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DE3003520A1 - Gegenstand fuer den einsatz bei hoeheren temperaturen - Google Patents

Gegenstand fuer den einsatz bei hoeheren temperaturen

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Publication number
DE3003520A1
DE3003520A1 DE19803003520 DE3003520A DE3003520A1 DE 3003520 A1 DE3003520 A1 DE 3003520A1 DE 19803003520 DE19803003520 DE 19803003520 DE 3003520 A DE3003520 A DE 3003520A DE 3003520 A1 DE3003520 A1 DE 3003520A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
platinum
layer
oxide
metal
substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803003520
Other languages
English (en)
Inventor
Ian Ray Mcgill
Gordon Leslie Selman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson Matthey PLC
Original Assignee
Johnson Matthey PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey PLC filed Critical Johnson Matthey PLC
Publication of DE3003520A1 publication Critical patent/DE3003520A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01D—NON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D5/00—Blades; Blade-carrying members; Heating, heat-insulating, cooling or antivibration means on the blades or the members
    • F01D5/12—Blades
    • F01D5/28—Selecting particular materials; Particular measures relating thereto; Measures against erosion or corrosion
    • F01D5/288—Protective coatings for blades
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/10—Oxides, borides, carbides, nitrides or silicides; Mixtures thereof
    • C23C4/11—Oxides
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Description

Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf den Schutz von Substraten und im Besonderen von auf Ni und Co basierenden Superlegierungen vor hohen Temperaturen, z.B. Temperaturen, wie sie typischerweise in Gasturbinen vorkommen.
Verbesserungen des Wirkungsgrades von Gasturbinen können im allgemeinen am besten direkt oder indirekt erreicht werden durch ein Anheben der Temperatur der Verbrennungsgase, die auf die Turbinenschaufeln wirken. Das Hauptproblem bei der Erreichung dieses. Zieles liegt in der begrenzten Anzahl von Materialien für die Schaufeln, die eine ausreichende Härte und Korrosionsfestigkeit bei Temperaturen über 1100° C für einen genügend langen Zeitraum beibehalten. Neue Verfahrensentwicklungen für fortschrittliche, auf Ni und Co basierende Superlegierungen haben dem Maschinenkonstrukteur neue Grenzen der Festigkeitsbeanspruchbarkeit eröffnet, jedoch auf Kosten der äußeren Korrosionsfestigkeit. Gleichzeitige Fortschritte in· der Beschichtungstechnologie haben einige Fortschritte beim Erreichen allseits befriedigender Materialqualitäten ergeben. Jedoch werden noch weitere Forderungen an die Möglichkeit der Anhebung der Gastemperatur bis zu und sogar über 1600° C gestellt. Als befriedigende Lösungen im Hinblick auf dieses Problem werden feuerfeste
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Legierungen und Keramik für fortschrittliche Turbinen oder sonstige Maschinen oder, alternativ, Fortschritte bei anspruchsvolleren Mitteln zur Verminderung der Metalltemperatur, z.B. durch gesteuertes Abkühlen, angesehen.
Um die Temperatur von Metalloberflächen zu reduzieren, sind vier Methoden bekannt, nämlich Konvektions-, Aufprall-, Film- und Transpirations- oder Effusionskühlung, die jedoch sorgfältig ausgearbeitete Fabrikations- und Maschinentechniken bedingen, um auch komplexe geometrische Komponenten herstellen zu können. Obwohl sie an sich effektiv sind, schließen sie alle ein Anheben des Strömungsverhältnisses Kühlflüssigkeit zu Gas ein, was den Turbinengesamtwirkungsgrad nachteilig beeinflußt. Eine alternative Annäherung an die Oberflächenkühlung, und zwar eine, die in Zusammenhang mit existierenden Kühltechniken gebracht werden kann, ist das Konzept der thermischen Sperrschicht. Diese Technik umfaßt wirksam eine Übergangstechnologie zwischen einem metallischen und einem vollkeramischen System, und einige der Probleme, die mit dem Arbeiten mit Keramik bei hohen Temperaturen zusammenhängen, z.B. Wärmedurchlauf und erosions-/korrosionsbeschleunigende Umgebung, müssen sorgfältig beachtet werden, wenn eine solche Beschichtung entwickelt wird.
