DE3208866A1

DE3208866A1 - Elektrophotographische lichtempfindliche materialien

Info

Publication number: DE3208866A1
Application number: DE19823208866
Authority: DE
Inventors: Seiji Horie; Junji Nakano; Hideo Asaka Saitama Sato
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1981-03-11
Filing date: 1982-03-11
Publication date: 1982-09-30
Also published as: GB2097946B; US4423130A; GB2097946A; JPS57148749A; JPH0241021B2; DE3208866C2

Description

KÖHLER GERNHARDT GLAESER

PATE NTA NWX ITE

Ευιορβαη Patent Attorneys

MÖNCHEN TELEFON; 089-555476/7

DR. E. WI=¹GANDt TELEGRAMME: KARPATENT

C'³²"¹⁹⁸⁰' TELEXi 529068 KARP D

DR. M. KÖHLER
DIPL.-ING. C. GERNHARDT

HAMBURG
DIPl.-ING. ). GLAESER

D-8000 MDNCHEN2

DIPL.-ING. W. NIEMANN HERZOG-WILHELM-STR. 16

OF COUNSEL

W. 44 159/82 - Ko/Hi 11. März 1982

Fuji Photo Film Co., Ltd.
Minami Ashigara-Shi, Kanagawa; Japan

Elektrophotographische lichtempfindliche Materialien

■τ-

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches lichtempfindliches Material, insbesondere ein elektrophotographisches lichtempfindliches Material mit einer Schicht, die ein neues Ladungstransportmaterial enthält.

Der Ladungstransport bei elektrophotographischen lichtempfindlichen Materialien umfaßt die Stufen von

(1) Ausbildung einer elektrischen Ladung durch Belichtung und

(2) Transport der elektrischen Ladung.

Eine lichtempfindliche Selenplatte stellt ein Beispiel für ein Material zur Ausführung der Stufen (1) und (2) dar. Die Stufen (1) und (2) können auch durch unterschiedliche Materialien ausgeführt werden, beispielsweise die bekannte Kombination von amorphem Selen und PoIy-N-vinylcarbazol. Systeme, bei denen die Stufen (1) und (2) unter Anwendung unterschiedlicher Materialien ausgeführt werden, sind insofern vorteilhaft, als der Bereich der für die lichtempfindlichen Materialien verwendeten Auswahl der Materialien erweitert werden kann. Infolgedessen werden die elektrophotographischen Eigenschaften wie Empfindlichkeit der lichtempfindlichen Materialien, Aufnahmepotential der lichtempfindlichen Materialien u. dgl. verbessert. Ferner können die zur Herstellung von lichtempfindlichen Überzügen oder Schichten geeigneten Materialien innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden.

Beispiele für photoleitfähige Materialien für lichtempfindliche Materialien, wie sie üblicherweise .in elektrophotographischen Systemen verwendet werden, umfassen anorganische Materialien wie Selen, Cadmiumsulfid und Zinkoxid. ' .

In der US-PS 2 297 691 ist ein elektrophotographisches Material beschrieben, das aus einem Träger mit einem darauf befindlichen Überzug aus einem Material aufgebax.it ist, welches Isoliereigenschaften im Dunkeln zeigt und seinen elektrischen Widerstand entsprechend der aufgestrahlten Menge an Licht während der bildweisen Belichtung ändert. Nachdem es während eines geeigneten Zeitraumes einer Dunkeladaption unterworfen wurde, wird das photoleitfähige Material im allgemeinen auf der Oberfläche im Dunkeln einheitlich aufgeladen. Dann wird das photoleitende Material bildweise an ein Muster der Lichtbestrahlung ausgesetzt. Die Belichtung verringert die Oberflächenladung entsprechend der in den verschiedenen Teilen des Musters aus der Lichtbestrahlung enthaltenen relativen Energie. Die auf der Oberfläche der Schicht aus dem photoleitenden Material (lichtempfindliche Schicht) verbleibende Oberflächenladung oder das dabei auf der Oberfläche gebildete elektrostatische latente Bild wird in ein sichtbares Bild umgewandelt, indem die Oberfläche desselben mit einem geeigneten elektroskopischen Material, nämlich einem Toner, kontaktiert wird. Der Toner kann auf die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht entsprechend dem Ladungsmuster sowohl in dem in einer isolierenden Flüssigkeit enthaltenen Zustand als auch in dem in einem trockenen Träger enthaltenen Zustand anhaften. Das in dieser Weise ausgebildete Tonerbild kann durch bekannte Maßnahmen wie Erhitzen, Druck oder Lösungsmitteldämpfe fixiert werden. Der Toner kann alternativ auch auf einen sekundären Träger, beispielsweise Papier, Film u. dgl., übertragen werden und dann fixiert werden. Das vorstehende elektrostatische latente Bild kann auf einen sekundären Träger übertragen und entwickelt werden. Das elektrophotographische Verfahren ist ein Bildausbildungsverfahren, welches die Ausbildung der Bilder in der vorstehend geschilderten Weise umfaßt.

Die bei diesen elektrophotographischen Verfahren eingesetzten lichtempfindlichen Materialien müssen die folgenden grundlegenden Eigenschaften besitzen wie

1. das lichtempfindliche Material kann zu dem geeigneten elektrischen Potential im Dunkeln aufgeladen werden,

2. es läßt höchstens eine geringe, auf der Oberfläche desselben aufgeladene elektrische Spannung im Dunkeln entweichen und 3. es entlädt sich rasch bei der Bestrahlung mit Licht. Die allgemein für photoleitende Materia-IQ lien eingesetzten anorganischen Materialien besitzen verschiedene Vorteile und verschiedene Nachteile. Selen, das in weitem Umfang zur Zeit verwendet wird, erfüllt zufriedenstellend die vorstehend abgehandelten Faktoren 1. bis 3. Jedoch sind dessen Herstellungskosten hoch und das Material hat eine schlechte Flexibilität, so daß es schwierig wird, ein Band aus diesem Material zu formen. Das Material muß mit großer Sorgfalt gehandhabt werden, da es gegenüber Wärme und mechanischem Schlag sehr empfindlich ist. Cadmiumsulfid und Zinkoxid werden gleichfalls als lichtempfindliche Materialien verwendet, die in einem Harzbinder dispergiert werden. Diese lichtempfindlichen Materialien sind jedoch in solchen Eigenschaften wie Glätte, Härte, Zugfestigkeit, Abriebsbeständigkeit u. dgl. schlecht.

