DE3124396A1

DE3124396A1 - Elektrophotographischer photorezeptor

Info

Publication number: DE3124396A1
Application number: DE19813124396
Authority: DE
Inventors: Seiji Horie; Masayoshi Nagata; Junji Nakano; Hideo Asaka Saitama Sato
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1980-06-24
Filing date: 1981-06-22
Publication date: 1982-07-22
Also published as: JPS6034099B2; US4477550A; DE3124396C2; US4403025A; JPS5711350A

Description

WIEGAND NIEMÄNN KÖHLER GERNHARDT GLAESER

PATE ΗΤΑΝ WXlTl

Europeon Patent Attorntyi

MÖNCHEN TELEFON: 089-555476/7

DR. E. WIEGANDt TELEGRAMME: KARPATENT

(1932-1980) TElEXi 52906« KARP D

DR. M. KÖHLER
DIPL.-ING. C. GERNHARDT

HAMBURG
DIPL.-ING. ). GLAESER

D-8000 MDNCHEN2

DIPL.-ING. W. NIEMANN HERZOG-WILHEIM-STR. 16

OF COUNSEL

W. 43983/81 - Ko/Ne . 22. Juni 1981

Fuji Photo Film Co. Ltd. Minami Ashigara-Shi_r Kanagawa ( Japan)

Elektrophotographischer Photorezeptor

— £f* —

Die Erfindung betrifft einen elektrophotographischen Photorezeptor und insbesondere einen elektrophotographischen Photorezeptor, der eine Hydrazonverbindung in einer auf einem leitenden Träger ausgebildeten lichtempfindlichen Schicht enthält.

Materialien, die als photoleitende Materialien von bei der Elektrophotographie eingesetzten Photorezeptoren angewandt wurden, umfassen anorganische Substanzen, wie Selen, Cadmiumsulfid, Zinkoxid und'dgl.

Das Verfahren der Xerographie, wie es in der US-Patentschrift 2 297 691 beschrieben ist, verwendet ein photoleitendes Material, welches einen Träger mit dem überzug einer Substanz umfasst, welche ihren elektrischen Widerstand in Abhängigkeit von der Belichtungsmenge, die sie während der bildweisen Bestrahlungsbelichtung aufnimmt, ändert und welche im Dunkeln als Isolator wirkt. Bei diesem Verfahren wird das photoleitende Material im Dunkeln während eines ausreichenden Zeitraums zum Zweck der Dunkelanpassung gebracht und dann wird ein einheitliches Potential auf seiner Oberfläche im Dunkeln durch eine Ladungsquelle erzeugt. Dann wird es an irgendeine Form einer Strahlung mit einem Muster ausgesetzt, was den Effekt besitzt, dass die Oberflächenladung in Abhängigkeit von der relativen Energie durch jeden Teil des Musters verringert werden kann. Die dabei verbliebene Oberflächenladung oder das elektrostatische latente Bild auf der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht wird in ein sichtbares Bild durch Kontakt mit einer geeigneten Ladungsfeststelluhgsunä Entwicklungssubstanz überführt. Eine derartige Ent-

Wicklersubstanz, die als Toner bezeichnet wird, kann, ganz gleich ob sie in einer isolierenden Flüssigkeit oder in einem trockenem Träger enthalten ist, an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht entsprechend dem darauf vorliegenden elektrischen Ladungsmuster anhaften. Der an dem elektrischen Ladungsmuster anhaftende Toner kann daran unter Anwendung bekannter Massnahmen wie Wärme und/oder Druck oder Lösungsmitteldämpfe fixiert werden. Andererseits kann er auf einen zweiten Träger, beispielsweise Papier, Folien und dgl., übertragen werden. In gleicher Weise ist es möglich, das elektrostatische latente Bild auf einen zweiten Träger zu übertragen und es auf dem zweiten Träger zu entwickeln.

Das Verfahren der Xerographie, wobei ein Bild in der vorstehend geschilderten Weise ausgebildet wird, ist ein grundlegender Typ der Wiedergabeverfahren. Die grundsätzlichen Eigenschaften, die für Photorezeptoren in der Elektrophotographie dieser Art erforderlich sind, sind die folgenden:

(1) Der Photorezeptor kann zur Erzeugung eines geeigneten Wertes des Potentials im Dunkeln geladen werden.

(2) Ein Aussickern der auf der Oberfläche des Photorezeptors ausgebildeten Ladungen erfolgt im Dunkeln lediglich in geringem Ausmass.

(3) Die selektive Entladung der erzeugten Ladungen findet rasch bei der Aussetzung an ein Lichtmuster statt.

Die vorstehend angegebenen üblicherweise verwendeten anorganischen Substanzen haben zahlreiche Vorteile und

besitzen gleichzeitig zahlreiche Nachteile. Obwohl beispielsweise Selen, welches bei weitem überwiegend als Photoleiter verwendet wird, vollständig die vorstehend angegebenen Erfordernisse (1) bis (3) erfüllt, zeigen die Selenphotorezeptoren die Nachteile, dass (1) die Bedingungen zur Herstellung derselben schwierig zu steuern sind und deshalb die Herstellungskosten hoch sind, (2) ihnen die Flexibilität fehlt und somit die Formung zu einer Bandform schwierig ist und (3) sie mit grosser Vorsicht gehandhabt werden müssen, da sie gegenüber Wärme und mechanischen Schlag sehr empfindlich sind. Cadmiumsulfid und Zinkoxid werden ebenfalls für die Herstellung von Photorezeptoren im Form einer Dispersion in einem Harzbinder verwendet. Jedoch halten Photorezeptoren dieser Art einen wiederholten Gebrauch auf Grund mechanischer Mängel hinsichtlich der Glattheit, der Härte, der Zugfestigkeit, der Abriebsbeständigkeitseigenschaften und dgl. nicht gut aus.

In den letzten Jahren wurden elektrophotographische Photorezeptoren unter Anwendung verschiedener organischer Substanzen mit der Absicht vorgeschlagen, die vorstehenden, den anorganischen Substanzen eigenen Fehler zu überwinden. Zur Zeit sind einige derartige Photorezeptoren in praktischem Gebrauch. Beispielsweise gibt es einen Photorezeptor, welcher Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitrofluoren-9-on enthält (US-Patentschrift 3 484 237), einen Photorezeptor, worin das Poly-N-vinylcarbazol mit einem Farbstoff der Pyryliumsalzreihe sensibilisiert ist (japanische Patent-Veröffentlichung 25658/73), einen Photorezeptor, der ein organisches Pigment als Hauptkomponente enthält (japanische Patent-Veröffentlichung 37543/72, einen Photorezeptor, der

-y-

einen eutektischen Komplex aus einem Farbstoff und einem Harz als Hauptkomponente enthält (japanische Patent-Veröffentlichung 10 735/72) und dgl. Diese Photorezeptoren haben ausgezeichnete Eigenschaften und scheinen für praktischen Gebrauch wertvoll zu sein. Wenn jedoch die verschiedenen Erfordernisse für Photorezeptoren, die für die Elektrophotographie wertvoll sind, in Betracht gezogen werden, wurden vollständig zufriedenstellende Photorezeptoren bis jetzt nicht erhalten. Obwohl die für einen ausgezeichneten Photorezeptor erforderlichen Eigenschaften in gewissem Ausmass von dem Endgebrauchszweck derselben und dem bei der Herstellung derselben angewandten Verfahren abhängig sind, ist die Anwendung einer ausgezeichneten photoleitenden Substanz im allgemeinen der Schlüssel für die Herstellung von Photorezeptoren, die ausgezeichnete Eigenschaften besitzen.