Das Prinzip, eine Keramik mit niederer Wärmeleitfähigkeit einem metallischen Substrat als ein Mittel der thermischen
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Isolierung zuzuordnen, war eine zeitlang als brauchbar anerkannt worden. Viele der Probleme, die in der Vergangenheit aufgetaucht waren, waren jedoch mit der metallischen Substrat/ Keramik-Verträglichkeit verknüpft.
Unterschiede bei der thermischen Ausdehnung zwischen der Legierung und dem konstanten Oxid verursachen die Spallation der Hitzesperrschicht. Die Adhäsion der keramischen Stoff-Zusammensetzung an das Substrat hat weitere Probleme aufgeworfen .
Vielen von diesen Anfangsschwierigkeiten konnte man beikommen durch das Hinzufügen einer ersten sogenannten Bindungshülle zum Substrat, z.B. von Mo, Ni-chrom oder NiCrAlY, gefolgt von der bevorzugten feuerfesten Oxidsperrschicht, die gewöhnlich irgendeine Form von stabilisiertem Zirkoniumoxid enthielt. Zirkoniumoxid, das entweder mit Calciumoxid, Hafniumoxid, Magnesiumoxid oder irgendeinem Oxid der Seltenen Erden stabilisiert wurde, kann wegen seiner sehr niedrigen Wärmeleitfähigkeit, seiner niedrigen Dichte und seines hohen Schmelzpunktes als Sperroxid verwendet werden. Jedoch ist die thermische Ausdehnungsverträglichkeit mit normalerweise verwendeten Bindungsbeschichtungen noch weit davon entfernt, befriedigend zu sein. Diese Tatsache im allgemeinen hat zu der Entwicklung des sogenannten abgestuften Hitzesperrsystems
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geführt, wo eine Massesteuerung der Umhüllung aus Metall oder Metall/Keramik zu Keramik mit einigem Erfolg vorgesehen wurde. Es ist jedoch zu empfehlen, die gesamte Sperrschichtdicke auf unter 0,020 Inch zu begrenzen und ein einfaches Duplex-Metall-Keramik-System zu entwickeln.
Des weiteren müssen den mechanischen Problemen der Bindung von Keramik zu Metallen, den Fragen der chemischen Verträglichkeit zwischen dem Oxid und der metallischen Bindungsschicht und dem Betrag, bei dem die Verbrennungsgase die bevorzugte Oxidsperre durchdringen können, Rechnung getragen werden. Im ersten Fall sind Nickel, Nickel-Aluminid oder NiCrAlY gebundene Umhüllungen mit Rücksicht auf NiO- sehr gut geeignet, weil Nickeloxid in keiner Weise mit monoklinem oder kubischen Zirkoniumoxid reagiert, obwohl andere MCrAlY-Zusammensetzungen, wo M=Fe oder Co ist arme Zweitwahlbindungsschicht-Systeme (poor second choice bond coat systems) sein können, und zwar wegen der bedeutenden Reaktion von Kobaltoxid und Eisenoxid mit Zirkoniumoxid. Obwohl Nickeloxid NiO chemisch gegenüber Zirkoniumoxid inert ist, oxidiert es unter Oxidationsbedingungen (die normalerweise in Gasturbinen auftreten) zu Ni7O3 bei 400° C und kehrt zu NiO bei annähernd 600° C um. Die Volumenänderung, die diese Reaktion begleitet, kann eine keramische Hitze-Sperrspallation verschlimmern.
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fand nun heraus, daß ein oder mehrere Metalle der Platingruppe, worunter man Platin, Palladium, Rhodium, Iridium, Ruthenium und Osmium versteht, als Schicht zwischen dem Substrat und der feuerfesten Oxidsperrschicht verwendet werden können.
Gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt daher ein für die Verwendung bei erhöhter- Temperatur geeigneter Gegenstand, z.B. in einer Gasturbine, ein metallisches Substrat, auf dem eine erste Umhüllung oder Beschichtung angelagert ist, die ein oder mehrere Metalle der Platingruppe enthält oder eine Legierung, die ein oder mehrere Metalle der Platingruppe enthält, auf der wiederum eine zweite Umhüllung oder Beschichtung angelagert ist, die eine Hitzesperrschicht bildet.
Man zieht vor, daß
I. das Substratmaterial eine Legierung umfaßt, z.B. eine auf Ni, Co oder Fe basierende Superlegierung oder eine feuerfeste Legierung oder ein feuerfestes Metall,
II. die erwähnte erste Umhüllung oder Beschichtung eine
. Schutzumhüllungszusammensetzung umfaßt, die typischerweise aus einem oder mehreren Metallen der Platingruppe gebildet wird und aus einem oder mehreren feuerfesten Oxide bildenden Elementen, wie Al, Zr, Ti usw.,
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III. die Dicke der Hitzesperrschicht zwischen 250 und 500 Mikron beträgt und
IV. die Hitzesperrschicht ein stabilisiertes, feuerfestes Oxid umfaßt, z.B. Zirkoniumoxid, stabilisiert mit einem oder mehreren der Oxide: Calciumoxid, Hafniumoxid, Magnesiumoxid, Yttriumoxid oder einem Oxid der Seltenen Erden.
Alternativ besteht die erwähnte erste Umhüllung oder Beschichtung im wesentlichen aus einem oder mehreren Metallen der Platingruppe oder einer Legierung, die eine Dicke innerhalb der Größenordnung von 2-25 Mikron, vorzugsweise 3-10 Mikron hat. .
Auf Wunsch können Gegenstände gemäß der vorliegenden Erfindung des weiteren ein oder mehrere - Metalle der Platingruppe enthalten, entweder in Kombination mit dem Material der Hitzesperrschicht und/oder, indem sie eine weitere Schicht (eine sogenannte überlagerung = "over layer") über der Hitzesperrschicht enthalten.
Die Metalle der Platingruppe, die vorzugsweise bei Gegenständen gemäß der Erfindung verwendet werden, sind Platin, Rhodium und/oder Iridium. Man fand heraus, daß diese Metalle besonders wirksam sind wegen ihrer Wärme-Expansionsfähigkeit
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mit stabilisiertem Zirkoniumoxid und ihren niedrigen Sauerstoff permeationsraten. Obwohl die Metalle der Platingruppe mit Zirkoniumoxid unter extremen, reduzierenden Bedingungen reagieren, hält die poröse Struktur von und die Sauerstoffpermeation durch stabilisiertes Zirkoniumoxid ein ausreichend hohes Sauerstoffpotential an der Grenzfläche aufrecht, damit keine chemischen Zwischenreaktionen auftreten.
Auf ähnliche. Weise sorgt ein Metall der Platingruppe, das als Überlagerung auf Hitzesperrsystemen benutzt wird, für eine Sperre gegen bedeutende Verbrennungsgaspenetration zur unterlegten Substratlegierung. Ein weiterer Vorteil des Überlagerungssystemes ist die stark reflektierende Natur der Metalle der Platingruppe. Die hohe Reflexionsstärke der äußeren Haut, hinterlegt von einer Schicht von einem Oxid mit niederer Wärmeleitfähigkeit, sorgt für ein Schutzsystem, das zum Arbeiten in Umgebungen befähigt ist, wo die Verbrennungsgastemperatur bis zu 1600° C.sein kann. Eine überlagerung aus einem Metall der Platingruppe auf einer Turbinenschaufel würde auch die Wirksamkeit der Turbine steigern in der Weise, daß eine sehr glatte Oberfläche für die Verbrennungsgase vorhanden wäre.