In letzter Zeit wurden zur Vermeidung der Nachteile der anorganischen Materialien verschiedene elektrophotographische lichtempfindliche Materialien unter Anwendung verschiedener organischer Materialien vorgeschlagen. Solche Materialien werden auch in der Praxis verwendet. Beispielsweise ist ein lichtempfindliches Material aus PoIy-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitrofluoren-9-on bekannt (siehe US-PS 3 484 237), und ferner sind lichtempfindliche Materialien aus Poly-N-vinylcarbazol, sensibilisiert durch

einen Farbstoff der Pyryliumsalzreihe (japanische Patentveröffentlichung 25658/73), ein lichtempfindliches Material aus einem eutektischen Komplex aus einem Farbstoff und einem Harz als Hauptkomponenten (japanische Patentveröffentlichung 10735/72) u. dgl. bekannt.

Andere in letzter Zeit vorgeschlagene Materialien umfassen ein hochempfindliches elektrophotogräphisches lichtempfindliches Material, das aus einer Kombination eines eine elektrische Ladung bei der Einwirkung von Licht erzeugenden Materials, welches nachfolgend als Ladungserzeugungsmaterial bezeichnet wird, und eines zum Transport der in dieser Weise erzeugten Ladung fähigen Materials, das nachfolgend als Ladungstransportmaterial bezeichnet wird, aufgebaut ist. Beispielsweise beschreibt die US-PS 3 791 826 ein lichtempfindliches Material, das aus einer Ladungserzeugungsschicht und einer darauf ausgebildeten Ladungstransportschicht aufgebaut ist. Die US-PS 3 573 906 beschreibt ein lichtempfindliches Material, das einer Ladungstransportschicht und einer darauf ausgebildeten Ladungserzeugungsschicht aufgebaut ist. Die US-PS 3 764 315 beschreibt ein lichtempfindliches Material mit einer lichtempfindlichen Schicht, welche durch Dispergierung eines Ladungserzeugungsmaterials in einem Ladungstransportmaterial ausgebildet wurde. In den lichtempfindliehen Materialien dieser Art wurden zahlreiche brauchbare Ladungserzeugungsmaterialien vorgeschlagen. Jedoch sind bis jetzt keine für die Praxis wertvollen Ladungstransportmaterialien vorgeschlagen. Ein ausgezeichnetes Ladungstransportmaterial muß ausreichend das Licht der zur Erzeugung einer Ladung aus dem Ladungserzeugungsmaterial geeigneten Wellenlänge zu dem Ladungserzeugungsmaterial durchlassen. Das Material.muß nach der Ladung ein ausreichendes Potential beibehalten und das Material muß

rasch die durch das Ladungserzeugungsmaterial erzeugte Ladung transportieren.

Infolge ausgedehnter Untersuchungen wurde nun gefunden, daß die durch die allgemeinen Formeln I, II oder III aufgeführten HydraZonverbindungen tatsächlich wertvoll für praktische Anwendungen als Ladungstransportmaterialien für elektrophotographische lichtempfindliche Materialien sind.

Die durch die nachfolgende allgemeine Formel I angegebenen Hydrazonverbindungen sind keine neuen Verbindungen und es ist in der US-PS 3 765 884 angegeben, daß die Hydrazonmaterialien als photoleitende Materialien für die Elektrophotographie verwendet werden. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß die durch die allgemeine Formel I aufgezeigten Verbindungen praktisch keine Funktion als photoleitende Materialien besitzen, sondern als Ladungstransportmaterialien im Rahmen der Erfindung wirken. Um als photoleitendes Material zu wirken, muß das Material durch Absorption von aufgestrahltem Licht erregt werden.

Die durch die allgemeine Formel I angegebenen Verbindungen zeigen jedoch nur eine geringe Absorption im sichtbaren Bereich. Infolgedessen müssen die Verbindungen einen Sensibilisator für den praktischen Gebrauch enthalten. Ferner ist darauf hinzuweisen, daß die- Empfindlichkeit der Verbindungen niedrig ist, selbst wenn die Verbindungen zusammen mit Sensibilisatoren verwendet werden. Falls andererseits jedoch die Verbindungen der allgemeinen Formel I für lichtempfindliche Materialien in Kombination mit Ladungserzeugungsmaterialien verwendet werden, weisen sie eine hohe Empfindlichkeit auf, die aufgrund der üblichen technischen Kenntnis niemals vermutet werden konnte.

Beispiele für die Anwendung von Hydrazonverbindungen als elektrophotographische lichtempfindliche Materialien sind in den US-PS 3 717 462 und 4 150 987, den japanischen Patentveröffentlichungen 52063/80, 52064/80 u. dgl. gegeben. In diesen Beispielen werden jedoch kondensierte polycyclische Materialien oder N-Alkylaminosubstitutionsprodukte verwendet, so daß diese lichtempfindlichen Materialien den Fehler einer niedrigen Oxidationsbeständigkeit gegenüber dem bei der Koronaentladung ausgebildeten Ozon, eine niedrige Stabilität gegenüber Licht und Wärme, einen größeren Dunkelabfall u. dgl. besitzen. Diese Nachteile sind fatal schlechter als bei den vorstehend geschilderten üblichen lichtempfindlichen Materialien.

Im Rahmen der Erfindung wurde vorhergehend festgestellt, daß elektrophotographische lichtempfindliche Materialien mit lichtempfindlichen Schichten, welche N-Arylaminosubstitutionsverbindungen enthalten, diese von den üblichen lichtempfindlichen Materialien gezeigten Fehler gut überwinden. Außerdem besaßen sie eine hohe Empfindlichkeit, ein niedriges Restpotential, welches Schleier verursacht, und besaßen eine geringe Abweichung von Restpotential und Empfindlichkeit bei wiederholtem Gebrauch und waren von ausgezeichneter Dauerhaftigkeit. Diesen Gegenstand behandeln die japanischen Patentanmeldungen 85495/80 und 180148/80.

