DE3016759A1

DE3016759A1 - Polymerzusammensetzung und deren verwendung

Info

Publication number: DE3016759A1
Application number: DE19803016759
Authority: DE
Inventors: Dru W Alwani; Suzanne B Nelson; Yehuda Ozari; Edward J Wotier
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1979-05-29
Filing date: 1980-04-30
Publication date: 1980-12-11
Also published as: JPS55160038A; US4264678A; GB2050392A; CA1133768A; GB2050392B

Description

PATENTANWÄLTE

Dlpl.-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dlpl.-ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD ■ Dr. D. GUDEL

335024 SIEGFRIEDSTRASSE

TELEFON: (089,^ 8000 MDNCHEN

FDN-1168

GAF Corporation 140, West 51th Street Mew York, N.Y. 10020 USA

Polymerzusammensetzung und deren Verwendung

030050/0659

Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte "Kern-HülIe"-Polymere der Art, die überragende Eigenschaften als Siebdruck-Bindemittel aufweisen.

Es sind neue organische hochpolymere Zusammensetzungen und ein Verfahren für deren Herstellung vorgeschlagen worden. Eine derartige Zusammensetzung umfaßt diskrete Teilchen, bei denen die Kerne aus einem Polymeren vollständig mit Hüllen ho aus einem anderen Polymeren bedeckt sind. Die Hülle ist vorzugsweise ein Methylmethacrylat-, Äthylmethacrylat-, Butyl- j methacrylat- oder gemischtes Alkylacrylat- und/oder Alkylmeth-j acrylatpolymer. Der Kern ist vorzugsweise ein Styrol-Butadiens

(SBR) Mischpolymer. Durch zweckmäßig Auswahl der Monomere

is als Hülle, der Kernteilchengröße und der Reaktionsbedingungen zur Erreichung einer Kern/Hülle-zahl von mehr als 10 ist es f möglich, das Hüllenpolymer an der Außenseite des Kerns zu ί konzentrieren und das Zentrum des Kerns· frei von Hüllenpolyme-j ren zu lassen. Diese Polymere sind als Siebdruck-Bindemittel vorgeschlagen worden. Jene mit Styrol-Butadien-Mischpolymer- \ Kernen und Pölyalkyl-acrylatZ-methacrylat-Hüllen wurden für diesen Zweck als besonders geeignet gefunden, da sie bessere cyclische Alterungs- und Redispersionseigenschaften aufweisen als das Styrol-Butädien-Mischpolymer allein. Ferner sind sie billiger als das Polyalkyl-acrylatZ-methacrylat allein.

Siebdruck ist ein Verfahren zum Aufbringen von Mustern, Bildern usw. auf textile Materialien. Bei diesem Verfahren wird j eine rotierende Trommel mit einer Siebdruckmaske - ähnlich einer Seidensiebdruckmaske - mit einem Stoff in Kontakt gebracht, wobei auf der Außenseite der Maske eine Zusammensetzung aufgetragen wurde, die eine wässerige Dispersion von Pigment und Bindemittel umfaßt. Die Zusammensetzung wird j in einem vorbestimmten Muster bzw. Bild mittels der Druckmaske aufgetragen, wonach der mit dem Muster versehene Stoff erhitzt? wird, um das Muster auf'dem Stoff zu fixieren. . ;

Obwohl die Siebdruck-Bindemittelzusammensetzungen, die Kern-Hülle-Polymere von der vorgeschlagenen Art umfassen, eine wünschenswerte Kombination von cyclischem Altern, Redis-

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persionseigenschaft und Kosten aufweisen, hat die Erfahrung, gezeigt, daß die meisten dort beschriebenen Zusammensetzungen das textile Material, auf welches sie aufgetragen wurden, unangemessen steif machen. In vielen Fällen ist es jedoch wünschenswert und auch oft unerläßlich, daß die bedruckten Stoffe geschmeidig sind und gute Drapiereigenschaften besitzen .

Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, verbesserte "Kern-HülIe"-Polymer-Zusammensetzungen zu schaffen, die insbesondere zur Verwendung als Siebdruckbindemittel geeignet sind und die notwendigen Eigenschaften der Abriebfestigkeit (insbesondere der Farbe) und des cyclischen Alterns ("cyclic

is aging") mit verbesserter Weichheit und verbessertem Griff

; kombinieren.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren des Siebdrucks für Textilien, insbesondere mit

]₂₀ den eben genannten Eigenschaften, zu schaffen, wobei ein

¹ verbessertes Siebdruckbindemittel verwendet wird.

- Gegenstand der Erfindung ist eine neue Kern-Hülle-Polymerzusammensetzung und ein Siebdruckverfahren, bei dem diese j₂₅ als wesentliche Maßnahme verwendet wird.

Die Zusammensetzung umfaßt: (a) etwa 70 - 92 * - bezogen auf j das Trockengewicht der Zusammensetzung - diskreter Kerne aus einem Styrol-Butadien-Mischpolymeren, welches etwa 20 - 60 Gew.-% des Kernes an Styrol, etwa 40 - 80 Gew.-* des Kernes L„ an Butadien und etwa 0-10 Gew.-* des Kernes an einer ; mischpolymerisierbaren Carbonsäure umfaßt und (b) etwa 8 30 % - bezogen auf das Trockengewicht der Zusammensetzung an Hüllen aus einem Mischpolymeren aus Butylmethacrylat und Methylacrylat, das integral mit den Kernen gebildet wurde und diese wenigstens zum Teil bedecken, wobei das Mischpolymer

von etwa 45 - 55 Gew.-* der Hülle an Butylmethacrylat, von etwa 35 - 45 Gew.-* der Hülle an Methylacrylat und von etwa 0 - 10 % (bezogen auf das Gewicht der Hülle) Methacrylsäure

umfaßt.

Das Verfahren umfaßt: (a) Bildung einer Dispersion aus

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Pigment Dickungsmittel und der oben definierten Zusammensetzung; (b) Inkontaktbringen eines Textilmaterial^ mit einer Siebdruckmaske mit einem darauf befindlichen, vorgegebenen Muster, Markierung bzw. Bild; (c) Führen der Dispersion durch das vorgegebene Muster und auf das textile Material sowie (d) Erhitzen des Stoffes, um das Bindemittel zu verschmelzen und das Pigment auf dem Textilmaterial zu fixieren.

'.ίο Die erfindungsgemäßen, verbesserten Polymere sind echte Kern-HUlle-Polymere, die bei der Verwendung als Siebdruckbindemittel bei Siebdrucken für Textilien zu überragenden Eigenschaften bei den fertigen Textilien führen« Textilien, die mit diesen Zusammensetzungen als Bindemittel bedruckt 'is werden, besitzen ausgezeichnete Abriebfestigkeit (insbes. . der Farbe) in nassem und trockenem Zustand sowie gute • "cyclische Alterung", überraschenderweise sind diese Textilien : auch sehr weich in ihrem Griff, lassen sich natürlich drapieren und fallen natürlich. Der unerwartete gute Griff der Stoffe, die mit diesen Polymerzusammensetzungen als Binde- ; mittel bedruckt werden, kommt unerwartet,- insbesondere da ; eine Vielzahl anderer, ähnlicher Ke.rn-Hülle-Polymere nicht derart überragende Ergebnisse liefern.

Der Kernteil der erfindungsgemäßen Polmyerzusammensetzung umfaßt von etwa 70 bis etwa 92 % - bezogen auf das Trockengewicht der Gesamtzusammensetzung - der diskreten Kerne aus Styrol-Butadien-Mischpolymer. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung von etwa 80 - 90 % Styrol-Butadien-Mischpolymer Der Kern umfaßt vorzugsweise auch eine mischpolymerisierbare Carbonsäure, um dem Mischpolymer Kohäsionsfestigkeit zu verleihen. Darüber wird nun der Hünenanteil gebildet, der etwa 8 - 30 % (bezogen auf das Trockengewicht der Gesamtzusammensetzung) umfaßt. Die Monomere, die die Hülle bilden und die Reaktionsbedingungen werden so gewählt, daß ein angemessenes Verhältnis zwischen dem Grad der Diffusion in den Kern und der Polymerisationsgeschwindigkeit erhalten wird.