Photorezeptoren, welche Hydrazonverbindungen als photoleitende Substanzen enthalten, sind beispielsweise in der US-Patentschrift 3 717 462 beschrieben, die der japanischen Patent-Veröffentlichung 8137/73 entspricht, und in der japanischen Patent-Veröffentlichung 59143/79, die der US-Patentschrift 4 150 987 entspricht, den japanischen Patent-Veröffentlichungen 62063/80, 52064/80 und dgl. beschrieben. In diesen sämtlichen Fällen werden kondensierte polycyclische Verbindungen oder N-alkylaminosubstituierte Verbindungen des Hydrazons angewandt. Diese Verbindungen besitzen jedoch unzureichende Stabilitäten gegenüber Oxidation mit Ozon, der bei der Koronaentladung erzeugt wird, sowie gegenüber Licht und Wärme und unzufriedenstellende Dunkelabfallseigenschaften und dgl.

Hydrazonverbindungen mit Carbazolringen sind in

- ys -41

der japanischen Patent-Veröffentlichung 46760/80 beschrieben und sind hinsichtlich der Stabilität und der Dunkelabfalleigenschaften in beträchtlichem Ausmass verbessert. Jedoch sind die Verbesserungen der Stabilität und der Dunkelabfalleigenschaften immer noch unzureichend und ferner zeigen diese Carbazolverbindungen den ernsthaften Nachteil, dass sie kaum als reine Verbindungen auf Grund von Schwierigkeiten bei ihrer Herstellung zu erhalten sind und dass deshalb die Herstellungskosten sehr hoch sind.

Im Hinblick auf die vorstehenden Ausführungen besteht eine Aufgabe der Erfindung in elektrophotographischen Photorezeptoren, bei denen photoleitende Substanzen verwendet werden, welche weiterhin verbesserte Eigenschaften zeigen.

Es wurde nun gefunden, dass spezielle Hydrazonverbindungen der nachfolgend angegebenen Formeln (I) bis (III) wirksam als photoleitende Substanz für den elektrophotographisehen Photorezeptor wirken und ausgezeichnete Eigenschaften als Ladungsträgertransportsubstanzen zeigen.

Im Rahmen der Erfindung wurde festgestellt, dass die Anwendung von N-arylaminosubstituierten Hydrazonverbindungen als photoleitende Substanzen in elektrophotographischen Photorezeptoren (1) die Stabilität gegenüber Oxidation auf Grund des bei der Koronaentladung erzeugten Ozons, Licht und Wärme und (2) die Dunkelabfalleigenschaften verbessert und dass weiterhin die Empfindlichkeit erhöht wird, das Restpotential, welches Schleier verursacht, verringert wird, Variationen des Restpotentials

und der Empfindlichkeit, die sich bei wiederholtem Gebrauch ergeben, verringert werden und eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit des Photorezeptors erhalten wird. Ausserdem können die Hydrazonverbindungen gemäss der Erfindung relativ leicht im reinen Zustand erhalten werden und können deshalb mit niedrigen Kosten hergestellt werden.

Spezifisch wird die vorstehend abgehandelte Aufgabe der Erfindung mit einem elektrophotographischen Photorezeptor erhalten, der eine lichtempfindliche Schicht aufweist, welche eine Hydraζonverbindung entsprechend den folgenden Formeln

R^J

:n-n=ch

.N-N-CH

(D

(Π)

R^J

.N-N=CH

(III)

- YT-/3

enthält, worin X eine Gruppe 0, S oder ^N-R , R und

2
R jeweils eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine nicht-substituierte oder substituierte Arylgruppe, wobei die Arylgruppe einwertige Reste von monocyclischen aromatischen Ringen und solche von kondensierten polycyclisehen aromatischen Ringen mit 2 bis 4 Ringen

1 2

enthält, wobei die Reste R und R gleich oder unterschiedlich voneinander sein können, R₃, R₄, R₅ und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine nicht-substituierte oder eine substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Aryloxygruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Monoalkylaminogruppe, eine mit Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Dialkylaminogruppe, oder eine Amidgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R eine nicht-substituierte oder eine substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

In den Fällen, wo die Gruppen R , R , R , R , R , R oder R eine Substituentengruppe enthalten, besteht die Substituentengruppe vorzugsweise aus einem Halogenatom, einer Alkoxygruppe, einer Aryloxygruppe, einer Dialkylaminogruppe oder einer Alkylthiogruppe. In den Fällen, wo R oder R eine Arylgruppe bedeuten, kann die Substituentengruppe weiterhin eine Alkylgruppe zusätzlich zu den vorstehend aufgeführten Gruppen sein.

In den Zeichnungen stellen die

Fig. 1 bis 4 schematische Querschnitte von elektrophotographisehen Photorezeptoren gemäss der Erfindung,

Fig. 5 eine graphische Darstellung, die die Stabilitäten von N-arylaminosubstituierten Verbindungen gemäss der Erfindung und solche von N-alkylaminosubstituierten Verbindungen zum Vergleich zeigen ,und

Fig. 6 eine graphische Wiedergabe des Dunkelabfalls des Oberflächenpotentials, welches bei der Ladung der Oberflächen von Photorezeptoren unter Anwendung von H-arylaminosubstituierten Verbindungen gemäss der Erfindung und N-alkylaminosubstituierten Verbindungen zum Vergleich erzeugt wurde,
dar.

Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzelnen

bedeutet in den Formeln (I) , (II) und (III) die Gruppe

6 1 2

X eine Gruppe 0, S oder ^N-R , R und R bedeuten jeweils eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, oder eine nichtsubstituierte oder substituierte Arylgruppe, wobei die

Arylgruppe einwertige Reste von monocyclisehen aromatischen Ringen und solche von kondensierten polycycIisehen aromatischen Ringen mit 2 bis 4 Ringen enthält, wobei die

1 2
Reste R und R gleich oder unterschiedlich voneinander

■a Λ c τ

sein können, die Reste R , R , R und R bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, eine nicht-substituierte oder eine substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine nicht-substituierte oder eine substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Aryloxygruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Monoalkylaminogruppe, eine mit Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Dialkylaminogruppe oder eine Amidgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R bedeutet eine nichtsubstituierte oder eine substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.