Gemäß der vorliegenden Erfindung ergeben sich elektrophotographische lichtempfindliche Materialien mit ausgezeichneten Eigenschaften wie in den vorstehenden japanischen Patentanmeldungen 85495/80 und 180148/80 unter An-Wendung von Hydrazonderivaten mit neuen Strukturen.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem elektrophotographischen lichtempfindlichen Material mit einer elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht, die ein neues Ladungstransportmaterial enthält.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem elektrophotographischen lichtempfindlichen Material.mit einer elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht mit einer hohen Empfindlichkeit, die ein niedrigeres Restpotential ergibt.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem elektrophotographischen lichtempfindlichen Material mit einer stabilen elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht, welche eine hohe Stabilität gegen Oxidation durch das bei der Koronaentladung gebildete Ozon, Licht und Wärme besitzt, die einen geringeren Dunkelabfall des Oberflächenpotentials verursacht, die eine geringere Erhöhung und Abweichung des Restpotentials bei wiederholtem Gebrauch zeigt und eine geringere Abweichung der Empfindlichkeit besitzt.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem elektrophotographischen lichtempfindlichen Material mit. einer elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht, die ein Ladungstransportmaterial enthält, welche unter Anwendung eines Rohmaterials mit geringer oder keiner Toxizität hergestellt werden kann. Das erhaltene photographische lichtempfindliche Material mit geringer oder keiner Elektrotoxizität ist deshalb sicher sowohl bei der Handhabung als auch bei der Abfallbeseitigung desselben.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einer stabilen Ladungstransportschicht, die eine hohe Filmfestigkeit besitzt, von ausgezeichneter Homogenität ist und eine

geringere Schädigung bei Ermüdung zeigt. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Herstellung eines elektrophotographischen lichtempfindlichen Materials mit einer lichtempfindlichen Schicht, die eine Verbindung entsprechend den folgenden allgemeinen Formeln I, II oder III enthält:

II

N-N=C

III

worin

X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe oder gegebenenfalls substituierte Methylengruppe bedeuten. Die Substituenten bestehen aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einer Aralkylgruppe mit 7 bis 16 Kohlenstoffatomen,

R eine Alkoxygruppe, eine Aralkyloxygruppe oder eine substituierte Aminogruppe entsprechend „10 ,

i O i 1

worin R und R , die gleich oder unterschiedlich sein können, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine zur Bildung eines heterocyclischen Ringes mit dem Gehalt des Stickstoffatomes fähige Gruppe, falls R und R sich miteinander vereinigen, darstellt,

2 ³S
R und R^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom,

ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe.

R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, R^ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe,

/" *y ο Q

R , R , R und R unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aralkyloxygruppe, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Aminogruppe entsprechend _R12

1 2 1 "⁷I
worin R und R ^ ein Wasserstoffatom oder die Gruppe ent-

10 11
sprechend vorstehend R und R angeben, wobei die Reste

fc\ 7 ß O

R , R , R und R weiterhin miteinander unter Bildung eines kondensierten Kohlenstoffringes oder eines kondensierten heterocyclischen Ringes verbunden sein können,

■it; ^

A einen rnonocyclischen heterocyclischen 5-gliedrigen Ring, einen kondensierten heterocyclischen 5-gliedrigen Ring oder- einen kondensierten heterocyclischen 6-gliedrigen Ring entsprechend den folgenden Formeln

oder R

worin Y und Z unabhängig voneinander ein Schwefelatom,

ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe entsprechend N-R ',

1 7
worin R ' eine Alkylgruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatomen

14 15
ist, R und R unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe oder eine zur Bildung eines Benzolringes oder Naphthalinringes' durch Kombination

1 ß
miteinander fähige Gruppe und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aryloxy carbonylgruppe , ein Halogenatom, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Amidgrup'pe oder eine Nitrogruppe darstellen, wobei diese Gruppen jeweils einen Substituenten besitzen können, der gleich.wie der durch R oder R vorstehend angegebene ist, und B eine Arylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe

bedeuten.

Im Rahmen der Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen sind bevorzugte Beispiele für X in den allgemeinen Formeln I, II und III Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Alkyliminogruppen, Dimethylmethylengruppen

u. dgl. Die Alkylgruppe der Alkyliminogruppe stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen dar. Ein besonders bevorzugtes Beispiel für X ist ein Schwefelatom.

■Hl-

Als Alkoxygruppe oder Aralkyloxygruppe entsprechend R der allgemeinen Formel I seien Alkoxygruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und Aralkyloxygruppen mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen aufgeführt. Bevorzugte Beispiele dieser Gruppen sind Methoxygruppen, Äthoxygruppen, Propoxygruppen, Butoxygruppen, Octyloxygruppen und Benzyloxygruppen.

Falls R . die durch R <^ substituierte Aminogrup-

pe ist, sind hinsichtlich R und R diese unsubstituierte Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Methylgruppen,Äthylgruppen, Propylgruppen, Buty!gruppen u. dgl., und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen mit den folgenden Substituenten.

Als Substituenten für die substituierten Alkylgruppen entsprechend R und R seien aufgeführt Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aryloxygruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxygruppen , Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyangruppen und Halogenatome. Bevorzugte Beispiele für substituierte Alkylgruppen entsprechend R und R sind beispielsweise a) Alkoxyalkylgruppen wie Methoxymethylgruppen, Methoxyäthylgruppen, Äthoxymethylgrüppen, Äthoxypropylgruppen, Methoxybuty!gruppen, Propoxymethylgruppen u. dgl., b) Aryloxyalkylgruppen wie Phenoxymethylgruppen, Phenoxyäthylgruppen, Naphthoxymethylgruppen, Phenoxypentylgruppen u. dgl., c) Hydroxyalkylgruppen wie Hydroxymethylgruppen, Hydroxyäthylgruppen, Hydroxypropylgruppen, Hydroxyoctylgruppen u. dgl., d) Aralkylgruppen wie Benzylgruppen, Phenäthylgruppen, ω,ω-Diphenylalkylgruppen u. dgl., e) Cyanalkylgruppen wie Cyanmethylgruppen, Cyanäthylgruppen, Cyanpropylgruppen, Cyanbutylgruppen, Cyanoctylgruppen u. dgl. und f) Halogenalkylgruppen wie Chlormethylgruppen, Bromäthylgruppen, Chloräthylgruppen, Brompenty!gruppen, Chloroctylgruppen u. dgl.

-Al·

10 11
Auch die durch R und R angegebenen Phenylgruppen

können Substituenten besitzen und bevorzugte Beispiele für Substituenten für die substituierten Phenylgruppen sind a) Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, b) Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, c) Aryloxygruppen mit 6 bis 7 Kohlenstoffatomen, d) Acylgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, e) Alkoxycarbony!gruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, f) Halogenatome, g) Monoalky!aminogruppen mit Substituenten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, h) Dialky!aminogruppen mit Substituenten von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, i) Amidgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und j) Nitrogruppen.