Das Styrol-Butadien-Mischpolymer besteht vorzugsweise aus einer Monomermischung, die etwa 20 - 60 Gew.-% des Kerns an

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Styrol, 40 - 80 Gew.-% des Kerns an Butadien und 0 - 10 Gew,-% des Kerns an mischpolymerisi erbarer Carbonsäure bilden kann. Das Styrol umfaßt vorzugsweise von 20- 37 Gew.-% des Kerns, das Butadien von 53 - 70 Gew.-% des Kerns und die mischpolymerisierbare Carbonsäure 1-5 Gew.-% des Kerns. Als mischpoiymerisierbare Carbonsäuren können solche verwendet werden, die für diesen Zweck auch nach dem Stand der Technik eingesetzt werden. Typische Säuren sind z. B.: Itaconsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Acrylsäure oder Maleinsäureanhydrid. Vorzugsweise ist die Carbonsäure eine solche aus der Gruppe der Itaconsäure, Mathacrylsäure und Kombinationen von diesen. Die am meisten bevorzugte Carbonsäu· re ist eine Kombination von Itacon- und Methacrylsäure.

Das Verfahren zur Polymerisation des Styrol-Butadien-Mischpolymeren ,ist dem Fachmann bekannt. Eine geeignete Methode ist jene, die in "Emulsion Polymerization" auf S. 325 (1955), herausgegeben von Interscience Publishers Inc. beschrieben worden ist. In typischer Weise erhält man eine Emulsion der gewünschten Monomeren in den erwünschten Prozentanteilen und diese wird auf ein Keimpolymer ("seed polymer") aufpolymerisiert. Die Bildung des Styrol-Butadien-MischpolymerkernanteiIs der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung stellt keinen Teil dieser Erfindung dar, sondern erfolgt nach bekannten Verfahren.

Der Hüllenteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung umfaßt typischerweise von etwa 8 - 30 %, bezogen auf das Trockengewicht der Zusammensetzung, und besteht aus einem Mischpolymeren aus Butylmethacrylat und Methacrylat. überraschenderweise wurde gefunden, daß geringere Mengen an Hüllenpolymer als zur völligen Bedeckung des Kerns notwendig sind mit guten Ergebnissen verwendet werden können. Die Hülle wird integral mit dem Kern gebildet und bedeckt diesen zumindest tei!weise, um dessen hydrophilen Charakter zu verstärken und ein wirksames Siebdruckbindemittel herzustellen. Die Hülle kann hergestellt werden, indem die Monomermenge variiert wird, um das gewünschte Ausmaß der Hüllenbildung zu erhalten. Die Hülle umfaßt vorzugsj-

weise etwa 10 - 28 % der Gesamtzusammensetzung. Das die Hülle

1)30 050/065 9

- ar-ϊ-

bildende Polymer wird aus entsprechenden Monomeren hergestell um etwa 45 - 55 Gew.-% an Butylmethacrylat, etwa

35 - 45 Gew,-% an Methylacrylat und etwa O - 10 % an Methacrylsäure (bezogen auf das HUllengewicht) zu erhalten.

(Die Säure verbessert die Haftfähigkeit am Stoff.)

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das

Butylmethacrylat in einer Menge von etwa 47 - 52 Gew.-% der-

Hülle, das Methylacrylat in einer Menge von etwa 37 - 42 Gew.· % der Hülle und die Methacrylsäure in einer Menge von etwa

1 - 5 % (bezogen auf das Gewicht der Hülle) vorhanden.