In den Fällen, wo R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ oder R⁷ eine Substituentengruppe besitzen, ist die Substituentengruppe vorzugsweise ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Dialkylaminogruppe oder eine

1 2 Alkylthiogruppe. In den Fällen, wo R oder R eine Arylgruppe darstellen, kann die Substituentengruppe

weiterhin eine Alkylgruppe zusätzlich zu den vorstehend angegebenen Gruppen sein.

1 2

In den Fällen, wo R oder R eine nicht-substituierte

Alkylgruppe sind, umfassen spezifische Beispiele derselben Methylgruppe, Äthylgruppen, Propylgruppen, Butylgruppen, Pentylgruppen, Hexylgruppen, Octylgruppen, Nonylgruppen, Dodecylgruppen, Isopropylgruppen, Isobutylgruppen, Isopentylgruppen, 4-Methylpentylgruppen, sek.-Butylgruppen und tert.-Butylgruppen. Falls R

2
oder R Alkylgruppen mit einer Substituentengruppe sind, umfassen spezifische Beispiele der Substituentengruppe Chlor, Brom oder Fluor als Halogenatome, Methoxygruppen, Äthoxygruppen, Propoxygruppen, Butoxygruppen oder Pentyloxygruppen als Alkoxygruppen, Phenoxygruppen, o-Tolyloxygruppen, m-Tolyloxygruppen, p-Tolyloxygruppen, 1-Naphthyloxygruppen oder 2-Naphthyloxygruppen als Aryloxygruppen, Dimethy!aminogruppen Diäthylaminogruppen, Dipropylaminogruppen, N-Methyl-N-äthylaminogruppen, N-Äthyl-N-propylaminogruppen oder N-Methyl-N-propylaminogruppen als Dialkylaminogruppen und Methylthiogruppen, Äthylthiogruppen und Propylthiogruppen als Alkylthiogruppen. Die Alkylgruppen, worin mindestens eine dieser Substituentengruppen an mindestens eines der die Alkylgruppe aufbauenden Kohlenstoffatome in beliebiger Stellung ihrer Ketteneinheit gebunden ist, umfassen Beispiele für die vorstehenden Alkylgruppe für R¹ oder R².

1 2 In den Fällen, wo R oder R eine nicht-substituierte

Aralkylgruppe ist, umfassen spezifische Beispiele derselben Benzylgruppen Phenäthylgruppen, 1-Naphthy!methyl-

gruppen, 2-Naphthylmethylgruppen, 1-Anthrylmethylgruppen und Benzhydrylgruppen. Beispiele für Substituentengruppen für die Aralkylgruppe umfassen die gleichen Gruppen wie sie im Fall der vorstehenden Alkylgruppen für R

2
und R angegeben sind. Als Beispiele für Aralkylgruppen mit einer Substituentengruppe seien die vorstehend angegebenen Aralkylgruppen aufgeführt, die jeweils in beliebiger Stellung ihres Kernes oder ihrer Kette mindestens ein Kohlenstoffatom besitzen, woran mindestens eine dieser Substituentengruppen gebunden ist.

1 2
Falls R oder R eine nicht-substituierte Aral-

gruppe sind, umfassen spezifische Beispiele hierfür Phenylgruppen, 1-Naphthylgruppen, 2-Naphthylgruppen, Anthrylgruppen, Pyrenylgruppen, Acenaphthenylgruppen

1 2 und Fluorenylgruppen. Falls R oder R eine Arylgruppe mit einer Substituentengruppe sind, umfassen spezifische Beispiele für die Substituentengruppe Alkylgruppen, wie Methylgruppen, Äthylgruppen, Propylgruppen, Butylgruppen, Pentylgruppen, Isopropylgruppen, Isobutylgruppen und Isopentylgruppen zusätzlich zu den vorstehend als spezifische Beispiele im Fall der vorstehenden Alkylgruppen abgehandelten Substituentengruppen. Die Arylgruppen, worin mindestens eine dieser Substituentengruppen an mindestens eines der die Arylgruppen aufbauenden Kohlenstoffatome in beliebiger Stellung seiner Ketteneinheit gebunden ist, umfassen die Bei-

1 2 spiele für die vorstehenden Arylgruppen für R oder R .

Bevorzugte Kombinationen von zwei Gruppen entspre-

1 2
chend R und R umfassen die Fälle, worin die eine Gruppe aus einer Phenylgruppe und die andere aus einer

Methylgruppe, Äthylgruppe, Benzylgruppe oder Phenylgruppe besteht.

3 4 5 7 In den Fällen, wo R , R , R oder R eine nicht-

substituierte Alkylgruppe oder eine nicht-substituierte Aralky!gruppe darstellen, umfassen spezifische Beispiele derselben die gleichen Gruppen, wie sie als spezifische Beispiele im Fall der vorstehenden nicht-substituierten

1 2 Alkyl- oder Aralkylgruppen entsprechend R oder R

3 4 5 7 aufgeführt wurden. Falls R , R , R oder R eine Alkyl- oder Aralkylgruppe mit einer oder mehreren Substituentengruppen darstellen, umfassen spezifische Beispiele für die Substituentengruppen die gleichen Grup-

1 2

pen, wie sie vorstehend für R und R beschrieben wurden.

Die Alkylgruppen oder Aralkylgruppen, worin mindestens eine dieser Substituentengruppen an mindestens eines der die Alkylgruppen oder Aralkylgruppen aufbauenden Kohlenstoffatome gebunden ist, umfassen die vorstehenden

3 4 5 7 Alkylgruppen oder Aralkylgruppen für R , R , R oder R .

34c 7
Falls R , R , R oder R eine geradkettige oder

verzweigtkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, umfassen spezifische Beispiele derselben Methoxygruppen, Äthoxygruppen, Propoxygruppen, Butoxygruppen, Isopropoxygruppen und sek.-Butoxygruppen.

3 4 5 7
Falls R , R , R oder R eine Aryloxygruppe darstellen, umfassen spezifische Beispiele derselben Phenoxygruppen, o-Tolyloxygruppen, m-Tolyloxygruppen und p-Tolyloxy-

3 4 5 7

gruppen. Falls R , R , R oder R eine Acylgruppe darstellen, umfassen spezifische Beispiele derselben eine Acetylgruppe, Propionylgruppe, Benzoylgruppe, o-Toluoylgruppe, m-Toluoylgruppe und p-Toluoy!gruppe. Falls R , R , R oder R eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 5 Koh-

lenstoffatomen darstellen, umfassen spezifische Beispiele derselben eine Methoxycarbonylgruppe, Äthoxycarbonylgruppe, Propoxycarbonylgruppe und Butoxycarbonylgruppe,

3 4 5 7
Falls R , R , R oder R ein Halogenatom darstellen, umfassen spezifische Beispiele hierfür ein Chloratom,

3 4 5 7 Bromatom, oder Fluoratom. Falls R , R , R oder R eine Monoalkylaminogruppe, deren Alkylanteil 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthält, bedeuten, umfassen spezifische Beispiele derselben eine Methylaminogruppe, Äthylamino-

3 4 5 7 gruppe und Butylaminogruppe. Falls R ,R , R oder R eine Dialkylaminogruppe darstellen, deren Alkylanteile jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, umfassen spezifische Beispiele hierfür eine Dimethylaminogruppe, Diäthylaminogruppe, Dipropylaminogruppe, Dibutylamino-

3 4 gruppe und N-Methyl-N-äthylaminogruppe. Falls R , R ,

5 7

R oder R eine Amidgruppe darstellen, umfassen spezifische Beispiele derselben eine Acetamidogruppe oder Propionamidgruppe.

