorsäure wiederholt. Hierdurch fällt die Ausbeute an Acetaldehyd dramatisch auf 1% ab, wobei das Verhältnis von Acetaldehyd zu Essigsäure weniger als 0,1 ausmacht.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd durch Umsetzung von Essigsäureanhydrid mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators aus einem Edelmetall aus der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente in flüssiger Phase, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch unter siedenden Bedingungen und den gesamten Reaktionsabstrom in Dampfform hält und die Umsetzung bei einer Temperatur von 100 bis 225° C und unter einem Wasserstoffpartiaidruck von 0,7 bis 700 bar durchführt.