Die Hüllen-bildenden Stoffe werden in Anwesenheit der Kerne
in einer wässerigen Dispersion mischpolymerisiert, und zwar
_l5unter Bedingungen, die nach dem Stand der Technik bei der
Mischpolymerisation mit beteiligten Monomeren allgemein üblich und bekannt sind. Das folgende Beispiel zeigt ein repräsentatives Verfahren der Erfindung.

₂₀Die diskreten Teilchen des "Kern-Hül le"-Polymers, die er- | findungsgemäß gebildet wurden, sind insbesondere von etwa j gleicher durchschnittlicher Größe, und zwar besitzen sie einen! durchschnittlichen Durchmesser von 0,1 - 0_t5/im. Das Verhältnisdes Zahlendurchschnitts-Durchmessers zu dem Gewichtsdurch- j

.j₅schnitts-Durchmesser ergibt ein Maß für die Streuung der j Teilchengröße. Normalerweise bewegt sich das Verhältnis im j Bereich von etwa 1,001 - etwa 5, vorzugsweise von etwa Ι,οοΐ -j etwa 1,5. . }

'30

Nachdem die diskreten Verbundteilchen der erfindungsgemäßen j

Polymerzusammensetzung gebildet worden sind, können sie ge- I trocknet und dann zum Zeitpunkt ihrer Verwendung leicht in \ Wasser oder einem polaren Lösungsmittel wie z. B. Dimethyl- j formamid redispergiert werden. Eine typische Zusammensetzung I zum Siebdruck auf Textilien umfaßt etwa 1 - 15 Gew.-% der j erfindungsgemäßen Kern-Hül le-Poly.merzusammensetzung, etwa \- 50 - 90 % Wasser, etwa 1 - 15 % Pigment und etwa 0 - etwa 50 %| eines organischen Lösungsmittels wie z. B. Varsol (eine Mischurtg aliphatischer Kohlenwasserstoffe) und etwa 0,25 - 10 % eines
geeigneten bekannten Verdickungsmittels. Wenn die erfindungs-

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gemäße Polymerzusammensetzung vor der Redispersion getrocknet
i worden ist, kann es erforderlich werden, daß die Dispersion

durch Mischen bis zu 30 Minuten mit einer Homogenisiervorrich-5tung homogenisiert wird, um eine gute Dispersion zu erhalten.

Beim Aufbringen von farbigen Mustern auf Textilien mit einem j

j Siebdruckverfahren, welches die verbesserten, erfindungsgemäs- i ! j

j sen Polymerzusammensetzungen verwendet, ist es zunächst erfor-! hoderlich, eine Dispersion des Pigments, des Verdickungsmittels ! und der Polymerzusammensetzung in Wasser zu bilden. Diese Zu- j \ sammensetzung hat normalerweise einen Feststoffgehalt von S '-, etwa 5 - 15 % und umfaßt Pigment und Bindemittel in einem Ver-j 1 hältnis von etwa 1 bis 20 %. Eine Siebdruckmaske mit einem ·

. I

i 15 vorbestimmten Muster wird mit dem Textilmaterial in Kontakt

j gebracht, und zwar vorzugsweise unter leichtem Druck, wie

Γ ι

i dies nach dem Stand der Technik bekannt ist. Danach wird die I j Dispersion von Pigment und Polymerzusammensetzung auf die i Siebdruckmaske aufgetragen, indem die Paste auf das Sieb ge- I j 20 gössen wird. Die Dispersion durchdringt die Siebmaske und
■ überträgt das vorbestimmte Muster auf das textile Material.
; Zur Fixierung des Pigments auf dem Stoff wird dieser nor- \ _; malerweise erhitzt, um das Bindemittel zu schmelzen und · i gleichzeitig das Pigment auf dem Stoff zu fixieren. Dies ge- < _!25schieht normalerweise durch Erhitzen von etwa 1-20 Minuten, j ^! vorzugsweise etwa 5 Minuten, auf eine Temperatur von etwa > j 100°- 200⁰C in einem belüfteten Ofen. Textilien, die auf > ! solche Weise bedruckt werden, besitzen gute Abriebfestigkeit, j j gute cyclische Alterung und einen guten Griff ("cyclic aging",
130 "hand").