3 4 5 7 Bevorzugte Gruppen entsprechend R , R , R und R

sind Wasserstoffatome, Methylgruppen und Methoxygruppen.

Spezifische Beispiele für R umfassen die gleichen nicht-substituierten Alkylgruppen, substituierten Alkylgruppen, nicht-substituierten Äralkylgruppen und substituierten Aralkylgruppen, wie sie vorstehend für R beschrieben wurden. Bevorzug·
Methylgruppen und Äthy1gruppen.

R beschrieben wurden. Bevorzugte Beispiele für R sind

Spezifische Beispiele für Hydrazonverbindungen entsprechend den Formeln (I) bis (III) sind nachfolgend aufgeführt:

Verbindung—(1)

CH. N-N=CH^' \>N

Verbindung (2)

CH₃CH₂

Verbindung (3)

N-N=CH

CH,

Verbindung (4)

CH, CH.

."N-N=CH ·<' \>N

Verbindung (5)

N-N=CH-C' ΝΥΝ

Verbindung (6)

CH

N-N-CH

Verbindung ( Ί)

CH

N-N=CHV M-N

Et

Verbindung (8)

CH, CH.

:n-n»ch

N i Et

Verbindung (9)

N-N=CH

N I

Et

Verbindung (10)

CH

CH₃)

Verbindung (11)

N-N=CHV ^X>N

CO₂CH₃

Verbindung (12)

N-N=CH

CH

Verbindung (13)

CH CH

Verbindung (14)

CCH₃D

Il ³ O

Verbindung (15)

CH

N-N=CH

OCH,

CO₂CH₃

Verbindung (16)

CH,

Verbindung (17)

N-N=CHV ^X>^N

N
CH / CH₃

Verbindung (18)

N-N=CH

CH,

Verbindung (19)

N-N=CH

.Et

CH.

Verbindung (20)

N-N=CH

Die Hydrazonverbindungen entsprechend den Formeln (I), (II) und (III) können leicht nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Insbesondere kann jede dieser Verbindungen aus einem Hydrazin entsprechend der folgenden Formel (IV) oder einem Mineralsäuresalz derselben und einem Arylaldehyd entsprechend den Formeln (V), (VI) oder (VII) bei Zugabe einer geringen Menge einer Säure, wie Eisessig oder einer anorganischen Säure, erforderlichenfalls als Kondensationsmittel und Ablaufenlassen der Kondensationsreaktion in einem Lösungsmittel in üblicher Weise hergestellt werden. Als Lösungsmittel können Alkohole, wie Methanol, Äthanol und dgl., Tetrahydrofuran, Essigsäure und dgl. unabhängig oder in Form von Gemischen verwendet werden.

OHC

(V)

(VI)

OHC

(VII)

In den Formeln (IV) bis (VII) bedeutet X eine Gruppe -0-, -S- oder ^NR und R bis R haben die chen Bedeutungen wie R₁ bis R in den Formeln (I), (II) und (III).

Jede der durch die vorstehend·angegebenen allgemeinen Formeln (V), (VI) und (VII) dargestellten Aldehydverbindungen kann leicht nach der bekannten Vilsmeier-Reaktion (beschrieben in Ber., Band 60, Seite 119 (1927)) hergestellt werden, wobei eine aromatische Aminverbindung und eine heterocyclische Verbindung zu dem Vilsmeier-Reagens, welches aus Phosphoroxychlorid und Ν,Ν-Dimethylformamid hergestellt wird, bei niederer Temperatur zugesetzt werden, worauf das dabei erhaltene Reaktionsprodukt der Hydrolyse unterworfen wird und die gewünschte Verbindung erhalten wird.

Herstellungs baispiel Herstellung der Verbindung (1):

Das Vilsmeier-Reagens wurde durch tropfenweise Zugabe von Phosphoryltrichlorid (POCl₃) (46 g) zu N₅N-Dimethylformamid (22 g) unter Rühren in einem Eisbad hergestellt. Hierzu wurden 200 ml einer Lösung aus 50 g Ν,Ν,Ν-Triphenylamin in Ν,Ν-Dimethylformamid unter fortgesetzter Abkühlung im Eisbad zugegeben. Das Rühren wurde während 1 Stunde fortgesetzt und dann wurde die Badtemperatur auf 90⁰C erhöht. Während die Temperatur beibehalten wurde, wurde das Rühren weitere 2 Stunden fortgeführt. Am Ende der Reaktion wurde das Reaktionssystem auf Raumtemperatur abgekühlt und dann wurde das Reaktionsprodukt in Eiswasser gegossen. Die dabei erhaltene wässrige Lösung wurde mit Alkali neutralisiert, wobei ein gelber Niederschlag ausfiel. Der Niederschlag wurde abfiltriert, getrocknet und dann aus Äthylalkohol umkristallisiert. Dabei wurden 43 g p-(N,N-Diphenylamino)-benzaldehyd erhalten.

3,35 g des vorstehend angegebenen Aldehyds und 1,5 g N-Methyl-N-phenylhydrazin wurden in 50 ml Äthanol gelöst, während 1 Stunde am Rückfluss erhitzt und dann durch Stehenlassen bei Raumtemperatur abgekühlt. Darauf schied sich ein gelber Niederschlag ab. Der Niederschlag wurde abfiltriert, getrocknet und aus Äthanol und einer geringen Menge Benzol umkristallisiert. Dabei wurden ³»³ 9 p-(N,N-Diphenylamino)-benzaldehyd-N'-methyl-N'-phenylhydrazon (Verbindung (1)) erhalten, Schmelzpunkt 144,5 bis 146,5° C.

Die weiteren Verbindungen wurden aus den entsprechenden Hydrazinen und Aldehyden in der gleichen Weise wie vorstehend hergestellt. Verbindungsbeispiele und ihre Schmelzpunkte sind nachfolgend angegeben:

Verbindung (3)

N-N=CH

Verbindung. (4)

CH.

