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DE3118807A1 - Verfahren zur herstellung einer hitzebestaendigen verbindung - Google Patents

Verfahren zur herstellung einer hitzebestaendigen verbindung

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DE3118807A1
DE3118807A1 DE3118807A DE3118807A DE3118807A1 DE 3118807 A1 DE3118807 A1 DE 3118807A1 DE 3118807 A DE3118807 A DE 3118807A DE 3118807 A DE3118807 A DE 3118807A DE 3118807 A1 DE3118807 A1 DE 3118807A1
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DE
Germany
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compound
group
diamine
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metallosiloxane
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DE3118807A
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Kiyohito Okamura
Toetsu Higashiibaraki Ibaraki Shishido
Seishi Yajima
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Noda Akiko Hitachi Ibaraki Jp Yajima Mantaro
Original Assignee
YAJIMA SEISHI IBARAKI HIGASHIIBARAKI JP
Yajima Seishi Ibaraki Higashiibaraki
NTN Toyo Bearing Co Ltd
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Publication date
Application filed by YAJIMA SEISHI IBARAKI HIGASHIIBARAKI JP, Yajima Seishi Ibaraki Higashiibaraki, NTN Toyo Bearing Co Ltd filed Critical YAJIMA SEISHI IBARAKI HIGASHIIBARAKI JP
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Description

Verfahren zur Herstellung einer hitzebeständigen Verbindung '>
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von hitzebeständigen, halb-anorganischen Verbindungen.
Es ist bekannt, daß Polyimide in hohem Maße hitzebeständige, organische Polymere sind. Wenn Polyimide jedoch an der Luft auf 500 0C oder eine höhere Temperatur erhitzt Werken, tritt aufgrund ihrer organischen Natur eine Zersetzung und Vergasung der Polyimide ein, wobei kein Rückstand verbleibt.
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von halb-anorganischen Verbindungen zur Verfügung 30 zu stellen, die eine hervorragende Hitzebeständigkeit, Biegsamkeit und chemische Beständigkeit aufweisen und von den vorstehend erwähnten Nachteilen der Polyimide frei sind.
35
Diese Aufgabe wird durch das im Patentanspruch 1 gekennzeichnete Verfahren gelöst.
XI/rs
Deutsche Bank (München} Kto. St/6tO7O
130067/0818
Dresdner Bank (München) KIo. 3939 Postscheck (München) Kto 670-43-804
- 4 - DE 1211
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltene, hitzebeständige Verbindung hat die Eigenschaft, daß sie sich zuletzt in eine anorganische Verbindung umwandelt und ihre Form beibehält, wenn sie an der Luft auf 500 0C oder eine höhere Temperatur erhitzt wird.
Bei der im erfindungsgemäßen Verfahren als erstes Ausgangsmaterial eingesetzten Metallosiloxanverbindung handelt es sich um eine Verbindung, die hauptsächlich
IQ Siloxanbindungen 4—Si-O-f Und Metalloxanbindungen -(-M-OH- enthält und in organischen Lösungsmitteln wie Benzol, Toluol, Xylol, Aceton, Tetrahydrofuran, n-Butyläther und Acetylaceton löslich ist. Bei der Metallosiloxanverbindung kann es sich um mindestens einen Vertreter der durch monomere, oligomere und polymere Metallosiloxanverbindungen gebildeten Gruppe handeln.
Die Siloxanbindungen werden in den Ansprüchen und in der Beschreibung in der üblichen Weise durch die vereinfachte Formel -f-Si-O-)· ausgedrückt. Es ist jedoch bekannt, daß die durch die vorstehende Formel ausgedrückten Siloxanbindungen drei Arten von Siloxanbindungen umfassen, nämlich difunktionelle Gruppen der Formel
?
-O-Si-0,
trifunktionelle Gruppen der Formel
R
-O-Si-0-,
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- 5 - DE 1211
] worin R eine organische Gruppe bedeutet (worunter auch Wasserstoff zu verstehen ist), und eine tetrafunktionelle Gruppe der Formel
-0-Si-O-·
Bei diesen drei Arten von Siloxanbindungen handelt es sich um Struktureinheiten, aus denen das Gerüst der Metallosiloxanverbindung gebildet wird.