1 Das folgende Beispiel dient der näheren Erläuterung der vorliegenden ERfindung. Sofern nicht anders angegeben, beziehen | sich alle Angaben von Prozenten und Teilen auf das Gewicht.

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung einer erfindungsgemäßen "Kern-HüHe"-Polymerzusammensetzung, welche besonders
zum Siebdruck von Mustern auf textile Materialien geeignet 1st) Der Kern wird aus einem ungeordneten Styrol-Butadien-Itakonsäu··

ÜTÜ"Ü~50 /"06 59"

re-Methacrylsäure-Mischpolymer, die Hülle durch Polymerisation einer Monomermischung über den Kern hergestellt, welche Methyl} acrylat, Butylmethacrylat, Methacrylsäure und 2-Hydroxy-4-allyloxybenzophenon als UV-Lichtabsorptionsmittel umfaßt. Die Verwendung eines UV.Lichtabsorptionsmittels erfolgt wahlweise, dessem Verwendung wird jedoch im allgemeinen bevorzugt. Das Kernpolymer kann gegebenenfalls auch ein Antioxidationsmittel enthalten.

Zur Herstellung oer Kern-Emulsion werden die folgenden Stoffe 1 nacheinander in einen Hochdruckkessel mit etwa 4 1 Fassungsvermögen gegeben, der mit einem mechanische Rührer, einem Thermometer, einen Druckmesser und drei Beschickungszuleitungen ausgestattet ist.

Charge Nr. Bestandteile % in Wasser Gewicht (g

B-2 Wasser (dest.) 175,9

Natriumhydroxid 20 15,0

Ammoniumpersulfat 5,0

Monawet MB-45 Diisobutyl-

natriumsulfosuccinat 45 8,0 .(.Q.bex.f .1 ä£]i.eii.a.k-tiii.e.s „Mittel) . -.... _

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! A-I Wasser (dest.) 763,3

i Hampene-100 (EDTA)

(Chelatbildungsmittel) 38 1,8

Itakon säure 15,0

; Monawet MB-45 Diisobutylna- I

■ triumsulfosuccinat j

(Oberflächenaktives Mittel) 45 8,9 |

SBR "Keim"-Latex 42 72,5 j

- . I

A-2 Wasser (dest.) 41,5 j

; Ammoniumpersulfat 2,0 \

B-I Styrol 323,7 |

Butadien 51-2,5 I

Methacrylsäure 10,0 I

tertiäres Dodecylmercaptan 4,0 j 2,4,6-Styrol-substituiertes

Phenol (Antioxidationsmittel) 5,8 ,

Diese Stoffe werden entsprechend dem folgenden, stufenweisen Verfahren zugegeben und verarbeitet.

(1) Beschickung A-I wird in den Kessel gegeben.

(2) Durch den Kessel wird Stickstoff geblasen, wobei der Kessel auf ein Vakuum von 12,7 cm gebracht wird; danach wird das Vakuum mit Stickstoff aufgehoben und ein Druck bis zu 1,75 at erzeugt. Diese Folge wird zweimal wiederholt.

(3) Rühren wird mit 300 U/Min, begonnen.

(4) Die Kessel temperatur wird innerhalb von 20 Minuten auf 82° C erhöht.

(5) Wenn die Temperatur 82 C erreicht hat, wird die Umsetzung eingeleitet, indem A-2 auf einmal zugegeben wird, worauf dann

(6) die Beschickung mit B-I und B-2 durch zwei separate "" Einlasse begonnen wird.

(7) Die Zugabe von B-I und B-2 ist innerhalb von 4 Stunden beendet, wobei während dieser Zeit die Temperatur

auf 82 C gehalten wird.

Nach Ablauf von 4 Stunden ist die Herstellung des Kern-Teils der Zusammensetzung beendet. Das so entstandene Kern-Material enthält 34,8 Teile Styrol und 55,0 Teile Butadien,

ι Um die Hülle über dem Kern zu bilden, werden die folgenden \ weiteren Stoffe schrittweise zugegeben:

Charge Nr. BestandteiIe

% in Wasser

Gewicht

B-3 Wasser (dest.)