:n-n-ch</ \\n

Schmelzpunkt

176-177⁰C

97-98.5°C

Verbindung (5)

N-N=CH

Verbindung (6)

CH₃/

N-N=CH

Et

Schme1zpunkt

158-159.5°C 160-162⁰C

Verbindung {.18)

139-141^eC

Die Photorezeptoren gemäss der Erfindung enthalten die vorstehend abgehandelten Hydrazonverbindungen. Jede dieser Hydrazonverbindung kann bei sämtlichen Ausführungsformen angewandt werden, wie sie in den Fig. bis 4 dargestellt sind.

Der in Fig. 1 gezeigte Photorezeptor ist aus einem leitenden Träger 1 und einer darauf ausgebildeten lichtempfindlichen Schicht 21 aufgebaut, wobei die Schicht

21 die Hydrazonverbindung gemäss der Erfindung, einen Sensibilisierfarbstoff und einen Binder (Harz) enthält.

Der in Fig. 2 gezeigte Photorezeptor ist aus einem leitenden Träger 1 und einer darauf ausgebildeten lichtempfindlichen Schicht 22 aufgebaut, worin die Schicht

22 eine Ladungserzeugungssubstanz 3 dispergiert in einem Ladungstransportmedium 4 enthält, welches die Hydrazonverbindung gemäss der Erfindung und einen Binder umfasst.

Der in Fig. 3 gezeigte Photorezeptor ist aus einem leitenden Träger 1, einer eine Ladungserzeugungssubstanz 3 als Hauptkomponente enthaltende Ladungserzeugungsschicht 5 und einer Ladungstransportschicht 4 aufgebaut, welche die Hydrazonverbindung gemäss der Erfindung enthält, die in dieser Reihenfolge angeordnet sind. Dabei bilden die Schicht 5 und die Schicht 4 zusammen die lichtempfindliche Schicht 23.

Der in Fig. 4 gezeigte Photorezeptor ist aus einem leitenden Träger 1, einer Ladungstransportschicht 4, die die Hydraζonverbindung gemäss der Erfindung enthält, und einer Ladungserζeugungsschicht 5, die eine Ladungserzeugungssubstanz 3 als Hauptkomponente enthält, aufgebaut, wobei die Anordnung in dieser Reihenfolge erfolgt. Darin bilden die Schicht 4 und die Schicht 5 die lichtempfindliche Schicht 24.

In dem Photorezeptor gemäss Fig. 1 wirkt die
Hydrazonverbindung als photoleitende Substanz und
die für die lichtinduzierte Entladung unablässliche
Erzeugung und Transport der Ladungsträger werden durch die Hydrazonverbindung ausgeführt. Jedoch absorbiert
die Hydrazonverbindung nur wenig Licht im sichtbaren
Bereich und deshalb ist es notwendig, die Hydrazonverbindung durch Zugabe eines Sensibilisierfarbstoffes zu sensibilisieren, welcher Licht im sichtbaren Bereich für die lichtempfindliche Schicht zum Zweck der Ausbildung eines Bildes unter Anwendung von sichtbaren Strahlen absorbieren kann.

Im Fall des Photorezeptors nach Fig. 2 bildet die Hydrazonverbindung das Ladungstransportmedium zusammen mit einem Binder (oder mit einem Binder und einem PIastifizierer) und andererseits wird die Ladung durch
eine Ladungserzeugungssubstanz, wie ein anorganisches oder organisches Pigment, erzeugt. In diesem Fall muss das
Ladungstransportmedium solche Eigenschaften besitzen,
dass es die hauptsächlich durch die Ladungserzeugungssubstanz erzeugte Ladung annimmt und die Ladung transportiert. In diesem Fall gibt es eine grundsätzliche Bedingung» d. h. das Absorptionsspektrum der Ladungserzeugungssubstanz darf, insbesondere im sichtbaren Bereich, keinerlei Überlappung mit demjenigen der Hydrazonverbindung besitzen. Der Grund liegt darin, dass die wirksame Erzeugung der Ladung durch die Ladungserzeugungssubstanz die Durchlässigkeit des Mediums für Licht und die Ankunft des Lichtes an der Oberfläche der Ladungserzeugungssubstanz notwendig macht. Die Hydrazonverbindungen gemäss der Erfindung absorbieren kaum Licht im sichtbaren Bereich und zeigen deshalb ihre Wirksamkeit als Ladungs-

SZ

transportsubstanz, wenn sie in Kombination mit Ladungserzeugungssubstanzen verwendet werden, welche sichtbare Strahlen allgemein absorbieren können und Ladungen erzeugen. '

In dem Photorezeptor der Fig. 3 erreicht das durch Ladungstransportschicht 4 hindurchgegangene Licht die Ladungserzeugungsschicht 5 und in dem Bereich, wo das durchgelassene Licht auftrifft, findet die Erzeugung der Ladung statt. Die erzeugte Ladung wird in die Ladungstransportschicht injiziert. Die Ladungstransportschicht nimmt die injizierte Ladung auf und transportiert sie. Der scheinbare Mechanismus ist derjenige, dass die für die photoinduzierte Entladung wesentliche Erzeugung einer Ladung in der Ladungserzeugungssubstanz durchgeführt wird, und die Funktion des Ladungstransportes wird durch das Ladungstränsportmedium, grundsätzlich die Hydrazonverbindung gemäss der Erfindung, durchgeführt und ist ähnlich zum Mechanismus des in Fig. 2 gezeigten Photorezeptors. Auch in diesem Fall der Fig. 3 zeigt die Hydrazonverbindung also die Wirkung als Ladungstransportsubstanz .

In dem Photorezeptor der Fig. 4 findet die Erzeugung der Ladung in der Ladungserzeugungsschicht 5 bei der Aussetzung an Licht statt und die Ladungstransportschicht 4 übernimmt die Injektion der Ladung und deren Transport. Der Mechanismus der Erzeugung und des Transportes der Ladung, der für die photoinduzierte Entladung wesentlich ist, ist ähnlich wie bei den in den Fig. 2 und 3 dargestellten Photorezeptoren. Auch in diesem Fall

wirkt die Hydrazonverbindung als Ladungstransportsubstanz.

Ein Photorezeptor nach Fig. 1 kann in folgender Weise hergestellt Werdens Die Hydrazonverbindung wird in einer Lösung eines Binders gelöst und ein Sensibilisierfarbstoff wird gegebenenfalls hierzu zugegeben. Die erhaltene Lösung wird auf den leitenden Träger 1 aufgezogen und getrocknet.

Der Photorezeptor nach Fig. 2 kann erhalten werden, indem feine Körner einer Ladungserzeugungssubstanz in einer Lösung der Hydrazonverbindung und einem Binder in einem Lösungsmittel dispergiert werden, die erhaltene Dispersion auf einen leitenden Träger aufgezogen wird und dann getrocknet wird.