Bei der Metallosiloxanverbindung„ die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, sollte an die meisten Siliciumatome der Siloxanbindungen jeweils mindestens eine Seitenkette in Form einer organischen Gruppe gebunden sein. Dies bedeutet, daß die meisten Siloxanbindungen in der Metallosiloxanverbindung difunktionelle oder trifunktionelle Siloxanbindungen sein sollten und daß der Anteil der tetrafunktionellen Siloxanbindungen gering sein sollte- Im allgemeinen weist die Metallosiloxanverbindung einen erhöhten Gehalt an vernetzter Struktur auf und wird die Metallosiloxanverbindung in steigendem Maße in organischen Lösungsmitteln unlöslich, wenn der Anteil der tetrafunktionellen Siloxanbindungen ansteigt. Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Metallosiloxanverbindung kann eine geringe Menge von tetrafunktionellen
Siloxanbindungen enthalten, jedoch sollte sich diese Menge auf einen Bereich beschränken, bei dem die Löslichkeit der Metallosiloxanverbindung in organischen Lösungsmitteln nicht beeinträchtigt wird. Die Siloxanbindungen der Metallosiloxanverbindung bestehen vorzugsweise im
wesentlichen aus difunktionellen und/oder trifunktionel-
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len Siloxanbindungen.
An jedes Siliciumatom in den Siloxanbindungen ist jeweils mindestens eine Seitenkette in Form einer organisehen Gruppe gebunden. Die organische Gruppe ist mindestens eine aus niederen Alkylgruppen, der Phenylgruppe, Fluoralkylgruppen, der Nitrilgruppe, der Vinylgruppe und Wasserstoff ausgewählte Gruppe.
TO Die Metalloxanbindungen -(-M-O-)- der Metallosiloxanverbindung, worin M mindestens ein aus Ti, Zr, V, P, Al, Fe, Cr, Co, Ni, Ge, Sn, As, Mg, Pb und Sb ausgewähltes Element ist, umfassen difunktionelle bis pentafunktionelle Gruppen, geeigneterweise sind jedoch die meisten Metalloxanbindungen in der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Metallosiloxanverbindung aus den gleichen Gründen, wie sie vorstehend im Zusammenhang mit den Siloxanbindungen erläutert wurden, difunktionelle und/oder trtfunktionelle Gruppen, die wenig oder keine tetrafunktionellen oder pentafunktionellen Gruppen enthalten. Vorzugsweise sind an die Metallatome der difunktionellen Gruppen jeweils zwei Seitenketten in Form von Alkoxygruppen gebunden und ist an die Metallatome der trifunktionellen Gruppen jeweils eine Seitenkette in Form einer Alkoxygruppe gebunden, weil durch die Alkoxygruppen reaktionsfähige Stellen für die Umsetzung mit einem Diamin, dem anderen Ausgangsmaterial, unter Bildung einer hitzebeständigen, hochmolekularen Verbindung zur Verfügung gestellt werden.
Das Verhältnis (Si/M) der Anzahl der Siloxanbindungen zu der Anzahl der Metalloxanbindungen in der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Metallosiloxanverbindung liegt vorzugsweise zwischen 1:4 und 100:1. 35
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Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Metallosiloxanverbindung kann durch übliche Verfahren hergestellt werden. Typische Beispiele für solche Verfahren sind:
(a) gemeinsame Hydrolyse eines Organochlorsilans und eines Metallalkoxids;
(b) Kondensation eines Organosilanols und eines Metallchlorids unter Abspaltung von Chlorwasserstoff;
(c) Kondensation eines Organosilanols und eines Metallalkoxids unter Abspaltung eines Alkohols.
Wenn die Metallosiloxanverbindung durch die vorstehend erwähnten Verfahren (a) bis (c) hergestellt wird, wird die -Si=O-M-O- - Bindung in der nachstehend schematisch gezeigten Weise gebildet:
H0O
(a) -SiCl + -MOE -iggj» -Si-O-M- + EOH
(b) -SiOH + -MOl > -Si-O-M- + HGl
(c) -SiOH + -MOR > -Si-O-M- + EOH
Das Verfahren zum Synthetisieren der Metallosiloxanverbindung wird beispielsweise in Inorganic Polymers (F. G. A. Stone, Academic Press, 1962) näher erläutert.
DE 1211
Ein Beispiel für eine Metallosiloxanverbindung, bei der M Ti ist, wird durch die folgende Formel dargestellt:
CH.
■Si-
Si.
CEL
0.
"Si-
.Si .