Anhand von bevorzugten Ausführungen kann ein bevorzugtes Gesamtsystem dargestellt werden
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a) durch das Anlagern von zwischen 5 und 12 Mikron dickem Platin auf das bevorzugte Substrat durch irgendeine der Standärdtechniken, aber vorzugsweise durch elektrolytische Schmelzplattierung (fused salt plating),
b) durch Diffusion, die die erwähnte Platinschicht an das Substrat bindet, insbesondere bei 700° C eine Stunde lang im Vakuum, und
c) durch Plasma- oder Flammenaufsprühen einer stabilisierten Zirkoniumoxidbeschichtung bis zu einer Tiefe von zwischen 250 und 500 Mikron.
Eine weitere vergütende Behandlung kann vorgenommen werden, um die gesamte Umhüllung zu entspannen.
Alternativ kann Palladium anstatt Platin verwendet werden bei einer Filmdicke von z.B. zwischen 10 und 25 Mikron, oder Iridium kann bei einer Filmdicke von zwischen 2 und 7 Mikron verwendet werden.
Eine zweite bevorzugte Methode" wäre es,
a) . die Bindungsbeschichtung des Metalles der Platingruppe
wie oben auf dem bevorzugten Substrat zu befestigen,
b) die Platinbeschichtung durch Zirkonisieren und gleichzeitige Diffusion auf das Substrat zu binden, d.h. Zirkonisieren, indem man ein Vakuumpackzementierungs-
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verfahren verwendet, das mit einer Packungszusammensetzung von 90 % Zirkoniumoxid, Aluminiumoxid oder Magnesiumoxid, 8 % Zirkoniummetall und 2 % Ammoniumchloridaktivator arbeitet bei einer Temperatur von 1050° C eine Stunde lang,
c) die platin-zirkonisierte Beschichtung eine Stunde lang bei 800 C vorzuoxidieren, und
d) das Hitzesperroxid durch Plasma- oder Flammenaufsprühen zu befestigen.
Die letztere Technik produziert eine anfangs innen oxidierte (ZrO0) Verbundtypstruktur, auf der die gesamte stabilisierte Zirkoniumoxidsperrschicht verkeilt ist. Das effektive Ergebnis ist ein gestuftes Hitzesperrsystem.
Eine dritte Methode ist es, die gesamte Hitzesperrzusammensetzung durch Plasma- oder Flammenaufsprühen von aufeinanderfolgend Platin-Zirköniumoxidpulverzusammensetzungen von mindestens 98 % Pt und 2 % ZrO_ auf das Substrat zu 100 %■ Zirkoniumoxid auf der äußeren Oberfläche zu befestigen. In diesem besonderen Fall, d.h. bei dem Flammenaufsprühen, kann ein kontrollierter Sauerstoffspiegel während des Arbeitens mit Platin-Zirkonium stabilissiertem Oxidpulvergemisch die gewünschte, gestufte Isolierungsumhüllung erzeugen.
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Von den vielen erhältlichen Arbeitstechniken bis zu solchen, die mit Umhüllungsbefestigungen vertraut sind, ist es das Ziel der vorliegenden Erfindung, die Haftung, Haltbarkeit und Korrosionsfestigkeit eines Hitzesperrsystems zu verbessern, ohne den ersten Zweck des erwähnten Systemes zu beeinflussen, nämlich die Temperatur auf der metallischen Substratoberfläche zu reduzieren, so daß bekannte Hochtemperaturmaterialien sehr wirksam in heißeren Verbrennungsgasströmen arbeiten können.
Das so beschriebene System und die verschiedenen Methoden der Befestigung der Beschichtung schließen die Verwendung von einem oder mehreren Metallen der Platingruppe ein oder Legierungen als Bindungsschichten, integrierte Metall/Keramikzusammenstellungen oder Überlagerungen, um wirksame Isolierungsbeschichtungen gegen hohe Temperatur zu erzeugen.
Obwohl die Erfindung mit besonderer Rücksicht auf Stoffkomponenten beschrieben wurde, z.B. Leiträder für Turbinendüsen, Turbinenschaufeln, Brenner usw. von Gasturbinen, kann sie auch in anderen Technologien Anwendung finden,, so wie bei der Kohlevergasung, Glasherstellung und ölraffination.