Ammoηi umpersulfat

B-4 Butylmethacrylat Methylacrylat Methacrylsäure

2-Hydroxy-4-allyloxybenzophenon (mischpolymerisi erbares UV-Absorptionsmittel)

333,8 2,2

57,0

45,0

3,3

4,9

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Diese Stoffe werden wie folgt zugegeben und umgesetzt:

(8) Beschickung B-3 wird innerhalb von 60 Sekunden zugegeben,

(9) Beschickung B-4 wird innerhalb von 45 Minuten zugegeben. ⁵ (10) Die Temperatur wird innerhalb von 10 Minuten auf rund

88° C erhöht und dann für 1 Stunde konstant gehalten. I (11) Der Kesselinhalt wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und ι

\ der Latex durch ein 40 mesh-Sieb entnommen. \

I ■ . ■ i.

i¹⁰ Das so entstandene Produkt ist ein echtes Kern-Hülle-Polymer, \ i welches in Latex-Form die folgenden Eigenschaften aufweist: i

j a. Feststoffgehalt, %: 42,3 - 2 t

j b. Coagulum, %: <0,5 .

I c. Monomer-Rückstände: 0,4 % - 0,1 mittels Gaschromatoj¹⁵ graph ie

j d. Oberflächenspannung, Dyn/cm: 53,5 - 3

t e. pH-Wert: 4,5 - o,5 .

• f. Brookfield-Viskosität LV (1-60): 170 - 70

\ g. Trübung: 3,2 ΐ 0,2

;2o h. mechanische Stabilität: gut

^: Dieses Material wird zu einer Folie geformt, indem ein Latex

in eine ebene Form gegossen wird, das Wasser bei Umgebungs^s bedingungen verdampft wird, worauf dann die Schicht 5 Minuten !25 lang bei 149⁰C gehärtet wird,
j Die Schicht hat die folgenden Eigenschaften:

ΐ a. Zugfestigkeit, kg/cm : 37 - 3,5

; b. Dehnung, %: 2050 ί 200 .

Ί c. Klarheit: gut

|³⁰ d. Wasserflecken-Test: keine

I j

ι Das Latex wird als Bindemittel für eine Druckpaste verwendet, ΐ die aus einem Dickungsmittel und einem Farbstoff besteht. ( Die Druckpaste wird mithilfe eines Flachbettsiebs und einem ³⁵ Quetscher auf einen Polyester/Baumwollstoff Übertragen. Der bedruckte Stoff wird dann auf seine Abriebfest!gkeit nach dem AATCC-"Crockmeter"-Verfahren Nr. 8-1974 getestet: 5 = bester Wert - 1 = schlechtester Wert; Griff durch subjektive Auswertung: 5 = am weichsten, 1 = am steifsten, und auf seine

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- ή -/13·

cyclische Alterung mit einem Fadeometer (Belichtungsmesser) (Kohlenstoffbogen - 20 Stunden), gefolgt von einem IIIA-Waschzyklus (AATCC-Verfahren Nr. 61-1975). Das gleiche Druck- und Testverfahren wird für die anderen, folgenden Polymere durchgeführt:

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«I

cn

ο σ> cn ί co!

Probe	K	% Gesamt	e r η	% Butadien	% Gesamt	H U 1	1 e	ί Methyl acryl at
	100	% Styrol	51	0	% ButylmethaeryTat	% Methacrylsäure 1	0
A	76	45	51	24	0	0	0
B	80	45	51	20	100	0	66,66 ,
C	85	45	51	15	33,33	0	33,33 T
D	90	45	55	10	66,66	0	42,7
Beispiel	34,8		54,1	3,2

«1(1

cn co

- XS -

- ys -

Die Ergebnisse, bei denen 1 = schlecht und 5 = am besten ist, sind wie folgt:

	Abnebswert	Griff	cyclische	Redispersionsfähig-
naß	: trocken	4,0	Alterung	keit in Wasser
2,5	i ^; 4,0	3,0	1,0	1,0
2,0	3,5	3,0	3,5	2,0
1,0	3,0	3,0	3,5	5,0
1,5	3,5	5,0	3,5	5,0
3,0	4,5	4,0	5,0

Beispiel

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Claims

Patentansprüche

1. Kern-Hülle-Polymer-Zusammensetzung mit diskreten ⁵ Teilchen, welche umfassen:

a) 70 - 92 % - bezogen auf das Trockengewicht der j Zusammensetzung - an diskreten Kernen aus Styrol-I Butadien-Mischpolymer mit 20 - 60 Gew.-% Styrol, j 40 - 80 Gew.-% Butadien und 0-10 Gew.-% misch-^M0 polymerisierbarer Carbonsäure, und ; b) 8 - 30 % - bezogen auf das Trockengewicht der Zusammensetzung - an Hüllen eines Mischpolymeren von ; Butylmethacrylat und Methylacrylat, die integral j mit dem Kern gebildet wurden und diesen zumindest ■¹⁵ teilweise bedecken, wobei das Mischpolymer von

45 - 55 Gew.-% der Hülle an Butylmethacrylat, von \ 35 - 45 Gew,-% der Hülle an MetlvSxryl at und von I 0 - 10 % (bezogen auf das Gewicht der Hülle) an

Methacrylsäure umfaßt.

• 2. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch ge-

\ kennzeichnet, daß die diskreten Teilchen des Kern-

i Hülle-Polymers einen Zahlendurchschnittsdurchmesser

\ von 0,1 - 0,5 /jmjaufweisen .

S 3. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekenn-

I zeichnet, daß die diskreten Teilchen des Kern-Hülle-

I Polymers ein Verhältnis des Zahlendurchschnittsdurchmes-

\ sers zum Gewichtsdurchschnittsdurchmesser von 1,001 zu

;3o aufweisen.

\ 4. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1-3, dadurch

■ gekennzeichnet, daß das Styrol-Butadien-Mischpolymer, I

ι ι

j welches den Kern bildet, von 1-5· Gew.-⁰/», bezogen auf j

35 den Kern, an mischpolymerisierbarer Carbonsäure enthält, ;

5. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die mischpolymerisierbare Carbonsäure eine solche aus der Gruppe: Itakonsäure, Methacrylsäure sowfe Kombinationen von diesen ist.

•A- ;

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Styrol-Butadien-Mischpolymer von 20 - 37 % Styrol, von 53 - 70 % Butadien und von 1 - 5 % einer Kombination von Itakonsäure und Methacrylsäure umfaßt, wobei sich die Prozentangaben auf das Gewicht des Kerns beziehen.

7. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1 - 6, dadurch gekenn- ! io zeichnet, daß das Mischpolymer aus Butylmethacrylat und

{ Methylacrylat von 47 - 52 % Butylmethacrylat, von 37 - _: 42 % Methylacrylat und von 1 - 5 % Methacrylsäure umfaßt, ! wobei sich die Mengenangaben auf das Gewicht der Hülle beziehen.

Verfahren zum Aufbringen von farbigen Mustern, Bildern und Markierungen auf Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß dieses die folgenden Schritte umfaßt:

(a) Herstellen einer Dispersion aus Pigment und einem Bindemittel in Wasser, welches eine Zusammensetzung nach Anspruch 1-7 umfaßt;

(b) Inkontaktbringen der Textilien mit einer Siebdruckmaske, die ein vorbestimmtes Muster aufweist;

(c) Aufbringen der Dispersion von Pigment und Bindemittel durch das Sieb auf die Textilien entsprechend dem vorgegebenen .Muster und

(d) Erhitzen des Stoffes, um das Bindemittel zu verschmelzen und das Pigment auf dem textlien Material zu fixieren.

9. Siebdruckbindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß dieses eine Zusammensetzung nach Anspruch 1-7 umfaßt.

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