DE3042302A1 - Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung - Google Patents
Organische verbindungen, deren herstellung und verwendungInfo
- Publication number
- DE3042302A1 DE3042302A1 DE19803042302 DE3042302A DE3042302A1 DE 3042302 A1 DE3042302 A1 DE 3042302A1 DE 19803042302 DE19803042302 DE 19803042302 DE 3042302 A DE3042302 A DE 3042302A DE 3042302 A1 DE3042302 A1 DE 3042302A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- radical
- compound
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 98
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 17
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 29
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 13
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 13
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 13
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 241000894007 species Species 0.000 description 10
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 9
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 7
- 235000010632 Phaseolus coccineus Nutrition 0.000 description 7
- 244000042209 Phaseolus multiflorus Species 0.000 description 7
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 6
- 241000221576 Uromyces Species 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 sodium hydride Chemical class 0.000 description 6
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 5
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFIXWUUQSLBWBE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-2-(4-methylphenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1(C(C)(C)C)OC1 AFIXWUUQSLBWBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 3
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 3
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 3
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 3
- 244000301083 Ustilago maydis Species 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 3
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 241001444080 Aphanomyces euteiches Species 0.000 description 2
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 2
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 2
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000593874 Chondrostereum purpureum Species 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 2
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 2
- 241001181532 Hemileia vastatrix Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- 241000221574 Melampsora lini Species 0.000 description 2
- 241000208181 Pelargonium Species 0.000 description 2
- 241000440444 Phakopsora Species 0.000 description 2
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 2
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 2
- 206010037888 Rash pustular Diseases 0.000 description 2
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 2
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 2
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 2
- 241000865903 Thielaviopsis Species 0.000 description 2
- 241000561282 Thielaviopsis basicola Species 0.000 description 2
- 241001409775 Tranzschelia Species 0.000 description 2
- 241000221566 Ustilago Species 0.000 description 2
- 235000015919 Ustilago maydis Nutrition 0.000 description 2
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 2
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-M oxalate(1-) Chemical compound OC(=O)C([O-])=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001575 pathological effect Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 208000029561 pustule Diseases 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical group [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)C VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 125000006432 1-methyl cyclopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C1(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCC PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLVALLQETQTQMV-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound OCCN1C=NC=N1 CLVALLQETQTQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000005369 Alstonia scholaris Species 0.000 description 1
- 241000380131 Ammophila arenaria Species 0.000 description 1
- 240000001436 Antirrhinum majus Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FLDQMIRMCSXASJ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C(CN1N=CN=C1)(O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C)(C)(C)C(CN1N=CN=C1)(O)C1=CC=CC=C1 FLDQMIRMCSXASJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 1
- 241001120669 Colletotrichum lindemuthianum Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- PWNAWOCHVWERAR-UHFFFAOYSA-N Flumetralin Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C=C(C(F)(F)F)C=C([N+]([O-])=O)C=1N(CC)CC1=C(F)C=CC=C1Cl PWNAWOCHVWERAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- 241000879806 Fusarium oxysporum f. sp. vasinfectum Species 0.000 description 1
- 241000427940 Fusarium solani Species 0.000 description 1
