[go: up one dir, main page]

DE3029785C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3029785C2
DE3029785C2 DE3029785A DE3029785A DE3029785C2 DE 3029785 C2 DE3029785 C2 DE 3029785C2 DE 3029785 A DE3029785 A DE 3029785A DE 3029785 A DE3029785 A DE 3029785A DE 3029785 C2 DE3029785 C2 DE 3029785C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
gold
bath according
acid
liter
fluoride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3029785A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3029785A1 (de
Inventor
Manfred Dr. Dettke
Ludwig 1000 Berlin De Stein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
Priority to DE19803029785 priority Critical patent/DE3029785A1/de
Priority to ES504026A priority patent/ES8205875A1/es
Priority to IT22983/81A priority patent/IT1137297B/it
Priority to US06/284,450 priority patent/US4352690A/en
Priority to GB8123068A priority patent/GB2081309B/en
Priority to FR8114838A priority patent/FR2487858B1/fr
Priority to IE1748/81A priority patent/IE51459B1/en
Priority to JP56120796A priority patent/JPS5817256B2/ja
Publication of DE3029785A1 publication Critical patent/DE3029785A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3029785C2 publication Critical patent/DE3029785C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/42Coating with noble metals
    • C23C18/44Coating with noble metals using reducing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein stabilisiertes wäßriges, saures Goldbad, enthaltend einen Dicyanogold(I)-Komplex, einen Komplexbildner, ein Reduktionsmittel und übliche Zusatzmittel zur stromlosen Abscheidung von Gold auf Gold und Metalle, die unedler als Gold sind sowie auf Legierungen dieser Metalle.
Goldbäder zur stromlosen Abscheidung von Gold sind bereits bekannt. Es handelt sich um alkalische oder saure Goldbäder, die vorwiegend ein Alkalidicyanoaurat(I), einen Komplexbildner, ein Reduktionsmittel sowie Zusätze zur Steuerung der Abscheidungsgeschwindigkeit und zur Verbesserung der Haftfestigkeit enthalten (US-PS 40 91 128, 33 00 328, 41 54 877, 30 32 436, DE-OS 20 52 787, 25 18 559). Alle diese Bäder haben in der Regel eine unbefriedigende Stabilität und zersetzen sich unter Abscheidung von metallischem Gold.
Diese Bäder haben den weiteren Nachteil, daß bei einem pH-Wert kleiner als 3 eine Zersetzung des Dicyanoaurat(I)-Komplexes in schwerlösliches Gold(I)-cyanid und in Blausäure eintritt.
Die genannten Goldbäder eignen sich außerdem nur für die Vergoldung solcher Metalle, die unedler als Gold sind. Eine optimale stromlose Abscheidung von Gold auf Gold ist demgegenüber mittels dieser Bäder nicht möglich.
Die vorliegende Erfindung hat die Aufgabe, ein stabilisiertes wäßriges, saures Goldbad zu schaffen, welches die stromlose Abscheidung von Gold auf Gold und unedlere Metalle als Gold sowie deren Legierungen ermöglicht.
Diese Aufgabe wird durch ein Goldbad der oben bezeichneten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein Salz des Hydroxylamins oder eines Hydroxylamin-Derivates als Reduktionsmittel und ein Fluorid oder Hydrogenfluorid als Stabilisator enthält.