Obwohl spezielle Rücksicht genommen wurde auf die Verwendung der vorliegenden Erfindung zur wirksamen Verringerung von Metallwandtemperaturen, indem man Oxide mit niederer Wärme-
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leitfähigkeit verwendete, haben des weiteren die Methoden, die hier beschrieben wurden, gute Ergebnisse bei der Herstellung von wirksam erosionsfesten Beschichtungen erbracht, die ihre Anwendung nicht nur auf dem Gebiet der Gasturbinen haben, sondern auch bei der Herstellung von Anlagenausrüstung, wo z.B. rasches Abpumpen von Schleifschlämmen vorzeitige Fehler der Komponenten verursachen kann.
Zusammenfassend kann die Erfindung nochmals wie folgt umrissen werden.
Die Erfindung bezieht sich auf Mittel zum Schutz von Substraten und im besonderen von auf Ni und Co basierenden Superlegierungen vor hohen Temperaturen, z.B. Temperaturen, wie sie typischerweise in Gasturbinen vorkommen. Insbesondere enthält ein Gegenstand, der für die Verwendung bei allen erhöhten Temperaturen (bis zu 1600° C und mehr) geeignet ist, ein metallisches Substrat, auf dem eine erste Umhüllung oder Beschichtung niedergeschlagen ist, die ein oder mehrere Metalle der Platingruppe enthält oder eine Legierung, die ein oder mehrere Metalle der Platingruppe enthält, auf der eine zweite Umhüllung oder Beschichtung niedergeschlagen ist, die eine Hitzesperrschicht bildet.
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Claims (1)

  1. J 21 P 240
    Anmelder: JOHNSON,. MATTHEY & CO., LIMITED,
    43 Hatton Garden, London, ECIN 8EE, England
    Titel: Gegenstand für den Einsatz bei höheren Temperaturen Patentansprüche
    1. Gegenstand für die Anwendung bei höheren Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß er ein metallisches Substrat enthält, auf dem eine erste Umhüllung oder Beschichtung niedergeschlagen ist, die ein oder mehrere Metalle der Platingruppe enthält, oder eine Legierung, die ein oder mehrere Metalle der Platingruppe einschließt und auf der eine zweite Umhüllung oder Beschichtung niedergeschlagen ist, die eine Hitzesperrschicht bildet.
    2. Gegenstand gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das metallische Substrat aus einem metallischen Material gemacht ist, das aus der Gruppe stammt, die besteht aus .einer Nickel-, Kobalt- oder einer Eisensuperlegierung, einer feuerfesten Legierung und einem feuerfesten Metall.
    3. Gegenstand gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Umhüllung oder Beschichtung eine Schutzumhüllungszusammensetzung enthält, die aus der Gruppe
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    stammt, die aus mindestens einem Metall der Platingruppe besteht und mindestens einem, ein feuerfestes Oxid
    bildenden Element.
    4. Gegenstand gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Umhüllung oder Beschichtung aus mindestens einem Metall der Platingruppe hergestellt wurde, oder aus Legierungen, die mindestens ein Metall der Platingruppe enthalten, und die eine Dicke innerhalb der Größenordnung von 2 bis 25 Mikron haben.
    5. ' Gegenstand gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
    daß das ein feuerfestes Oxid bildende Element aus der Gruppe stammt, die aus Al, Zr und Ti besteht und worin die Hitzesperrschicht ein stabilisiertes feuerfestes Oxid enthält..
    6. Gegenstand gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das stabilisierte feuerfeste Oxid Zirkoniumoxid ist, das mit mindestens einem der Oxide Calciumoxid, Hafniumoxid, Magnesiumoxid, Yttriumoxid und den Oxiden der Seltenen Erden stabilisiert ist.
    7. Gegenstand gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht eine Dicke zwischen 250 und 500 Mikron hat.
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    8. Gegenstand gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er eine zusätzliche Schicht enthält, die über der Hitzesperrschicht liegt, wobei die zusätzliche Schicht mindestens ein Metall der Platingruppe enthält, oder eine Legierung, die mindestens ein Metall der Platingruppe enthält.