- 241000896235 Leveillula Species 0.000 description 1
- 241000896221 Leveillula taurica Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 1
- 241000219071 Malvaceae Species 0.000 description 1
- 241000221573 Melampsora Species 0.000 description 1
- 240000001140 Mimosa pudica Species 0.000 description 1
- 235000016462 Mimosa pudica Nutrition 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000896238 Oidium Species 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 1
- 241000514450 Podocarpus latifolius Species 0.000 description 1
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 1
- 241001516101 Puccinia pelargonii-zonalis Species 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 241001123583 Puccinia striiformis Species 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N Rohrzucker Natural products OCC1OC(CO)(OC2OC(CO)C(O)C(O)C2O)C(O)C1O CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000111447 Rubus phoenicolasius Species 0.000 description 1
- 235000003963 Rubus phoenicolasius Nutrition 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000033695 Sige Species 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000222646 Stereum Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000221561 Ustilaginales Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 206010000496 acne Diseases 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- LWXGIHBXXQBLEU-UHFFFAOYSA-N bis(2-tert-butyl-4-methylphenyl)methanone Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C)C(=O)C1=C(C=C(C=C1)C)C(C)(C)C LWXGIHBXXQBLEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000013532 brandy Nutrition 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 125000004981 cycloalkylmethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J kaolinite Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- LABVNFAVENLDHB-UHFFFAOYSA-N o-methyl methylsulfanylmethanethioate Chemical compound COC(=S)SC LABVNFAVENLDHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N para-methoxyphenyl Natural products COC1=CC=C(C=CC)C=C1 RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
- 5 - Case 136-6878
Organische Verbindungen, deren Herstellung und Vervendung
Gegenstand der Erfindung sind a-Aryl-lH-l,2,A-triazol-l-äthanole und
besonders or-Alkyl-or-phenyl-lH-l^A-triazol-l-äthanole, ihre Verwendung
als Fungicide und Zusammensetzungen um den Gebtauch bei der landwirtschaftlichen
Venrendung zu vereinfachen.
Insbesondere beinhaltet die Erfindung Verbindungen der Formel
OH
R ι
R ι
- CH2 - \J
vorin R0 einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest
mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylcyeloalkylrest
nit insgesamt 4 bis 11 Kohlenstoffatomen,
in welchen der Cycloalkylteil 3 bis 8 Kohlenstoffatome und der Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatone beträgt,
wobei der Cycloalkyl- und der Alkylcycloalkylrest durch einen oder zwei Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen
substituiert sein können,
R Wasserstoff, Halogen nit einer Atomnuraser von 9 bis 35,
einen Alkylrest mit 1 bis A Kohlenstoffatomen, einen mono-,
di- oder trihalogenierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
in welchen Halogen unabhängig voneinander eine Atomnuntv.er von 9 bis 35 hat, einen Alkoxyrest mit 1 bis
ή Kohlenstoffatc-en, Nitro oder einen Älkylthiorest mit
bis 4 Kohlenstoffatomen,
R1 Wasserstoff, Halogen mit einer Ato-Jiuimer von 9 bis 53,
einen Alkylrest nit 1 bis A Kohlenstoffatomen, einen r.ono-,
di- oder trihalogenierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff
atomen, in welchen Kalogen unabhängig voneinander
130035/0358
- 6 - Case 136-6878
eine Atomnuiaraer von 9 bis 35 hat, einen Alkoxyrest nit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen, einen mono-, di- oder trihalogenierter Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, in welchen
Halogen unabhängig voneinander eine Atomnuircr.er von 9
bis 35 hat, einen Alkylthiorest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, -CN, -COOR" , einen Rest der Formel
R" Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R1" Wasserstoff, Halogen mit einer Atomnunacer von 9 bis 17,
einen Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und
Z Sauerstoff oder Schwefel bedeuten^
R und R1 zusammen für einen Alkylendioxyrest mit einem oder 2
Kohlenstoffatomen stehen können, der an zvei benachbarten C-Atomen des Phenylringes A gebunden sein kann und
worin Y0und Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, mit einer
Atomnumaer von 9 bis 35, einen Alkylrest nit I bis 4 C-Atomen
oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atotnen bedeuten.
Halogenatome mit einer Atomnumraer von 9 bis 53 sind Fluor, Chlor, Brom
und Jod, solche mit einer Atomnumraer von 9 bis 35 sind Fluor, Chlor
und Brom und solche mit einer Atomnummer von 9 bis 17 sind Fluor und
Chlor.
Wenn jeder der Reste R oder R' einen mono-, di- oder trihalogenierten
Alkylrest bedeutet oder einen solchen Rest enthält, steht dieser Rest meistens für CF .