Der Photorezeptor nach Fig. 3 kann nach einem Verfahren erhalten werden, welches die Stufen des Aufziehens einer Ladungserzeugungssubstanz nach dem Vakuumaufdampfverfahren auf einen leitenden Träger oder das Aufziehen einer Dispersion, welche durch Dispergieren feiner Körner einer Ladungserzeugungssubstanz in einem Lösungsmittel, worin ein Binder gegebenenfalls gelöst ist, auf einen leitenden Träger und Trocknung des Überzuges, Fertigstellung der Oberfläche der vakuumaufgedampften Überzugsschicht oder der aufgezogenen Dispersionsschicht unter Anwendung eines Verfahrens, wie Lederreibung, Einstellung der Schichtstärke auf den geeigneten Wert, falls erforderlich, und darauf erfolgendes Aufziehen einer Lösung, die sowohl die Hydrazonverbindung als auch einen Binder enthält, und anschliessende Trocknung umfasst. Die Überzugsstufen können nach üblichen Massnahmen, wie mit einem AufStreichblatt, einem Drahtbügel oder dgl., durchgeführt werden.

Der Photorezeptor gemäss Fig. 4 kann erhalten werden, indem eine die Hydrazonverbindung und einen Binder enthaltende Lösung auf einen leitenden Träger unter Anwendung bekannter Massnahmen aufgezogen wird, der überzug getrocknet wird und dann eine Ladungserzeugungsschicht in der gleichen Weise wie beim Photorezeptor der Fig. 3 ausgebildet wird.

Die Stärke der lichtempfindlichen Schicht in den Fig. 1 und 2 liegt jeweils im Bereich von 3 bis 50 μπι und vorzugsweise 5 bis 20 μπι. Bei den Fig. 3 und 4 beträgt die Stärke der Ladungserzeugungsschicht weniger als 5 μπι und vorzugsweise weniger als 2 pm und die Stärke der Ladungstransportschicht liegt im Bereich von 3 bis 50 μπι und vorzugsweise 5 bis 20 μπι.

Bei dem Photorezeptor der Fig. 1 liegt die Menge der Hydrazonverbindung in der lichtempfindlichen Schicht im Bereich von 30 bis 70 Gew.% und vorzugsweise etwa 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der lichtempfindlichen Schicht. Andererseits liegt die Menge des zu der empfindlichen Schicht zuzusetzenden Sensibilisierfarbstoffes, um die Empfindlichkeit im sichtbaren Bereich zu erlangen, im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.% und vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ii altempfindlichen Schicht.

In dem Photorezeptor der Fig. 2 liegt die Menge der Hydrazonverbindung in der lichtempfindlichen Schicht zwischen 10 und 95 Gew.% und vorzugsweise 30 bis 90 Gew.%, und die Menge der Ladungserzeugungssubstanz beträgt nicht mehr als 50 Gew.% und vorzugsweise 20 Gew.% oder weniger.

Die Menge der in der Ladungstransportschicht enthaltenen Hydrazonverbindung im Photorezeptor gemäss den Fig. 3 oder 4 ist analog zu der lichtempfindlichen Schicht des Photorezeptors der Fig. 2 von 10 bis 95 Gew.% und vorzugsweise 30 bis 90 Gew.%.

Plastifizierer können zusammen mit dem Binder bei der Herstellung sämtlicher in den Fig. 1 bis 4 gezeigten Photorezeptoren verwendet werden.

In den Photorezeptoren gemäss der Erfindung können eine Platte oder eine Folie aus einem Metall, wie z. B. Aluminium, eine Kunststoffolie, worauf ein leitendes Metall, beispielsweise Aluminium, Vakuum-aufgedampft würde, Papier, welches eine Leitfähigkeitausbildungsbehandlung erhalten hat und dgl., als leitende Träger verwendet werden. Als Binder können nicht nur kondensierte Harze, wie Polyamide, Polyurethane, Polyester, Epoxyharze, Polyketone, Polycarbonate und dgl. und Vinylpolymere, wie Polyviny!keton, Polystyrol, PoIy-N-vinylcarbazol, Polyacrylamid und dgl., verwendet werden, sondern auch alle Harze, die sowohl isolierende als auch haftende Eigenschaften besitzen.

Als Plastifizierer können halogenierte Paraffine, Polychlorbiphenyl, Dimethylnaphthalin, Dibutylphthalat und dgl. verwendet werden.

Beispiele für Sensibilisierfarbstoffe, die im Photorezeptor der Fig. 1 verwendet werden können, umfassen Triarylmethanfarbstoffe, wie Brilliantgrün, Victoriablau B, Methylviolett, Kristallviolett, Säureviolatt 6B, Xanthenfarbstoffe, wie Rhodamin B, Rhodamin 6G,

Rhodamin G Extra, Eosin S, Erythrosin, Rose Bengale, Fluorescein, Thiazinfarbstoffe, wie Methylenblau, Cyaninfarbstoffe, wie Cyanin, Pyryliumfarbstoffe, wie Thiapyryliumperchlorat, Benzopyryliumsalze, wie in der japanischen Patent-Veröffentlichung 25658/73 beschrieben, und dgl.

Beispiele für LadungserZeugungssubstanzen, die in den in den Fig. 2 bis 4 gezeigten Photorezeptoren verwendbar sind, umfassen anorganische Pigmente, wie Selen, Se-Te, CdS, CdS-Se und dgl., und organische Pigmente, wie Farbstoffe der Azoreihe, (beispielsweise CI-Pigment Blue 25 (CI21180), CI-Pigment Red 41 (CI21200), CI Acid Red 52 (CI45100), CI Basic Red 3 (CI45210) und dgl.), der Phthalocyaninreihe (CI-Pigment Blue 16 (CI74100), und dgl.). Farbstoffe der Indigoreihe, beispielsweise CI Vat Brown 5 (CI73410), CI Vat Dye (CI73030) und dgl., Farbstoffe der Perylenreihe (beispielsweise Algol Scarlet B, Produkt der Bayer Co.), Indanthren Scarlet R (Produkt der Bayer Co.) und dgl.) und ähnliche Farbstoffe.

Ausserdem kann amorphes Silicium, wie in den japanischen Patent-Veröffentlichungen 86341/79, 116930/79, 145537/79 beschrieben und dgl. ebenfalls als Ladungserzeugungssubstanz verwendet werden.

Ferner können in den in der vorstehenden Weise hergestellten Photorezeptoren eine Haftungsschicht oder eine Sperrschicht gewünschtenfalls zwischen dem leitenden Träger und der lichtempfindlichen Schicht ausgebildet sein. Für derartige Schichten verwendbare Materialien umfassen Polyamide, Nitrocellulose, Aluminiumoxid und

dgl. und die bevorzugte Stärke derselben beträgt 1 μΐη oder weniger.

Das Verfahren zur Durchführung des Kopierens unter Anwendung der Photorezeptoren gemäss der Erfindung
umfasst die Stufen der Ladung der Oberfläche des Photoleiters, die Aussetzung der geladenen Oberfläche an ein Lichtmuster, die Entwicklung des in dieser Weise gebildeten latenten Bildes und gewünschtenfalls die übertragung des entwickelten Bildes auf Normalpapier oder dgl.