Besondere Ausführungsformen bestehen darin,
daß es ein Alkali- oder Ammoniumdicyanoaurat(I) als Dicyanogold­ (I)-Komplex enthält,
daß es ein Salz des Hydroxylamins oder eines Hydroxylamin-Derivates der allgemeinen Formel
in der R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und X den Rest einer anorganischen Säure, vorzugsweise der Salzsäure oder der Schwefelsäure, bedeuten, als Reduktionsmittel enthält,
daß es zusätzlich Alkalichloride und/oder Bromide sowie gegebenenfalls ungesättigte Carbonsäure enthält und daß es einen pH- Wert kleiner als 3, bevorzugt von 0,5 bis 2,8, aufweist.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Bades besteht darin, daß aus einem stabilen Bad Gold stromlos auf Goldoberflächen abgeschieden werden kann. Somit können bereits vorhandene Goldschichten, die zu dünn sind, mit Hilfe des erfindungsgemäßen Bades beliebig verstärkt werden. Das Bad ermöglicht auch die Vergoldung von Legierungen, wie sie in der Halbleiterindustrie üblich sind, zum Beispiel Eisen-Nickel und Eisen-Nickel- Kobalt-Legierungen.
Das erfindungsgemäße Bad hat den weiteren Vorteil, daß die Zementation von Gold auf Metallen, die unedler als Gold sind, wie zum Beispiel Kupfer und Nickel, verhindert wird, und zwar durch Stabilisierung des Dicyanogold(I)-Komplexes auf pH-Werte unter 3 sogar bei Siedetemperaturen des Bades.
Als Dicyanogold(I)-Komplex eignen sich alle Alkylidicyanoaurate(I), zum Beispiel die Natrium- und Kalium-Komplexsalze und das Ammoniumdicyanoaurat(I).
Die Konzentration kann zweckmäßigerweise von 0,05 g Gold/Liter bis 30 g Gold/Liter betragen.
Als Reduktionsmittel wird erfindungsgemäß ein Salz des Hydroxylamins oder eines Hydroxylamin-Derivates der allgemeinen Formel
verwendet, in der R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und X den Rest einer anorganischen Säure, vorzugsweise der Salzsäure oder der Schwefelsäure bedeuten, wobei als Alkylreste beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, n-Butyl und n-Pentyl zu nennen sind. Die Stabilität dieser Salze ist im sauren Medium des erfindungsgemäßen Bades außerordentlich groß, ein Zerfall in Ammoniak und Distickstoffmonoxid findet kaum statt.
Als Stabilisator enthält das erfindungsgemäße Bad ein Fluorid oder ein Hydrogenfluorid, vorzugsweise ein Alkalifluorid oder ein Alkalihydrogenfluorid, beispielsweise ein Natrium- oder Kaliumsalz dieser Verbindungen.
Zur Erhöhung der Abscheidungsgeschwindigkeit hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dem Bad Alkalichloride und/oder Bromide, wie zum Beispiel Natriumchlorid, Kaliumchlorid oder Natriumbromid, sowie gegebenenfalls ungesättigte Carbonsäuren zuzusetzen. Geeignete Carbonsäuren dieser Art sind beispielsweise Propinsäure, Arylsäure und Crotonsäure.
Außerdem können zweckmäßigerweise Polyhydrocarbonsäuren, Dicarbonsäure und andere Komplexbildner, wie zum Beispiel Bernsteinsäure, Citronensäure, Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure, zugesetzt werden, da diese beschleunigend auf die Metallabscheidung wirken.