Die Erfindung beinhaltet ebenso Verfahren zur Herstellung von Verbindungen
der Formel I, welche dadurch gekennzeichnet sind:
a) Umsetzen einer Verbindung der Formel
130035/0358
- 7 - Case 136-6878
worin R0, R, R' und R"1 die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen,
mit einer Verbindung der Formel
X-N I III,
worin X ein Alkalimetallatom bedeutet, in einem inerten organischen Lösungsmittel;
b) um eine Verbindung der Formel OH
"$aS)— C - CH_
HOOC -^/ ι
Ϊ" /=N
C-ClU-R I Ia
ΛΝ=ϋ
zu erhalten, worin R0 und R die zuvor genannten Bedeutungen besitzen,
durch Oxydation der -CH,-Gruppe in einer Verbindung der Formel
OH
H CW' ^ ^"ο "\ I iD*
3 ι 2 N121*
Ro worin R und R0 die zuvor genannten Bedeutungen besitzen;
c) um eine Verbindung der Formel OH N
Alk-OOC^=^~« 2 XN==J
zu erhalten, worin Alk einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet,
durch Veresterung einer Verbindung der Formel Ia mit einem Alkohol der Verbindung der Formel
Alk - OH IV,
worin Alk die zuvor genannten Bedeutungen besitzt, oder einem funktioneilen Derivat dieser Verbindung.
130035/0358
- 8 - Case 136-6878
Das Verfahren gemäss der Umsetzung a) kann bei Temperaturen von 0° bis
18O0C, vorteilhaft zwischen 40° bis 1200C, in einem inerten organischen
Lösungsmittel nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden, z.B.
in einem Amid einer organischen Carbonsäure wie Dimethylformamid.
Die Verbindung der Formel III kann nach bekannten Methoden erhalten werden,
vorteilhaft durch Umsetzen von 1,2,4-Triazol mit einer starken
Base, wie einem Alkalimetallhydrid, z.B. Natriumhydrid, in einem organischen
Lösungsmittel, welches vorteilhaft dasselbe Lösungsmittel ist, welches gemäss Verfahren a) verwendet wird.
Die Oxydation gemäss Verfahren b) kann mit Hilfe eines Oxydationsmittels
durchgeführt werden, welches die Oxydation einer CH,-Gruppe zu einer COOH-Gruppe ermöglicht.
Geeignete Oxydationsmittel sind Kaliumpermanganat, Mangandioxyd und ähnliche
Oxydationsmittel, vorteilhaft Kaliumpermanganat. Die Reaktion wird vorteilhaft in wässeriger Lösung durchgeführt. Eine geeignete Reaktionstemperatur für das Verfahren b) ist von 20° bis 1500C, vorteilhaft zwischen'
60° bis 12O0C.
Die Verbindungen der Formel Ia werden je nach Reaktionsbedingungen in
Form der reinen Säure oder in Salzform erhalten (ersetzen das H-Atom
von -COOH durch ein Kation).
Die Säureform der Formel I a kann in die entsprechenden SaIzfottnen
nach bekannten Methoden übergeführt werden und umgekehrt. Das Kation der Salzfortn einer Verbindung der Formel Ia ist vorteilhaft ein
für die Landwirtschaft gebräuchliches und verträgliches annehmbares Kation, wie ein Na-, K- oder SH,-Kation.
Das Veresterungsverfahren c) karm nach an sich bekannten Methoden durchgeführt
werden, mit solchen Verbindungen, welche eine funktioneile reaktive Hydroxylgruppe enthalten. Die Veresterung jnit einem Alkohol einer
Verbindung der Formel IV kann am geeignetsten durchgeführt werden bei Temperaturen von 30' bis 8O0C, vorteilhaft unter wasserfreien Bedingungen und in Gegenwart einer Säure, z.B. Salzsäure. Geeignete Lö-
130035/0358
·■■··-·' : '-;: - 30423Q2
- 9 - Case 136-G878
eungsmittel für diese Reaktion sind organische Lösungsmittel oder ein
üebetschuss des Alkohols gemäss Formel IV.