    9. Gegenstand gemäß einem der Ansprüche 1,6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Hitzesperrschicht auch ein oder mehrere Metalle der Platingruppe enthält.
    10. · Gegenstand gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß das Metall der Platingruppe aus der Gruppe stammt, die aus Platin, Rhodium und Iridium besteht.
    11. Verfahren zum Herstellen eines Gegenstandes nach einem der Ansprüche 1 - 10, gekennzeichnet durch
    11.1 Anlagern von Platin auf ein Substrat in an sich bekannter Weise,
    11.2 Binden der Platinschicht an das Substrat durch Diffusion,
    11.3 Aufbringen einer stabilisierenden Zirkoniumoxidbeschichtung.
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    12. Verfahren nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch eine abschließende Vergütungsbehandlung zum Entspannen der Beschichtung.
    13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, . daß das Platin mit einer Schichtdicke von 5 bis 12 Mikron angelagert wird.
    14. Verfahren nach den Ansprüchen 11 und 13, gekennzeichnet durch die Anlagerung der Platinschicht mittels elektro-Iytischer Schmelzplattierung.
    15. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,
    daß das Binden der Platinschicht an das Substrat mittels Diffusion bei etwa 700 C im Vakuum bei einer Behandlungsdauer von etwa einer Stunde erfolgt.
    16. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen der Zirkoniumoxidbeschichtung bis zu einer Tiefe von 250 bis 500 Mikron erfolgt.
    17. Verfahren nach den Ansprüchen 11 und 16, dadurch gekennzeichnet , daß das Aufbringen der Zirkoniumschicht durch Plasma- oder Flammaufsprühen erfolgt.
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    18. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß an der Stelle von Platin Palladium in einer Schichtdicke von etwa 10-25 Mikron aufgetragen wird.
    19. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 - 17, dadurch gekennzeichnet, daß an der Stelle von Platin Iridium in einer Schichtdicke von etwa 2 bis 7 Mikron aufgetragen wird.
    20. Verfahren zum Herstellen eines Gegenstandes nach einem der Ansprüche 1 - 10, gekennzeichnet durch
    20.1 Anlagern eines Metalles der Platingruppe auf ein Substrat in an sich bekannter Weise, insbesondere durch Diffusion bei etwa 700° C im Vakuum bei einer Behandlungsdauer von etwa einer Stunde in einer Schichtdicke zwischen 2 und 25 Mikron,
    20.2 Zirkonisieren und gleichzeitige Diffusion der angelagerten Schicht an das Substrat,
    . 20.3 Voroxidieren der zirkonisierten Schicht, .20.4 Befestigen der oxidierten Schicht.
    21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Zirkonisieren und die gleichzeitige Diffusion durch Vakuumpackzementieren bei einer Packungszusammensetzung
    J 21 P 240
    30.1.80 - 6 -
    030033/0677
    von 90 % Zirkoniumoxid, Aluminiumoxid oder Magnesiumoxid, 8 % Zirkoniummetall und 2 % Ammonium-Chloridaktivator vorzugsweise bei einer Temperatur von zu-, mindest etwa 1050° C und einer Behandlungsdauer von ■ etwa einer Stunde erfolgen.
    22. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Voroxidieren bei einer Temperatur von zumindest etwa 800 C und einer Behandlungsdauer von einer Stunde erfolgt. .
    23. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Hitzesperroxid durch Plasma- oder Flammaufsprühen befestigt wird.
    24. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die gesamte Hitzesperrzusammensetzung durch Plasmaoder Flammaufsprühen von aufeinanderfolgend Platin-Zirkoniumoxidpulverzusammensetzungen mit mindestens
    98 % Pt und 2 % ZrO2 auf das Substrat zu 100 % Zirkoniumoxid erfolgt.
    J 21 P 240
    30.1.80 - 7 -
    0300 33/0 6 77
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