Zur Einstellung des pH-Wertes kleiner als 3, vorzugsweise von 0,5 bis 2,8, wird verdünnte Schwefelsäure benutzt, die dem Bad in den benötigten Mengen zugesetzt wird. Es versteht sich, daß das erfindungsgemäße Bad auch bei höheren pH-Werten stabil ist und vorteilhafte Wirkungen zeigt.
Die Grundzusammensetzung des erfindungsgemäßen Bades ist wie folgt:
Gold (als Metall)0,05-30 Gramm/Liter Reduktionsmittel0,5-25 Gramm/Liter Fluoride1,0-30 Gramm/Liter Zusatzstoffe1,0-150 Gramm/Liter
Von besonderem Vorteil ist es, ein Molverhältnis von Gold zu Fluorid zu wählen, das größer als 1 : 1 ist.
Die Arbeitstemperatur des Bades kann gewählt werden von Raumtemperatur bis zur Siedehitze, vorzugsweise von 60 bis 85°C.
Die Verwendung des erfindungsgemäßen Bades erfolgt in an sich bekannter Weise, indem das je nach Grundmaterial entsprechend vorbehandelte Teil in zweckmäßiger Weise in die Badlösung getaucht wird.
Es ist hierbei vorteilhaft, entweder die Badlösung zu rühren oder die Ware zu bewegen, um gleichmäßige, glatte Oberflächen zu erhalten.
Das erfindungsgemäße Bad kann insbesondere zur chemischen Vergoldung von metallischen Oberflächen, wie Gold und unedleren Metallen als Gold, zum Beispiel Kupfer, Silber, Gold oder Nickel, und Legierungen dieser Metalle eingesetzt werden. Nach entsprechender Vorbehandlung lassen sich auch nichtmetallische Materialien, wie zum Beispiel solche aus Kunststoff, Glas oder Keramik, vergolden.
Von besonderem technischen Vorteil ist es, daß das erfindungsgemäße Bad mit einer gleichmäßigen Abscheidungsgeschwindigkeit bis zu 2,0 µm/h arbeitet.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Bades liegt darin, daß die Abscheidungsgeschwindigkeit auch nach Standzeiten von mehreren Monaten gleich bleibt.
Das erfindungsgemäße Bad ermöglicht es, Folien beliebiger Dicke herzustellen. Die Porosität der Niederschläge ist ab Schichtstärken von 0,2 µm so gering, daß das Untergrundmaterial von 1 : 1 verdünnter Salpetersäure nicht angegriffen wird.
Aus den nachstehend aufgeführten Badzusammensetzungen lassen sich unter den aufgeführten Arbeitsbedingungen sehr gleichmäßige, gut haftende und duktile Überzüge abscheiden.
Beispiel 1
Kaliumdicyanoaurat(I)0,02 Mol/Liter Citronensäure0,10 Mol/Liter Kaliumhydrogendifluorid0,12 Mol/Liter Kaliumchlorid2,00 Mol/Liter Hydroxylammoniumchlorid0,06 Mol/Liter pH-Wert: 2,8
Temperatur: 70°C
Abscheidungsgeschwindigkeit: 0,8 µm/h
Beispiel 2
Ammoniumdicyanoaurat(I)0,015 Mol/Liter Bernsteinsäure0,250 Mol/Liter Kaliumfluorid0,120 Mol/Liter Acrylsäure0,125 Mol/Liter Di-Natriumsalz der Äthylen-
dinitrilotetraessigsäure0,010 Mol/Liter Ammoniumchlorid1,200 Mol/Liter Hydroxylammoniumsulfat0,025 Mol/Liter pH-Wert: 2,3
Temperatur: 85°C
Abscheidungsgeschwindigkeit: 1,2 µm/h
Beispiel 3
Kaliumdicyanoaurat(I)0,03 Mol/Liter Citronensäure0,23 Mol/Liter Kaliumfluorid0,15 Mol/Liter Kaliumchlorid1,50 Mol/Liter Hydroxyldimethyl-
ammoniumchlorid0,05 Mol/Liter pH-Wert: 2,8
Temperatur: 85°C
Abscheidungsgeschwindigkeit: 0,5 µm/h