Insbesondere sind a) bevorzugte Beispiele für Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen als Substituenten 5 der substituierten Phenylgruppen entsprechend R und R 'Methylgruppen, Äthylgruppen, geradkettige oder verzweigtkettige Propylgruppen, Butylgruppen, Pentylgruppen und Hexylgruppen, b) bevorzugte Beispiele für Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind Methoxygruppen, Äthoxygruppen, Propoxygruppen und Butoxygruppen, c) bevorzugte Beispiele für Aryloxygruppen sind Phenoxygruppen, o-Tolyl-. oxygruppen, m-Tolyloxygruppen und p-Tolyloxygruppen, d) bevorzugte Beispiele für Acylgruppen sind Acetylgruppen, Propionylgruppen, Benzoylgruppen, ο-Toluoy!gruppen, m-Toluoylgruppen und p-Toluoylgruppen, e) bevorzugte Beispiele für Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind Methoxycarbonylgruppen, Äthoxycarbonylgruppen, Propoxycarbonylgruppen und Butoxycarbonylgruppen, f) bevorzugte Beispiele für Halogenatome sind Chloratome, Bromatome und Fluoratome, g) bevorzugte Beispiele für Monoalkylaminogruppen, die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, sind Methy!aminogruppen, Äthylaminogruppen und Butylaminogruppen, h) für die Praxis geeignete Beispiele für mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4

■Al·

Kohlenstoffatomen substituierte Dialky!aminogruppen sind Dimethylaminogruppen, Diäthy!aminogruppen, Dipropylaminogruppen, Dibutylaminogruppen und N-Methyl-n-äthylaminogruppen, i) bevorzugte Beispiele für die Amidgruppe sind Acetamidgruppen, Propionamidgruppen u. dgl. und j) ein weiterer für die Praxis bedeutsamer Substituent besteht aus der Nitrogruppe.

Als durch Kombination von R und R gebildete heterocyclische Ringe werden die durch die folgenden Strukturformeln angegebenen heterocyclischen Ringe bevorzugt

/—\

C\ /—\ J—\ f \ N- , 0 N- -_t CH₃-N N- , C₂H₅-N N- und

(als Gruppe entsprechend R

Es wird bevorzugt, daß R eine.substituierte Aminogruppe in dem Fall ist, wo R und R eine Methylgruppe, Äthylgruppe, Benzylgruppe, Phenylgruppe oder ToIy!gruppe sind. Besonders bevorzugte Beispiele für substituierte ■1
Aminogruppen entsprechend R sind die Dimethylaminogruppe, die Diäthylaminogruppe, die Dibenzylaminogruppe, die Diphenylaminogruppe, die N-Äthyl-N-phenylaminogruppe u. dgl. Bevorzugte Beispiele für R und R^ sind V/ass er stoff atome, Halogenatome wie Chloratome, Bromatome, Fluoratome u. dgl., Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methylgrüppen, Äthylgruppen, Propylgruppen, Butylgruppen u. dgl. und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie

•in-

Methoxygruppen, Äthoxygruppen, Propoxygruppen, Butoxygruppen u. dgl. Bevorzugte Beispiele für diese Gruppen sind Wasserstoffatome, Methylgruppen, Methoxygruppen u. dgl.

Für die Praxis bedeutsame Beispiele für R sind Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methylgruppen, Äthylgruppen, Propylgruppen, Butylgruppen u. dgl. oder Phenylgruppen mit oder ohne Substituenten. Die substituierte Phenylgruppe stellt eine Phenylgruppe mit den vorstehend abgehandelten Substituenten

10 11 4

R oder R dar. Bevorzugte Beispiele für R sind Wasserstoff atome, Methylgruppen, Äthylgruppen, Phenylgruppen und p-(Dimethylamino)phenylgruppen.

Die gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe entsprechend R^ ist die gleiche gegebenenfalls substituierte Al-

10 11 kylgruppe, wie sie vorstehend durch R oder R angegeben

. wurde.

R , R^, R⁸. und R^ sind gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen oder gegebenenfalls substituierte Phenylgruppen, die die gleichen sein können, wie sie vorstehend für

10 11
• R oder R angegeben sind. Weitere Beispiele derartiger Gruppen sind ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom wie Chloratom, Bromatom, Fluoratom u. dgl., eine Alkoxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen wie eine Methoxygruppe, Äthoxygruppe, Propoxygruppe, Butoxygruppe , Octylgruppe, Benzyloxygruppe u. dgl., eine Aralkyloxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen wie eine Benzyloxygruppe, Phenäthyloxygruppe u. dgl. und die Aminogruppe entsprechend _D12

R¹^

12 1^
worin R und R ^ ein Wasserstoffatom oder die gleiche Gruppe wie die gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Phenyl-

■Ϊ4-

gruppen entsprechend R und R bedeuten.

R , R , R und R^ können gleich oder unterschiedlich sein und sie können einen kondensierten Kohlenstoffring wie einen Naphthalinring oder einen kondensierten heterocyclischen Ring wie einen Chinolinring, N-Äthylcarbazolring, Benzofuranring durch Kombination miteinander bilden. Für die durch R , R , R und R^ gezeigten Gruppen wird ein Wasserstoffatom besonders bevorzugt.

14 15 Bevorzugte Beispiele für R und R des Restes

R¹⁴--^__

j^l 5 ^"^ γ sind Wasserstoff atome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methylgruppen, Äthylgruppen, Propylgruppen, Butylgruppen u. dgl., Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methoxygruppen, Äthoxygruppen, Propoxygruppen, Butoxygruppen u. dgl. und zur BiI-dung eines Benzolringes oder Naphthalinringes durch Kom-

14 15

bination von R und R ^ fällige Gruppen.

Bevorzugte Beispiele für R in den kondensierten heterocyclischen Ringen

sind Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen wie die Alkylgruppen mit oder ohne Substituenten entsprechend R und R vorstehend, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aryloxygruppen mit 6. bis 10 Kohlenstoffatomen, Acylgruppen mit' 2 bis 11 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Aryloxycarbonylgruppen mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, Monoalkylaminogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Amid-

■u-

gruppen mit 2.bis 9 Kohlenstoffatomen und die Nitrogruppe, wobei diese Gruppen Substituenten tragen können.