Die Photorezeptoren gemäss der Erfindung haben den Vorteil, dass ihre Stabilität gegenüber Licht und Wärme signifikant verbessert ist und dass der Dunkelabfall
in starkem Ausmass verringert ist.

Um die Stabilität gegenüber Licht zu untersuchen,
wurden die Verbindungen (1) und (3) als Hydrazonverbindungen und N-alkylaminosubstituierte Hydrazonverbindungen entsprechend den folgenden Strukturformeln (a)
und (b) zum Vergleich angewandt und wurden in Dichlormethanlösungen in der gleichen Konzentration von
10~⁴ Mol/l gelöst:

N-N=CH

NEt.

Ca)

N-N=CH

NEt.

(b)

- rr -2$

Dann wurde jede Lösung mit Ultraviolettstrahlen bestrahlt und das Absorptionsspektrum der bestrahlten Lösung wurde in regelmässigen Zeitabständen gemessen.

Die Ergebnisse sind in Fig. 5 enthalten. Darin geben die Ziffern auf der Ordinate das Verhältnis der Absorption bei der Wellenlänge, wo die zu untersuchende Verbindung ihr Absorptionsmaximum besitzt, welches 374 nm im Fall der Hydraζonverbindüngen gemäss der Erfindung (1) und (3) und 359 nm im Fall der N-alkylaminosubstituierten Verbindungen (a) und (b) zum Vergleich beträgt, vor der Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlen, wobei diese Absorption durch Abs wiedergegeben wird, zur Absorption bei der gleichen Wellenlänge nach einer Bestrahlung während t Minuten, wobei diese Absorption durch Abs. wiedergegeben ist, berechnet als Prozentsatz, d. h. (Abs./Abs ) χ 100, an, d. h. das Ausmass der Verringerung der Absorption bei der das Absorptionsmaximum bildenden Wellenlänge ist als Ordinate aufgetragen und die Bestrahlungszeit ist als Abszisse aufgetragen.

Es ergibt sich aus der Fig. 5, dass, falls die erfindungsgemässen N-arylaminosubstituierten Verbindungen anstelle der N-alkylaminosubstituierten Verbindungen verwendet werden, die Stabilität gegenüber Licht signifikant verbessert wird.

Gemäss den Ausführungsformen der Erfindung werden Photorezeptoren erhalten, die eine sehr hohe Empfindlichkeit, ein verringertes Restpotential, wobei, falls das Restpotential hoch ist, Schleier in den erhaltenen

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Kopien verursacht wird, verringerte Variationen des Restpotentials und der Empfindlichkeit selbst bei mehrfach wiederholtem Gebrauch, und eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit besitzen.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der folgenden Beispiele erläutert, ohne dass die Erfindung hierauf begrenzt ist. Falls nichts anderes angegeben ist, sind sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

,Eine Ladungserzeugungsschicht wurde durch Vakuumverdampfungsüberziehen von Selen zu einer Schicht mit einer Stärke von 0,4 μπι auf einer gekörnten Aluminiumplatte mit einer Stärke von etwa 300 μπι ausgebildet. Darauf wurde eine Lösung, die durch Auflösen von 4 Teilen der Hydrazonverbindung (1) und 5 Teilen eines PoIycarbonats von Bisphenol A (Lexan-121 der General Electric co.) in 130 Teilen Dichlormethan hergestellt worden war, unter Anwendung eines drahtumwickelten Stabes aufgezogen und getrocknet, so dass eine Ladungstransportschicht mit einer Stärke von etwa 5 μπι erhalten wurde. Dadurch wurde ein elektrophotographischer Photorezeptor mit einer aus zwei Schichten aufgebauten lichtempfindlichen Schicht erhalten.

Ein negatives Potential von -5 kv wurde auf der Oberfläche des dabei erhaltenen Photorezeptors unter Anwendung einer Koronaentladungsvorrichtung, d. h. eines elektrostatischen Kopierpapier-Testgerätes (Modell SP-428 der Kawaguchi Electric Mfg. Co., Ltd.) erzeugt und dann wurde die Oberfläche an Licht, das aus einer

Wolframlampe von 3000 K erzeugt wurde, unter solchen Bedingungen ausgesetzt, dass die Intensität der Beleuchtung an der Oberfläche 10 Lux betrug. Die Belichtung wurde fortgesetzt, bis das Oberflächenpotential auf die Hälfte des Zmfangspotentials verringert war und aus der Zeit für diese Verringerung wurde die Halbwertsabfallbelichtung Ε,.- (Luxrsec) berechnet.

Das Ergebnis betrug E-_o = 9,5 Lux.see.

Der Wert von E--, der bestimmt wurde, nachdem das Ladungs-Belichtungsverfahren 3000mal wiederholt worden war, betrug 9,9 lux.see und diese Ergebnisse belegen, dass die Variation der Empfindlichkeit sehr gering ist.

Beispiele 2 bis 4

Die Photorezeptoren Nr. 2, 3 und 4 wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch die Hydrazonverbindungen (3), (9) und (10) anstelle der in Beispiel 1 eingesetzten Ladungstransportsubstanz verwendet wurden.

Die Ej-p-Werte jedes dieser Photorezeptoren wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten.

Photorezeptor	^E50
	(lüx.see)
Nr. 2	11,0
Nr. 3	8,9
Nr." 4	10,3

Beispiel 5

Eine Uberzugslösung wurde in folgender Weise hergestellt: 5 Teile eines Kupferphthalocyanins vom ß-Typ wurden zu 660 Teilen Dichlormethan zugegeben und darin unter Anwendung von Ultraschallwellen dispergiert. Zu der in dieser Weise erhaltenen Dispersion wurden 40 Teile eines Polycarbonats von Bisphenol A (Lexan-121) und 40 Teile der Hydrazonverbindung (1) zugesetzt und in der Dispersion gelöst. Die dabei erhaltene Uberzugslösung wurde auf einen leitenden transparenten Träger, welcher einen Vakuumverdampfungsüberzugsfilm aus Indiumoxid auf einem Polyäthylenterephthalatfilmträger mit einer Stärke von 100 μΐη hatte und einen Oberflächenwiderstand von 10 Xi. zeigte, unter Anwendung einer drahtumwickelten Stabes aufgezogen und dann getrocknet. Dadurch wurde eine lichtempfindliche Schicht mit einer Stärke von etwa 10 μπι erhalten.

Nachdem auf diesem Photorezeptor durch eine Koronaentladung mit +5 kv ein positives Potential erzeugt worden war, wurde die Empfindlichkeit dieses Photorezeptors in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen. Der Wert von E₅₀ in diesem Fall betrug 10,4 lux.see.

Beispiele 6 bis 12

Die Photorezeptoren Nr. 6, 7, 8, 9, 10, 11 und wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch die Hydrazcnverbindungen (3), (4), (5), (6), (12), (18) und (19) jeweils anstelle der in Beispiel 5 verwendeten Ladungstransportsubstanz eingesetzt wurden.