Claims (6)

1. Stabilisiertes wäßriges, saures Goldbad, enthaltend einen Dicyanogold(I)-Komplex, einen Komplexbildner, ein Reduktionsmittel und übliche Zusatzmittel, zur stromlosen Abscheidung von Gold auf Gold und Metalle, die unedler als Gold sind, sowie auf Legierungen dieser Metalle, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Salz des Hydroxylamins oder eines Hydroxylaminderivates als Reduktionsmittel und ein Fluorid oder Hydrogenfluorid als Stabilisator enthält.
2. Goldbad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Alkali- oder Ammoniumdicyanoaurat(I) enthält.
3. Goldbad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Salz des Hydroxylamins oder eines Hydroxylamin-Derivates der allgemeinen Formel in der R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und X den Rest einer anorganischen Säure, vorzugsweise der Salzsäure oder der Schwefelsäure, bedeuten, als Reduktionsmittel enthält.
4. Goldbad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Alkalifluorid oder Alkalihydrogenfluorid enthält.
5. Goldbad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Alkalichloride und/oder Bromide sowie gegebenenfalls ungesättigte Carbonsäure enthält.
6. Goldbad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert kleiner als 3, bevorzugt von 0,5 bis 2,8, aufweist.
DE19803029785 1980-08-04 1980-08-04 Saures goldbad zur stromlosen abscheidung von gold Granted DE3029785A1 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803029785 DE3029785A1 (de) 1980-08-04 1980-08-04 Saures goldbad zur stromlosen abscheidung von gold
ES504026A ES8205875A1 (es) 1980-08-04 1981-07-16 Procedimiento para la deposicion sin corriente electrica de oro sobre objetos con superficies metalicas
US06/284,450 US4352690A (en) 1980-08-04 1981-07-17 Acid gold bath for the electroless deposition of gold
IT22983/81A IT1137297B (it) 1980-08-04 1981-07-17 Bagno d'oro acido per la deposizione non elettrolitica dell'oro
GB8123068A GB2081309B (en) 1980-08-04 1981-07-27 Electroless deposition of gold
FR8114838A FR2487858B1 (fr) 1980-08-04 1981-07-30 Bain de dorure acide non galvanique
IE1748/81A IE51459B1 (en) 1980-08-04 1981-07-31 Acidic gold bath for the electroless deposition of gold
JP56120796A JPS5817256B2 (ja) 1980-08-04 1981-08-03 金の無電解析出用安定化水性酸性金浴

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803029785 DE3029785A1 (de) 1980-08-04 1980-08-04 Saures goldbad zur stromlosen abscheidung von gold

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3029785A1 DE3029785A1 (de) 1982-03-25
DE3029785C2 true DE3029785C2 (de) 1988-07-14

Family

ID=6109021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803029785 Granted DE3029785A1 (de) 1980-08-04 1980-08-04 Saures goldbad zur stromlosen abscheidung von gold

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4352690A (de)
JP (1) JPS5817256B2 (de)
DE (1) DE3029785A1 (de)
ES (1) ES8205875A1 (de)
FR (1) FR2487858B1 (de)
GB (1) GB2081309B (de)
IE (1) IE51459B1 (de)
IT (1) IT1137297B (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3237394A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Chemisches vergoldungsbad
US4474838A (en) * 1982-12-01 1984-10-02 Omi International Corporation Electroless direct deposition of gold on metallized ceramics
US5178918A (en) * 1986-07-14 1993-01-12 Robert Duva Electroless plating process
DE3640028C1 (de) * 1986-11-24 1987-10-01 Heraeus Gmbh W C Saures Bad fuer das stromlose Abscheiden von Goldschichten
US4832743A (en) * 1986-12-19 1989-05-23 Lamerie, N.V. Gold plating solutions, creams and baths
JP2866676B2 (ja) * 1989-09-18 1999-03-08 株式会社日立製作所 無電解金めっき液及びそれを用いた金めっき方法
JPH0596423A (ja) * 1991-06-17 1993-04-20 Fanuc Ltd 放電加工方法と放電加工装置
US6383269B1 (en) * 1999-01-27 2002-05-07 Shipley Company, L.L.C. Electroless gold plating solution and process
SG94721A1 (en) * 1999-12-01 2003-03-18 Gul Technologies Singapore Ltd Electroless gold plated electronic components and method of producing the same
US20030066756A1 (en) * 2001-10-04 2003-04-10 Shipley Company, L.L.C. Plating bath and method for depositing a metal layer on a substrate
JP5116956B2 (ja) * 2005-07-14 2013-01-09 関東化学株式会社 無電解硬質金めっき液
KR101444687B1 (ko) * 2014-08-06 2014-09-26 (주)엠케이켐앤텍 무전해 금도금액
JP6521553B1 (ja) * 2018-12-26 2019-05-29 日本エレクトロプレイテイング・エンジニヤース株式会社 置換金めっき液および置換金めっき方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3032436A (en) * 1960-11-18 1962-05-01 Metal Proc Co Inc Method and composition for plating by chemical reduction
US3300328A (en) * 1963-11-12 1967-01-24 Clevite Corp Electroless plating of gold
SE361056B (de) * 1969-10-30 1973-10-15 Western Electric Co
US3917885A (en) * 1974-04-26 1975-11-04 Engelhard Min & Chem Electroless gold plating process
US4091128A (en) * 1976-10-08 1978-05-23 Ppg Industries, Inc. Electroless gold plating bath
US4122215A (en) * 1976-12-27 1978-10-24 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Electroless deposition of nickel on a masked aluminum surface
FR2441666A1 (fr) * 1978-11-16 1980-06-13 Prost Tournier Patrick Procede de depot chimique d'or par reduction autocatalytique