Insbesondere sind bevorzugte Beispiele der Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend vorstehend R Methoxygruppen, A'thoxygruppen, Propoxygruppen, Butoxygruppen u. dgl.; bevorzugte Beispiele für die Aryloxygruppen sind Phenoxygruppen, o-Tolyloxygruppen, m-Tolyloxygruppen und p-TolyloxygruppenJ bevorzugte Beispiele für die Acylgruppe sind Acetylgruppen, Propionylgruppen, Benzoylgruppen, eine o-Toluoylgruppe, eine m-Toluoylgruppe oder p-Toluoylgruppe; bevorzugte Beispiele für die Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind die Methoxycarbonylgruppe, die Äthoxycarbonylgruppe, die Propoxycarbonylgruppe und die Butoxycarbonylgruppe; bevorzugte Beispiele für die Aryloxycarbony!gruppe mit 7 bis Kohlenstoffatomen sind die Phenoxycarbonylgruppe, die o-Tolyloxycarbonylgruppe, die m-Tolyloxycarbonylgruppe und die p-Tolyloxycarbonylgruppe; bevorzugte Beispiele, für Halogenatome sind Chloratome, Bromatome und Fluoratome, bevorzugte Beispiele für die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Monoalkylaminogruppe sind die Methylaminogruppe, die Äthylaminogruppe und die Butylaminogruppe; .bevorzugte Beispiele für die mit Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Dialkylaminogruppe sind die Dimethylaminogruppe, die Diäthylaminogruppe, die Dipropylaminogruppe, die Dibutylaminogruppe und die N-Methyl-N-äthylaminogruppe; bevorzugte Beispiele für die Amidgruppe sind die Acetamidgruppe und die Propionamidgruppe und einen weiteren Substituenten stellt die Nitrogruppe dar.

Bevorzugte Beispiele für heterocyclische 5-gliedrige Ringe entsprechend A sind 2-Furylgruppen, 2-Thienylgruppen, 1-Methyl-2-pyrrolylgruppen und S-

gruppen; für die Praxis bevorzugte Beispiele eines kondensierten heterocyclischen 5-gliedrigen Ringes entsprechend A sind die 2-Benzo[b]thienylgruppe, die 2-Naphthole 2,3 -b] thieny lgruppe, die 9-A'thy Ic arba ζ öl-2-y !gruppe, die Dibenzothiophen-2-ylgruppe und bevorzugte Beispiele für kondensierte heterocyclische 6-gliedrige Ringe entsprechend A sind die 2-Phenoxathiinylgruppe, die 10-Phenoxazin-3-ylgruppe und die 1O-Äthylphenothiazin-3-ylgruppe entsprechend den folgenden Formeln

1O 2-Phenoxathiinylgruppe·

1O-Äthylphenoxazin-3-ylgruppe

1O-Äthylpheno-

thiazin-3-yl-

gruppe'

Unter diesen Gruppen sind bevorzugte Beispiele die 5-Methyl-2-thienylgruppe, die 2-Benzo[b]thienylgruppe, die 9-Äthylcarbazol-2-ylgruppe, die Dibenzothiophen-2-ylgruppe und die 1O-Äthylphenothiazin-3-ylgruppe.

Bevorzugte Beispiele, für B sind Phenylgruppen und

Naphthylgruppen. Falls diese Gruppen einen Substituenten

ρ tragen, ist der Substituent gleich wie die durch R oder

20 B? angegebene Gruppe.

Bevorzugte Beispiele für Hydrazonverbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III sind nachfolgend angegeben.

ti ">'

Ν'

I CHx

C₂H₅

(2)

■Ν'"

CH

. /Γ"¹ ^CH₂CH₂CA

H₃C

(3)

N 1 CH

(4)

CH,

(5)

-N=CH

(6)

CH.

N - N=CH-X-

CH.

(7)

N τ N=CH

(8)

(9) (IOD dl)

^V^²"⁵

Ν -

ο'

- N=CH

N -

N=C-(Z V— N.

I CH.

C12)

cH

I CH.

C13)

Vn-

N=CH-</ ^X>—OCH

CH.

CH₃O

(14) (15)

^S / \ /^S V

X^N-N=CH-Y/ XV-CH=N-N=/ ]l>

_n/ V=/ ⁿn/\

CH.

N-N=CH

7 \V-n:

(16)

VOCH,-^

(17)

N-N=CH

(18)

'CH:

(19)

- N=c

CH

C2O)

CH

CH₃ CH₃

Die Hydrazonverbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III können leicht nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Sie können durch eine Dehydratisierungskondensation von Aldehyden oder Ketonen entsprechend den heterocyclischen Hydrazonen in einem Lösungsmittel gegebenenfalls unter Zusatz einer geringen Menge einer Säure (Essigsäure oder eine anorganische Säure) als Kondensationsmittel hergestellt werden. Als bei der Umsetzung verwendbare Lösungsmittel seien Alkohole wie Methanol, Äthanol u. dgl., aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Xylol u. dgl., Dioxan, Tetrahydrofuran, Ν,Ν-Dimethylformamid u. dgl. aufgeführt. Diese können allein oder als Gemische von mehreren verwendet werden. Die Verfahren zur Herstellung der Hydrazonverbindüngen entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III sind in der US-PS 3 765 884 und den japanischen Patentanmeldungen 85495/80 und 180148/80 aufgeführt.

Bei Anwendung der durch die allgemeinen Formeln I, II oder III aufgeführten Verbindungen als Ladungstransportmaterial wird es möglich, die Eigenschaften des Filmes hinsichtlich Dauerhaftigkeit, Ladungseigenschaften und Restpotentialeigenschaften der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht, die das Ladungstransportmaterial enthält, zu verbessern. Da weiterhin die Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II oder III ausgezeichnete Verträglichkeiten mit verschiedenen hochmolekularen Bindern besitzen, wird die elektrophotographische lichtempfindliche Schicht nicht trüb oder opak, selbst wenn eine größe Menge des Ladungsübertragungsmaterials zusammen mit dem hochmolekularen Binder in der lichtempfindlichen Schicht verwendet wird. Somit kann der Auswahlbereich und die Menge des hochmolekularen Binders für das Ladungstransportmaterial erweitert werden, so daß ein elektrophotographisches lichtempfindliches Mate-

■it-

rial mit bevorzugten Ladungstransporteigenschaften hergestellt werden kann. Ferner kann der hergestellte Film für sämtliche speziellen Zwecke und Gebrauchsanwendungen angewandt werden.

Die Verbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III sind insofern vorteilhaft, als die Verbindungen wirksame elektrophotographische lichtempfindliche Materialien in Kombination mit beliebigen Ladungserzeugungsmaterialien liefern können.

■10 Beispiele für die im Rahmen der Erfindung verwendeten Ladungserzeugungsmaterialien sind die folgenden:

(1) Selen und Selenlegierungen.

(2) Anorganische Photoleiter wie CdS, CdSe, CdSSe, ZnO und ZnS.

(3) Phthalocyaninpigmente wie Metall-^Phthalocyanine und Nicht-Metall-Phthalocyanine.

(4) Azofarbstoffe wie Monoazofarbstoffe und Disazofarbstoffe.

(5) Pigmente der Perylenreihe wie Perylensäureanhydrid und Perylensäureimid.

(6) Indigoidfarbstoffe.

(7) Chinacridonpigmente.