Bei dem Diamin, das im erfindungsgemäßen Verfahren mit der Organometallosiloxanverbindung umgesetzt wird, handelt es sich um mindestens ein aus primären, sekundären und tertiären Diaminen ausgewähltes Diamin. Insbesondere kann es sich bei dem Diamin um mindestens ein Diamin der Gruppe NH2RNH-2, NH2RNHR und RHN-R*NHR, worin R mindestens eine aus aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppen, aromatischen Kohlenwasserstoffgruppen und heterocyclischen Kohlenwasserstoffgruppen ausgewählte Gruppe ist, handeln.
Beispiele für die primären Diamine sind aliphatische Diamine wie Äthylendiamin und Hexamethylendiamin, aromatische Diamine wie o-, m- und p-Phenylendiamine und Diamine, die ein Heteroatom wie ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten, wie ρ,ρ1-Oxydianilin und p,p1-Diaminodiphenylsulfon. Auch Harnstoff (NH2CONH2), der etwas von der vorstehend angegebenen, allgemeinen
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] Formel abweicht, kann eingesetzt werden. Zur Erhöhung der Hitzebeständigkeit werden als primäre Diamine aromatische Diamine bevorzugt..
Acetamidin, Guanidin und Piperazin sind bekannte sekundäre und tertiäre Diamine, die eingesetzt werden können, jedoch können auch andere sekundäre und tertiäre Diamine verwendet werden. Cyclische Diamine, bei denen höchstens eine Gruppe
-H in -N^H
H
durch eine Methylgruppe ersetzt ist, werden bevorzugt, um die Hitzebeständigkeit zu erhöhen und um eine Um-Setzung bei niedrigen Temperaturen zu ermöglichen.
Von den vorstehend erwähnten Diaminen werden im allgemeinen aromatische, primäre Diiimine (insbesondere p-Phenylendiamin) bevorzugt, und sekundäre Diamine, die an dem Ring ein Stickstoffatom enthalten, werden in höherem Maße bevorzugt.
Die Menge des mit der Metallosiloxanverbindung zu vermischenden Diamins wird so eingestellt, daß das Verhältnis der Gesamtzahl der Si- und M-Atome in der Metallosiloxanverbindung zu der Anzahl der N-Atome in dem Diamin zwischen 100:5 und 100:120 liegt. Wenn die Menge des Diamins unter dem angegebenen Grenzwert liegt, zeigt das erhaltene Produkt keine merkliche Verbesserung der Hitzebeständigkeit. Wenn die Menge des Diamins den angegebenem Grenzwert überschreitet, kann das Diamin in manchen Fällen im nichtumgesetzten Zustand zurückbleiben.
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' Die Umsetzung der Metallosiloxanverbindung und des Diamins wird vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt, damit eine gleichmäßige Umsetzung gewährleistet ist. Falls erwünscht, kann die Umsetzung jedoch in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Wenn kein Lösungsmittel eingesetzt wird, wird die Umsetzung vorzugsweise durchgeführt, während das Diamin durch Erhitzen der Mischung der Reaktionsteilnehmer auf eine geringfügig über dem Schmelzpunkt des Diamins liegen-'" de Temperatur geschmolzen wird. Das Lösungsmittel, das eingesetzt werden kann, wird in geeigneter Weise im allgemeinen aus Alkoholen, Ketonen, Äthern und Estern ausgewählt. Die Umsetzung in Gegenwart eines Lösungsmittels kann durchgeführt werden, indem man das Lösungsmittel durch Erhitzen der Mischung der Reaktionsteilnehmer auf den Siedepunkt des Lösungsmittels am Rückfluß kocht. Die Umsetzung kann auch durchgeführt werden, indem man die Mischung der Reaktionsteilnehmer mit einer geeigneten Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit, durch die ein schnelles Verdampfen des Lösungsmittels vermieden wird, erhitzt und indem man das Erhitzen fortsetzt, bis fast das ganze Lösungsmittel durch Verdampfen aus dem Reaktionssystem entfernt worden ist. Bei der zuletzt erwähnten Verfahrensweise wird vorzugsweise ein organisches Lösungs-
mittel eingesetzt, dessen Siedepunkt in der Nähe des Schmelzpunkts des eingesetzten Diamins liegt. Wenn beispielsweise p-Phenylendiamin (Fp.: 140 0C) als Diamin eingesetzt wird, ist das Lösungsmittel vorzugsweise n-Amylalkohol (Kp.: 137 0C), Butyron (Kp.: 144 0C), Acetylaceton (Kp.: 140 0C) oder i-Amylacetat (Kp.: 148 0C).