Also Published As

Publication number Publication date
ES504026A0 (es) 1982-08-16
GB2081309B (en) 1983-10-26
IE811748L (en) 1982-02-04
IT1137297B (it) 1986-09-03
FR2487858B1 (fr) 1985-06-28
JPS5754264A (de) 1982-03-31
IE51459B1 (en) 1986-12-24
US4352690A (en) 1982-10-05
JPS5817256B2 (ja) 1983-04-06
GB2081309A (en) 1982-02-17
ES8205875A1 (es) 1982-08-16
DE3029785A1 (de) 1982-03-25
FR2487858A1 (fr) 1982-02-05
IT8122983A0 (it) 1981-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1696312C2 (de) Bad zum stromlosen Abscheiden von Kupferüberzügen
DE3029785C2 (de)
DE2049061C3 (de) Alkalisches wäßriges Bad und dessen Verwendung zur stromlosen Verkupferung
DE69224914T2 (de) Stromloses goldbeschichtungsbad
DE3210268C2 (de) Wäßriges alkalisches Bad zur stromlosen Abscheidung von Goldüberzügen
DE2920766C2 (de)
DE2522939C2 (de) Wäßriges Abscheidungsbad für die stromlose Abscheidung einer polymetallischen Nickellegierung
DE4415211A1 (de) Verfahren zur Abscheidung von Palladiumschichten
DE3447813C2 (de)
DE3640028C1 (de) Saures Bad fuer das stromlose Abscheiden von Goldschichten
DE4032232C2 (de) Verfahren zur stromlosen Abscheidung eines Metalls auf einem Aluminiumsubstrat
DE3320308A1 (de) Waessriges bad zur stromlosen abscheidung von gold und ein verfahren zur stromlosen abscheidung von gold unter verwendung dieses bades
DE10052960C5 (de) Bleifreie Nickellegierung
EP0281804A2 (de) Stabilisiertes alkalisches Goldbad zur stromlosen Abscheidung von Gold
DE19639174C5 (de) Verfahren für das außenstromlose Vernickeln
DE2300748A1 (de) Stromfreies plattieren mit kupfer
EP0542771B1 (de) Stabiles, stromloses, wässriges, saures goldbad zur abscheidung von gold und dessen verwendung
DE2829979C2 (de) Wässriges Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold-Kupfer-Cadmium-Legierungen
DE2414650C3 (de) Stromlos arbeitendes wässriges Verkupferungsbad
DE2057757B2 (de) Badlosung zum stromlosen Abscheiden von Metallen
DE2807564C2 (de) Verfahren zur stromlosen Abscheidung einer Gold-Nickel-Legierung
DE3486228T2 (de) Nickelplattierung von aluminium ohne elektrizität.
DE4326206A1 (de) Stromloses Lötmittel-Metallisierungsbad
DE19528800C2 (de) Alkalisches oder neutrales Bad zur galvanischen Abscheidung von Palladium oder Legierungen des Palladiums
EP3480338B1 (de) Stromlose abscheidung einer nickel-phosphor legierung und entsprechender elektrolyt

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8330 Complete disclaimer