' (8) Polycyclisch^ Chinone wie Anthrachinon, Pyrenchinon, Anthanthrone und Flavanthrone.

(9) Bisbenzimidazolpigmente.

(10) Cyaninfarbstoffe.

(11) Squarinverbindungen.

(12) Indanthronpigmente.

(13) Xanthenfarbstoffe.

(14) Ladungsübertragungskomplexe, die aus einem Elektronen liefernden Material wie Poly-N-vinylcarbazol und Elektronenakzeptoren wie Trinitrofluorenon aufgebaut sind.

ί1

(15) Eutektische Komplexe, die aus Pyryliumsalzfarbstoffen und Polycarbonatharzen aufgebaut sind. (1.6) Amorphes Silicium u. dgl.

Der zusammen mit den Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II oder III gemäß der Erfindung verwendete hochmolekulare Binder ist ein filmbildendes Polymeres oder Copolymeres von hohem Molekulargewicht .mit hydrophoben Eigenschaften, einer hohen Durchlässigkeit und guten elektrischen Isoliereigenschaften. Bevorzugte Beispiele derartiger Polymerer oder Copolymerer sind die folgenden:

(1) Polystyrolharze

(2) Polyvinylchloridharze

(3) Polyvinylidenchloridharze . (4) Polyvinylacetatharze

(5) Acrylharze

(6) Methacrylharze

(7) Styrol-Butadiencopolymere

(8) Vinylidenchlorid-Acrylnitrilcopolymere (9) Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymere

(10) Siliconharze

(11) Polyesterharze

(12) Polycarbonatharze

(13) Styrol-Alkydharze
(14) Silicon-Alkydharze

(15) Phenol-Formaldehydharze

Diese hochmolekularen Binder können einzeln oder als Gemisch verwendet werden, wenn auch die erfindungsgemäß einzusetzenden Binder nicht auf derartige Materialien beschränkt sind.

Das elektrophotographische lichtempfindliche Material wird gemäß der Erfindung durch einheitliche Dispergierung

■ Of-

oder Auflösung des vorstehend abgehandelten Ladungstransportmaterials in einem hochmolekularen Binder zusammen mit einem Ladungserzeugungsmaterial und Ausbildung einer Schicht der Dispersion oder Lösung auf einem leitenden Träger hergestellt. Falls jedoch ein organischer Farbstoff als Ladungserzeugungsmaterial verwendet wird, wird es bevorzugt, den organischen Farbstoff im aggregierten Zustand zu verwenden und den aggregierten Farbstoff mit dem Ladungstransportmaterial im homogenen Zustand zu vermischen, da ein unter Anwendung derartiger Materialien hergestelltes lichtempfindliches Material hochempfindlich ist und eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit besitzt. Ferner wird im Rahmen der Erfindung ein lichtempfindliches Material mit den ausgezeichnetsten elektrophotographischen Eigenschaften erhalten, wenn eine Zweischichtstruktur verwendet wird. Die Struktur wird ausgebildet, indem eine Ladungserzeugungsschicht, welche aus einem Ladungserzeugungsmaterial als Hauptkomponente aufgebaut ist, auf einem leitenden Träger gegebenenfalls über eine Zwischenschicht ausgebildet wird und eine Ladungstransportschicht, die aus dem Ladungstransportmaterial als Hauptkomponente aufgebaut ist, anstoßend an die Ladungserzeugungsschicht ausgebildet wird. Das lichtempfindliche Material wird erhalten, indem eine.Ladungstransportschicht, die darin dispergiert Feinteilchen eines Ladungserzeugungsmaterials enthält, auf einem leitenden Träger ausgebildet wird. Erforderlichenfalls kann wirksam im Rahmen der Erfindung eine Zwischenschicht eingesetzt werden.

Auch wenn die Zweischichtstruktur angewandt wird, bestimmt sich die Wahl der oberen Schicht aus der Ladungserzeugungsschicht und der Ladungstransportschicht durch . die Wahl der Polarität der auf der Oberfläche des lichtempfindlichen Materials auszubildenden Ladung. D.h., wenn die elektrophotographische lichtempfindliche Schicht nega-

■3-f-

tiv zu laden ist, ist es vorteilhaft, um die gewünschten Eigenschaften zu erhalten, die Ladungstransportschicht als obere Schicht auszuwählen.

Gemäß der Erfindung ist es vorteilhaft, die Ladüngstransportschicht als obere Schicht auszubilden, da die Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II oder III vorherrschend für die positive Ladungsübertragung dienen.

Wenn eine aus einer getrennten Ladungserzeugungsschicht und Ladungstransportschicht aufgebaute Zweischichtstruktur für das elektrophotographische lichtempfindliche Material gemäß der Erfindung eingesetzt wird, kann die Ladungserzeugungsschicht auf dem leitenden Träger direkt oder nach der darauf erfolgenden Ausbildung einer Zwischenschicht wie einer Haftungsschicht oder einer Sperrschicht mittels

(1) Vakuumabscheidung,

(2) Aufziehen einer Lösung des in einem geeigneten Lösungsmittel gelösten Ladungserzeugungsmaterials oder

(3) Aufziehen einer Dispersion, die durch feine Dispergierung des Ladungserzeugungsmaterials in einem Dispersionsmedium unter Anwendung einer Kugelmühle, eines Homogenisators u. dgl. gegebenenfalls zusammen mit dem hochmolekularen Binder erhalten wurde, aufgebracht werden. In diesem Fall kann der für die Schicht eingesetzte hochmolekulare Binder das gleiche Material sein, wie der für die Transportschicht eingesetzte Binder.

Die Stärke der das lichtempfindliche Material gemäß der Erfindung bildenden Ladungserzeugungsschicht kann beliebig sein, beträgt jedoch vorzugsweise 0,05 bis 5 μπι, stärker bevorzugt 0,1 bis 3 μπι.

32088.6C

■iV

Die Verbindungen gemäß der Erfindung entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III werden zusammen mit einem hochmolekularen Binder verwendet. Es wird bevorzugt., daß der Anteil des hochmolekularen Binders 0,8 bis 4 Gewichtsteile auf 1 Gewichtsteil der Verbindung gemäß der Erfindung beträgt. Wenn das LadungserZeugungsmaterial und das Ladungstransportmaterial in der gleichen Schicht vorliegen, wird es bevorzugt, 0,8 bis 4 Gewichtsteile des hochmolekularen Binders und 0,1 bis 2 Gewichtsteile des Ladungserzeugungsmaterials auf einen Gewichtsteil der Verbindung (Ladungstransportmaterial) gemäß der Erfindung einzusetzen.