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] Die Reaktionstemperatur, die im erfindungsgemäßen Verfahren angewandt wird, hängt von dem eingesetzten Diamin ab und kann nicht genau festgelegt werden. Sie beträgt im allgemeinen 50° bis 450 0C und vorzugsweise 50° bis 250 0C. Ein besonderes Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Umsetzung bei relativ niedrigen Temperaturen abgeschlossen werden kann.
Im erfindungsgemäßen Verfahren kann die Umsetzung vorteilhafterweise nicht nur in einer Atmosphäre aus einem nichtoxidierenden Gas wie Stickstoff, Wasserstoff und anderen Inertgasen wie Helium und Argon, sondern auch in einer Atmosphäre aus einem oxidierenden Gas wie sauerstoff haltigen Gasen (z. B. Luft) durchgeführt werden.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen, hitzebeständigen Verbindungen haben die Eigenschaft, daß sie in organischen Lösungsmitteln wie Tetrahydrofuran und N-Methyl-2-pyrrolidon leicht löslich sind, bei hohen Temperaturen erweichen und auch in einer oxidierenden Atmosphäre verarbeitet werden können. Aus den durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten, hitzebeständigen Verbindungen können daher leicht verschiedene Formkörper hergestellt werden. Dies steht im Gegensatz zu der Tatsache, daß bekannte hitzebeständige Polymere wie vollkommen aromatische Polyimide oder Polytetrafluoräthylen-Harze eine schlechte Verarbeitbarkeit haben und nur in beschränktem Maße angewendet werden können, weil sie in Lösungsmitteln unlöslich sind oder weil sie sich ohne Erweichung zersetzen. Außerdem können die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten, hitzebeständigen Verbindungen nicht nur als Formkörper, sondern auch in Form von verschiedenen keramischen Pulvern und als Bindemittel für Materialien wie Metallpulver und Anstrichfarben eingesetzt werden, weil sie bei Temperaturen bis
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zu etwa 500 0G kaum mit Sauerstoff reagieren und eine hohe Oxidationsbeständigkeit haben, was durch die Ergebnisse der an der Luft durchgeführten, thermogravimetrischen Analyse der durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Verbindungen nachgewiesen wird. Es ist besonders bemerkenswert, daß hitzebeständige und korrosionsbeständige elektrische Kabel leicht erhalten werden können, indem man aus Materialien wie Aluminium oder Kupfer hergestellte, elektrische Drähte und Kabel mit den durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Verbindungen beschichtet.
Falls erwünscht, kann bei den durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Verbindungen der Erweichungspunkt erhöht und eine Hitzehärtung durchgeführt werden, indem man sie erneut erhitzt, und zwar -auf eine hohe, über ihrem Erweichungspunkt liegende Temperatur. Demnach können Materialien mit einer ausgezeichneten Hitzebeständigkeit erhalten werden, indem man die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Verbindungen bei. einer relativ niedrigen Temperatur verarbeitet und die erhaltenen Körper dann einer Hitzebehandlung unterzieht. Eine besonders geeignete Anwendung besteht im Auftragen der durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Verbindung
auf die Oberfläche von Aluminium. Das beschichtete Aluminium wird dann an der Luft auf 550° bis 600 0C erhitzt, wobei ein Körper gebildet wird, bei dem die Verbindung sehr gut an dem Aluminium anhaftet und bei dem die aufgetragene Schicht fast vollkommen schwarz ist und eine
hervorragende Oxidationsbeständigkeit und Korrosions-=· beständigkeit hat. Der erhaltene Körper ist als Platte für das Auffangen von Wärme, beispielsweise von Sonnenwärme, sehr geeignet.