- 4T-

Der Ej-fl-Wert jeder dieser Photorezeptoren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusanunengef asst.

Photorezeptor

Nr.	6
Nr.	7
Nr.	8
Nr.	9
Nr.	10
Nr.	11
Nr.	12

50 (lux.sec)

18,6 19,5

9,0 11,2 19,2 10,5

9,7

Beispiel 13

2 Teile Chlor-Dianablau (entsprechend der folgenden Strukturformel (c)) und die gleiche Anzahl Teile eines Polycarbonate von Bisphenol A (Lexan-121) wurden zu 260 Teilen Dichlormethan zugesetzt und zu Pulver gemahlen und miteinander in einer Kugelmühle vermischt. Dadurch wurde eine Ladungserzeugungspigmentdispersion hergestellt.

Die auf diese Weise hergestellte Dispersion wurde auf einen leitenden transparenten Träger, der einen Vakuumverdampfungsüberzugsfilm aus Indiumoxid auf einen Polyäthylenterephthalatträger mit einer Stärke von 100 μπι hatte und einen Oberflächenwiderstand von 10 O-zeigte, unter Anwendung eines drahtumwickelten Stabes aufgezogen und der Überzug getrocknet, so dass sich die Ausbildung einer ladungserzeugten Schicht mit einer Dicke von etwa 1 μΐη ergab.

Dann wurde eine durch Auflösung von 2 Teilen der Hydrazonverbindung (1) und 4 Teilen des Polycarbonate des Bisphenol A (Lexan-121) in 60 Teilen Dichlormethan erhaltene Lösung auf die Ladungserzeugungsschicht unter Anwendung eines drahtumwickelten Stabes aufgezogen und dann der überzug getrocknet, so dass sich die Ausbildung einer Ladungstransportschicht mit einer Stärke von etwa 8 μπι ergab.

Der Wert Ej.,. des Photorezeptors mit der lichtempfindlichen Schicht, die aus den beiden in dieser Weise erhaltenen Schichten bestand, wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ermittelt. Das Ergebnis betrug 5,0 lux.see.

Beispiele 14 bis 16

Die Photorezeptoren Nr. 14, 15 und. 16 wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 13 hergestellt, wobei jedoch die Hydrazonverbindungen (3), (5) und (18) jeweils anstelle der Ladungstransportsubstanz von Beispiel 13 verwendet wurden.

Der Ej-Q-Wert jeder dieser Photorezeptoren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 13 bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Photo	rezei	ptor	Beispiel	^E50	17
			(lux.sec)
Nr.	14		6,4
Nr.	15		5,1
Nr.	16		5,8

Ein Photorezeptor Nr. 17 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch die N-alkylaminosubstituierte Verbindung entsprechend der Strukturformel (a) zum Vergleich anstelle der Hydrazonverbindung (1) verwendest wurde.

Ein positives Potential wurde durch eine Koronaentladung von +5 kv auf der Oberfläche des in Beispiel 5 erhaltenen Photorezeptors und des vorstehend geschilderten Photorezeptors Nr. 17 ausgebildet und anschliessend wurden die beiden Photorezeptoren auf den Abfall des Oberflächenpotentials im Dunkeln untersucht.

Die in Fig. 6 erhaltenen Dunkelabfallkurven wurden erhalten, wo die Ergebnisse mit dem Oberflächenpotential als Ordinate und der vergangenen Zeit nach der Ladung als Abszisse aufgetragen sind.

HS

Es ergibt sich aus Fig. 6, dass die Dunkelabfalleigenschaften durch Anwendung der erfindungsgemässen
N-arylaminosubstituierten Verbindungen anstelle der
N-alkylaminosubstituierten Verbindungen stark verbessert werden.

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne dass die Erfindung hierauf begrenzt ist.

Leerseite

Claims

-r- Patentansprüche

1. Elektrophotographischer Photorezeptor, gekennzeichnet durch eine lichtempfindliche Schicht mit dem Gehalt einer Hydrazonverbindung entsprechend den Formeln

N-N-CH

R*

(I)

R^J

N-N-CH

N.

R*

(H)

-N-N=CH

(III)

worin X eine Gruppe O, S oder ^?N-R , R und R eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine nicht-substituierte oder substituierte Arylgruppe, wobei die Arylgruppe einwertige Reste von monocyclischen aromatischen Ringen und kondensierten polycyclischen aromatischen Ringen mit 2 bis 4 Ringen enthält, R , R , R³ und R ein Wasserstoff atom, eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Aryloxygruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Älkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Monoalkylaminogruppe, deren Alkylanteil 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthält, eine Dialkylaminogrjppe, deren Alkylanteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, oder eine Amidgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, und R eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine nicht-substituierte oder substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten-

2. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine

1 7 der Gruppen entsprechend R bis R eine Substituentengruppe besitzt und der Substituent aus einem Halogenatom, einer Alkoxygruppe, einer Aryloxygruppe, einer Dialkylaminogruppe oder einer Alkylthiogrüppe besteht.

3. Elektrophotographischer Photorezeptor nach

Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine

1 7 der Gruppen entsprechend R bis R eine Arylgruppe ist, die eine Substituentengruppe besitzt, wobei die Substituentengruppe aus einem Halogenatom, einer Alkoxygruppe, einer Aryloxygruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Alkylthiogrüppe oder einer Alkylgruppe besteht.

4. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die die Hydrafconverbindung enthaltende lichtempfindliche Schicht auf dem leitenden Träger ausgebildet ist.

5. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er einen leitenden Träger und eine darauf ausgebildete lichtempfindliche Schicht besitzt/ wobei die lichtempfindliche Schicht aus (1) einem Ladungstransportmaterial, welches die Hydrazonverbindung und einen Binder enthält, und (2) einer in dem Ladungstransportmaterial dispergierten Ladungserzeugungssubstanz gebildet ist.

6. Elektrophotographischer Photorezeptor nach

Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er einen leitenden Träger und eine darauf ausgebildete lichtempfindliche Schicht umfasst, wobei die lichtempfindliche Schicht aus (1) einer die Hydrazonverbindung enthaltenden Ladungstransportschicht und (2) einer Ladungserzeugungsschicht gebildet ist.

7. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der Hydrazonverbindung in der lichtempfindlichen Schicht im Bereich von 30 bis 70 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der lichtempfindlichen Schicht, beträgt.

8. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Schicht einen Sensibilisierfarbstoff in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der lichtempfindlichen Schicht, enthält.

9. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Schicht 10 bis 95 Gew.% der Hydrazonverbindung und 50 Gew.% oder weniger der Ladungserzeugungssubstanz enthält.

10. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der Hydrazonverbindung in der Ladungstransportschicht im Bereich von 10 Gew.% bis 95 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ladungstransportschicht, beträgt.