Auch im Fall der Anwendung der Ladungserzeugungsschicht, die aus einer Dispersion eines Ladungserzeugungsmaterials in einem hochmolekularen Binder aufgebaut ist, wird es bevorzugt, den hochmolekularen Binder in einem Bereich von weniger als 10 Gewichtsteilen auf einen Gewichtsteil des Ladungserzeugungsmaterials einzusetzen.

Beispiele für den für die lichtempfindlichen Materialien gemäß der Erfindung eingesetzten leitenden Träger umfassen Papiere oder Kunststoffmaterialträger, die einer Leitfähigkeitsbehandlung durch Aufbringung einer leitenden Verbindung oder einer metallischen Dünnschicht auf die Oberfläche unterworfen wurden, Metallbleche, welche gege-. benenfalls eine Schicht aus Palladium, Aluminium u. dgl. auf der Oberfläche derselben durch Vakuumabscheidung oder -aufziehen besitzen, sowie Aluminiumbleche.

Gemäß der Erfindung kann eine Zwischenschicht zwischen dem Träger und der Ladungserzeugungsschicht oder der Ladungstransportschicht ausgebildet werden oder zwischen der lichtempfindlichen Schicht, die das Ladungserzeugungsmaterial und das Ladungstransportmaterial enthält.

Zur Ausbildung dieser Zwischenschichten verwendbare Materialien umfassen hochmolekulare Binder sowie organische Verbindungen von hohem Molekulargewicht wie Gasein, Gelatine, Stärke, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Äthylcellulose, Carboxymethylcellulose u. dgl. sowie Metalloxide wie Aluminiumoxid.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der folgenden Beispiele erläutert, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt ist. In den Beispielen sind sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist.

Herstellungsbeispiele 1 bis 7

Herstellung der Verbindung (1) gemäß der Erfindung

In einem Gemisch aus 500 ml Äthanol und 100 ml Essigsäure wurden 30 g 3-Methyl-2-benzothiazolinonhydrazo.n und 30 g p-(Diäthylamino)benzaldehyd gelöst. Die dabei erhaltene Lösung wurde 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches wurde der gebildete gelbe Niederschlag abfiltriert, getrocknet und dann aus Äthanol umkristallisiert, wobei 43 g der Verbindung (1), nämlich N-[p-(Diäthylamino)-benzyliden]-N'-(3-niethyl-2-benzothiazoliden)hydrazin erhalten wurden.

Verbindung (1)

=N-N=CH

Schmelzpunkt:
Ausbeute:

139,5 bis 140,3⁰C 77 %

Die anderen Verbindungen gemäß der Erfindung können in der vorstehend beschriebenen Weise unter Anwendung der entsprechenden Hydrazine und Aldehyde oder Ketone ebenfalls hergestellt werden.

Beispiele für Verbindungen und deren Schmelzpunkte sind nachfolgend angegeben.

Verbindung (2)

Verbindung (4)

N CH

Cl

N -⁸N-CH-A /

ι CH,

Verbindung (7)

N-N=CH

CH.

73^-174⁰C

Verbindung (8)

Verbindung (12)

■N I CH

OCH,

142,7 ^ 143,2⁰C

Verbindung (10)

166-V166,7°C

CH.

Beispiel 1

Auf der Oberfläche eines gekörnten Aluminiumbleches mit einer Stärke von 0,3 mm wurde eine Selenschicht mit einer Dicke von 0,4 μΐη durch Vakuumabscheidung zur Ausbildung der Ladungserzeugungsschicht ausgebildet. Dann wurde eine durch Auflösung von 4,6 Teilen der Verbindung (1) und 5,4 Teilen des Polycarbonates aus Bisphenol A in 78 Teilen 1,2-Dichlormethan hergestellte Lösung auf die Schicht unter Anwendung eines drahtumwickelten Stabes · aufgezogen und anschließend getrocknet, so daß eine Ladungstransportschicht mit einer Dicke von 8 μτη gebildet wurde. In dieser Weise wurde ein elektrophotographisches lichtempfindliches Material mit einer elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht von Doppelschichtstruktur hergestellt.

Wenn eine elektrostatische Kopierpapiertestmaschine (Typ SP-428 der Kawaguchi Denki K.K.) verwendet wurde, wurde das lichtempfindliche Material negativ durch Koronaentladung von -5 kV geladen. Nach der Bestrahlung der Oberfläche mit einer Wolframlarnpe mit einer Farbtemperatur von 3000⁰K, so daß die Oberflächenbeleuchtung 4,5 Lux betrug, wurde der Halbwertbelichtungsbetrag Ε,-q (Lux.·see.) bestimmt, indem die erforderliche Zeit zum Abfall des Anfangsoberflächenpotentials auf die Hälfte gemessen wurde, Die Belichtung betrug 10 Lux sec. Die zwei Stufen von Ladung und Belichtung wurden 3000mal wiederholt, jedoch änderte sich der E_5Q-Wert kaum.

Beispiele 2 bis 12

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Verbindungen (2), (3), (4), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12) und (13) anstelle der Verbindung (1) von

■Μ ■

Beispiel 1 verwendet wurden, wurden lichtempfindliche Materialien von Doppelschichtstruktur hergestellt. Mit diesen Proben wurden die Halbwertbelichtungsbetrage bei negativer Ladung gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

10 15

isp	del Verbindung	E₁-Q (Lux. sec.)
2	(2)	9
3	(3)	13
A	(4)	11
5	(6)	10
6	(7)	12
7	(8)	25
8	(9)	52
9	(10)	15
10	(11)	19
11	(12)	13
12	(13)	9
	Beispiel 13

Zu 660 Teilen Dichlormethan wurden 5 Teile Kupferpht.halocyanin-ß-typ zugesetzt. Nach der Dispersion des Zusatzes durch Ultraschallbehandlung wurden AO Teile des Polycarbonates von Bisphenol A und AO Teile der Verbindung (1) in der Dispersion gelöst, so daß die Überzugsmasse erhalten wurde.

Die Überzugsmasse wurde auf einen leitenden transparenten Träger (Polyäthylenterephthalat-Film von 100 μπι Dicke mit einer darauf ausgebildeten dampfabgeschiedenen Schicht aus Indiumoxid mit einem elektrischen Oberflächenwiderstand von 10 -Ω ) unter Anwendung eines drahtumwickel-

■31-

ten Stabes aufgezogen und getrocknet, so daß ein elektrophotographisches lichtempfindliches Material mit einer elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht mit einer Dicke von 9»5 μπι erhalten wurde.