GOPY ''.-■'
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Beispiel 1
3 mol Diphenylsilandiol und 2 mol Titantetrabutoxid ■ wurden in einen Reaktionsbehälter eingewogen, und Xylol wurde hinzugegeben. Der Inhalt des Reaktionsbehälters wurde in einer Atmosphäre aus Stickstoffgas 1 h lang bei 150 0C unter Rückfluß umgesetzt. Nach der Umsetzung • wurde das unlösliche Material durch Filtrieren entfernt,
und das als Lösungsmittel dienende Xylol wurde mit einer : ι 10 Verdampfungsvorrichtung entfernt. Das erhaltene Zwischenprodukt wurde 1 h lang in einer Atmosphäre aus Stickstoffgas bei 300 0C weiter polymerisiert, wobei ein gelbes, lichtdurchlässiges Polymeres erhalten wurde. Das Infrarot-Absorptionsspektrum des erhaltenen Polymeren zeigte eine geringfügige Absorption in der Nähe von 36 00 cm (Si-OH), eine Absorption in der Nähe von 2900 cm"
(C4Hq), eine Absorption in der Nähe von 1600 cm und
-1
1400 cm (Benzolring), eine Absorption bei 1150 bis 1000 cm (Si-O) und eine Absorption in der Nähe von 900 cm"" (Ti-O in der Ti-O-Si-Bindung) . Das erhaltene Polymere enthielt Ti, Si und O als Gerüstbestandteile und wies Phenylgruppen als Seitenketten der Si-Atome und Butoxygruppen als Seitenketten der Ti-Atome auf.
Zu 9 g der erhaltenen Titanosiloxanverbindung wurden 3 g p-Phenylendiamin hinzugegeben, und die erhaltene Mischung wurde 1 h lang in 20 ml Butanol bei 100 0C gehalten, um das p-Phenylendiamin vollständig aufzulösen. Die Mischung wurde an der Luft allmählich auf 140 0C erhitzt und 5 h lang auf 140 0C gehalten. Die
Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt, wobei eine
j dunkelviolette, harzartige Verbindung erhalten wurde.
Die erhaltene Verbindung war in Tetrahydrofuran leicht
ι löslich und erweichte bei 160 0C. Als die Verbindung
ι 35
an der Luft mit einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit
! von 5 °C/min thermogravimetrisch analysiert wurde, wurde
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- Γ*"- '·" - Ufi 1211
festgestellt, daß sich ihr Gewicht bei 290 0C zu vermindern begann und daß der Gewichtsverlust der Verbindung bei 490 0C 5 % und bei 800 0C 43 % betrug.
Beispiel 2
Die in Beispiel 1 beschriebene Umsetzung wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle des p-Phenylendiamins Hexamethylendiamin oder Harnstoff eingesetzt. Es wurden harzartige Verbindungen erhalten, die fast das gleiche Aussehen hatten wie die in Beispiel 1 erhaltene, harzartige Verbindung. Diese Harze zeigten, als sie an der Luft bis auf 800 0C erhitzt worden waren, einen Gewichtsverlust von 50 bis 53 %.
Beispiel 3 . . v
Ein Polymeres, das Zr, Si und 0 als Gerüstbestandteile „n enthielt und Phenylgruppen als Seitenketten der Si-Atome und Butoxygruppen als Seitenketten der Zr-Atome aufwies, wurde unt<-r der gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch 4 mol Diphenylsilandiol eingesetzt wurden, anste.lle der 2 mol Titantetrabutoxid nr 1 mol Zirkoniumtetrabutoxid verwendet wurde und die Polymerisation nicht lh lang in einer Atmosphäre aus Pt icksbofff/.us bei 300°C, sondern 20 min lang im Vakuum (0,13 nibar bis 1,3 /Jbar) bei 350 C durchgeführt wurde.
on Zu 12 g des erhaltenen Zirkonosiloxans wurden 3gp-Phenylündiamin hinzugegeben, und die erhaltene Mischung wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 umgesetzt, wobei eine dunkelviolette, harzartige Verbindung erhalten wurde. Diese Verbindung war in Tetrahy- drofuran löslich und erweichte bei 150 C. Als die Verbindung an der Luft mit einer Temperaturerhöhungsge-
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. schwindigkeit von 5 C/min thermogravimetrisch analysiert wurde, wurde festgestellt, daß der Gewichtsverlust der Verbindung bei 28O°C begann und bei 47O°C 5% und bei 8000C 50# betrug.