Wenn das lichtempfindliche Material durch Koronaentladung von +5 kV positiv geladen wurde und dann der Halbwertabfallbetrag wie in Beispiel 1 gemessen wurde, betrug der Ε,-Q-Wert 18 Lux-see.

Beispiel 14

Zu 260 Teilen Dichlormethan wurden 2 Teile Chlordianablau mit der nachfolgend angegebenen Strukturformel und 2 Teile des Polycarbonates von Bisphenol A zugesetzt. Das Gemisch wurde in einer Kugelmühle pulverisiert und gemischt, so daß eine Überzugsmasse erhalten wurde, und diese Überzugsmasse wurde auf einen leitenden transparenten Träger (Polyäthylenterephthalat-Pilm von 100 μπι mit einer auf der Oberfläche desselben ausgebildeten dampfabgeschiedenen Schicht aus Indiumoxid mit einem Oberflächenwiderstand von 10 SL ) unter Anwendung eines drahtumwickelten Stabes aufgezogen und getrocknet, so daß eine Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 1 μπι gebildet wurde.

Dann wurde eine durch Auflösung von 2 Teilen der Verbindung (2) und 4 Teilen des Polycarbonates von Bisphenol A in 60 Teilen Dichlormethan hergestellte Lösung auf die Ladungserzeugungsschicht aufgezogen und getrocknet, so daß eine Ladungstransportschicht mit einer Dicke von etwa 8 μπι erhalten wurde.

Wenn auf das in dieser Weise hergestellte elektrophotographische lichtempfindliche Material mit der licht-

empfindlichen Doppelschichtstruktur der Halbwertabfall belichtungsbetrag bei negativer Ladung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 geraessen wurde, betrug der E Wert 12 Lux·see.

50"

Struktur von Chlordianablau:

N=N

Beispiele 15 bis 17

Entsprechend dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 14, wobei jedoch die Verbindungen (2), (4) und (7) anstelle der Verbindung (1) verwendet wurden, wurden lichtempfindliche Materialien von DoppeIschichtstruktur hergestellt. Mit diesen Proben wurden die Halbwertbelichtungsbeträge bei negativer Ladung wie in Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten.

Beispiel	Verbindung	E₁-Q Lux*see
15	(2)	18
16	(4)	14
17	(7)	17

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt ist.

Claims

MÖNCHEN DR. E. WIEGANDf (1932-1980) DR. M KÖHLER DIPL.-ING. C. GERNHARDT

HAMBURG DIPL-ING. ]. GLAESER

DIPL.-ING. W. NlEiAANN OF COUNSEL

WIEGAND NlEAUNN
KÖHLER GERNHARDT GLAESER

PATE NTANWXLTE

European Patent Attorneys

TELEFON: CS9-S5M76/7
TELEGRAMME: KARPATENT TELEX ι 529068 KARP D

D-8000 MDNCHEN 2 HERZOG-WILHELM-STR. 16

W. 44 159/82 - Ko/Hi

11. März 1982

Patentansprüche

Elektrophotographisches lichtempfindliches Material, bestehend aus einem leitenden Träger mit einer
darauf ausgebildeten lichtempfindlichen Schicht, d a d u r.c h gekennzeichnet, daß diese
Schicht eine Verbindung aus der Gruppe von Verbindungen entsprechend den folgenden allgemeinen Formeln I, II
oder III:

R-

II

=N-N=C

10

20

enthält, worin ·

X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, eine Imiriogruppe, eine substituierte Iminogruppe, eine Methylengruppe oder eine substituierte Methylengruppe,

R eine Alkoxygruppe, eine Aralkyloxygruppe oder eine

substituierte Aminogruppe entsprechend

10

,N-

11

worin R und R unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Pheny!gruppe, eine substituierte Phenylgruppe oder zur Bilding eines heterocyclischen Ringes mit dem Gehalt eines Stickstoffatoms fähige Gruppen darstellen,

R und R^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe.

R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe, R eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkyl

gruppe , R⁶

8 R und

unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine substituierte Phenylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine

substituierte Alkoxygruppe, eine Aralkyloxygruppe, eine substituierte Aralkyloxygruppe, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Amingruppe entsprechend _R12

R¹^

1 2 1 ~*>
worin R und R ^J die gleichen Bedeutungen wie die durch R und R angegebenen Gruppen besitzen, oder einen kondensierten Kohlenstoffring oder kondensierten heterocyclischen Ring durch Vereinigung bilden, A einen monocyclischen heterocyclischen 5-gliedrigen Ring, einen kondensierten 5-gliedrigen heterocyclischen Ring oder 'einen kondensierten heterocyclischen 6-gliedrigen Ring entsprechend den folgenden Formeln

und

worin Y und Z unabhängig voneinander ein Schwefelatom, ein

17 17 Sauerstoffatom oder eine Gruppe N-R , in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen angibt, darstel-

14 15
len, R und R^ zur Bildung eines Benzolringes oder eines Naphthalinringes durch Vereinigung fähige Gruppen und R ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Aryloxygruppe, Acylgruppe, Alkoxycarbonylgruppe, Aryloxycarbonylgruppe, Halogenatom, Monoalkylaminogruppe, Dialkylaminogruppe, Amidgruppe oder Nitrogruppe und

B eine Arylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe

bedeuten.
2. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht weiterhin ein Ladungserzeugungsmaterial enthält.
3. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die lichtempfindliche Schicht einen hochmolekularen Binder enthält.
4. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß die lichtempfindliche Schicht aus einer Ladungstransportschicht mit dem Gehalt mindestens einer der Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II und III aufgebaut ist und weiterhin darin dispergierte Feinteilchen des Ladungserzeugungsmaterials enthält.
5. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß die lichtempfindliche Schicht aus einer Ladungserzeugungsschicht, die ein Ladungserzeugungsmaterial als Hauptkomponente enthält, und einer Ladungstransportschicht, die eine Verbindung der ■ allgemeinen Formeln I, II und III enthält, aufgebaut ist.
6. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 5, dadurch- gekennzeichnet , daß die Ladungserzeugungsschicht auf der Ladungstransportschicht angebracht ist.
7. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 5, dadurch gekenn-.zeichnet, daß die Ladungstransportschicht auf der Ladungserzeugungsschicht angebracht ist.
8. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß die Menge des hochmolekularen Binders 0,8 bis 4 Gewichtsteile auf einen Gewichtsteil der Verbindung der allgemeinen Formeln I, II oder III beträgt.
9. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß eine Zwischenschicht zwischen dem leitenden Träger und der lichtempfindlichen Schicht ausgebildet ist.