Beispiel 4
Ein Polymeres, das Ti, Al, Si und O als Gerüstbestandteile enthielt und Methylgruppen als Seitenketten der Si-Atorne und Isopropoxygruppen als Seitenketten der Ti- und Al-Atome aufwies, v/urde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch als Ausgangsmaterialien 3 mol Dimethylsilandiol, 1,8 mol Titantetraisopropoxid und 0,2 mol Aluminiumisopropoxid eingesetzt wurden und das erhaltene^ Zwischenprodukt in ο iner Atmosphäre
polymerisiert wurde.
in einer Atmosphäre aus Stickstof ff/is lh lang bei 330 C
zu ICg des erhaltenen Polymeren wurden 2g p-Phenylendiamin hinzugegeben, und die erhaltene Mischung wurde IQh lang in 20 ml Acetylaceton bei 1400C gehalten. Dann wurde die Mischung abgekühlt, wobei eine bräunlichschwarze,
harzartige Substanz erhalten wurde. 25
Als zu 2 g der harzartigen Substanz 10 ml N-Methyl-2-pyrrolidon hinzugegeben wurden, löste sich die harzartige Substanz leicht auf. Die erhciltene Lösung wurde auf die Oberfläche von metallischem Aluminium oder Nickel auf ge trap, o.n und mit einer Geschwindigkeit von 2 C/min von Raumtemperatur ausgc?hend bis auf 120 C erhitzt und anschließend an der Luft mit einer Ceschwindigkeit von 10°C/rnin bis auf 22O°C erhitzt. Auf der Oberfläche des Aluminiums oder Nickels erschien eine glänzendschwarze
Uberzugsschicht aus der vorstehend erwähnten Substanz.
BAD ORIGINAL
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' Die beschichteten Aluminium- und Nickelkörper wurden jeweils an der Luft bis auf 55O0C erhitzt und lh lang auf dieser Temperatur gehalten und dann abgekühlt. Die Überzugsschicht auf den Metalloberflächen war noch glänzend und haftete fe.st an den Metallen an. Als die beschichteten Metalle jeweils eine Woche lang bei 150 C in einer SOp-Atrnosphäre (Konzentration: 1000 ppm) aufbewahrt wurden, wurde keine Spur von Korrosion festgestellt.
10
Beispiel 5
.r 35g Titantetrabutoxid, 80g Diphenylsilandiol, 2Qg p-Phenylendiamin, 20 ml Acetylaceton und 300 ml n-Amylalkohol wurden in einen mit einem Rührer ausgerüsteten Dreihalskolben eingewogen. Die Außenwand des Dreihalskolbens wurdo auf 110 C erhitzt, und die Umsetzung wurde unter
«λ Rückfluß durchgeführt. Das Lösungsmittel wurde verdampft, wobei ein brauner Feststoff erhalten wurde. Das feste Produkt wurde in N-Methyl-2-pyrrolidon aufgelöst, und die Lösung wurde auf eine mit Alkali gewaschene Aluminiumplatte aufgetragen und durch Erhitzen an
nc der Luft auf 4000C gebrannt. Es wurde ein Überzugs.film mit £,uter Qualität erhalten. Der Überzugsfilm hatte bei hohen Temperaturen an der Luft eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit und eine ausgezeichnete chemische Beständigkeit (d.h., eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Sauren und Alkalien).
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Claims (5)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung einer hitzebeständigen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß man zu einer in organischen Lösungsmitteln löslichen Metallosiloxanverbindung, deren Hauptkette aus Siloxanbindungen f-Si-O—f und Metailoxanbindungen -f-M-O—f, worin M mindestens ein Element der Gruppe Ti, Zr, V, P, Al, Fe, Cr, Co, Ni, Ge, Sn, As, Mg, Pb und Sb ist, besteht, ein Diamin hinzugibt und die erhaltene Mischung in Gegenwart oder in Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels auf 50° bis 450 0C erhitzt.
2» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Metallosiloxanverbindung einsetzt, bei der das Verhältnis (Si/M) der Anzahl der die Siloxanbindungen bilde den Si-Atome zu der Anzahl der die Metalloxanbindungen bild nden M-Atome zwischen 1:4 und 100:1 liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Metallosiloxanverbindung einsetzt, bei der an alle Si-Atome jeweils mindestens eine Seitenkette gebunden ist, wobei die Seitenkette mindestens eine aus organischen Gruppen, nämlich niederen Alkylgruppen, der Phenylgruppe, Fluoralkylgruppen, der Nitrilgruppe und der Viny!gruppe, und Wasserstoff ausgewählte Gruppe ist.
bA0
XI/rs
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4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als 'Diamin mindestens eine aus primären Diaminen, sekundären Diaminen und tertiären Diaminen ausgewählte Verbindung einsetzt. ■-· 5
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Gesamtzahl der in der eingesetzten Metallosiloxanverbindung enthaltenen Si- und M-Atome zu der Anzahl der in dem eingesetzten Diamin enthaltenen N-Atome zwischen 100:5 und 100:120 liegt.
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