Geeignete funktionell Verbindungen der Alkohole von Formel IV sind die
entsprechenden Diazoalkane, z.B. Diazoalkane mit 1 bis 3 C-Atomen oder ein Alkylhalogenid, insbesondere ein Chlorid, Broraid oder Jodid. Die
Reaktion mit einem Diazoalkan kann nach an sich bekannten Methoden unter wasserfreien Bedingungen und in einem inerten organischen Lösungsmittel
durchgeführt werden. Eine geeignete Reaktionsteir.peratur beträgt
von -20° bis 400C, gebräuchlicher -5° bis 200C. Falls die Reaktion mit
einem Alkylhalogenid durchgeführt wird, werden die Verbindungen der Formel Ia vorteilhaft in Salzfonc, z.B. als Alkalimetall oder Silbersalz
eingesetzt. Eine solche Reaktion wird vorteilhaft in einem inerten organischen Lösungsmittel und bei Temperaturen von 0° bis 1000C, insbesondere
bei 40° bis 900C durchgeführt.
Die Reaktionsprodukte gemäss den Verfahren a), b) und c) können nach
bekannten Methoden aus der Reaktionsmischung erhalten und nach bekannten
Methoden aufgearbeitet und gereinigt werden.
Von den Verbindungen der Formel I, worin R' verschieden ist von -COOH,
können die Salzformen hergestellt und verwendet werden.
Die Verbindungen der Formel I sind Aethanolderivate und können daher in
freier Form oder in davon entsprechenden abgeleiteten Verbindungen, wie Aethanolat-Salzform vorkommen, z.B. in der Natriumäthanolatform und in
einer Metallkoroplexform, z.B. von Metallen der Gruppe Ib, Ha, lib, VIb,
VIIb und VIII des periodischen Systems, wie beispielsweise Kupfer und Zink, und mit Anionen, wie Chlorid, Sulfat, Nitrat, Carbonat, Acetat,
Citrat, Dimethyldithiocarbonat, usw.
Alle Salze der Verbindungen der Formel I kommen vorteilhaft in einer für
die Landwirtschaft verträglichen Salzform in Frage.
Die Säureadditionssalzformen, die Aethanolatsalzforra und die Metallkomplex£oi-m
können aus der entsprechenden freien Form nach bekannten Methoden durchgeführt werden und umgekehrt.
130035/0358
- 10 - Case 136-6878
Die Verbindungen der Formel II können erhalten werden durch Umsetzen einer
Verbindung der Formel
R. R'
U)J- R'" V,
U)J- R'" V,
Ro -C = O
worin R0, R, R1 und R1" die zuvor genannten Bedeutungen besitzen,
mit dem Reaktionsprodukt VI, hergestellt aus einer starken Base und Trimethylsulfoniumjodid,
welches Reaktionsprodukt durch eine Verbindung der Formel
CH
H3C - Sw - CH2 W VI
dargestellt werden kann,
wobei diese Umsetzungen in einem inerten organischen Lösungsmittel
durchgeführt werden.
Dieses Verfahren ist bekannt für die Herstellung von Epoxidverbindungen
aus Ketonen.
Einige Verbindungen der Formel V sind bekannt und solche die als solche
nicht bekannt sind, können aus bekannten Verbindungen analog den Verfahren, welche die Herstellung bekannter Verbindungen ermöglichen, hergestellt
werden.
Viele Verbindungen der Formel II sind ebenfalls bekannt.
Die Verbindungen der Formel I sind als Fungicide geeignet zur Bekämpfung
von phytopathogenen Fungi, besonders bei staubigen bzw. pulverartigen Meltau, Schimmel oder Brand-Pilzen und bei Rost- bzw. Brand-Pilzen, wie
im folgenden durch standartisierte in vivo und in vitro-Tests illustriert
wird. Die Verwendung der Verbindungen der Formel I können bei Pflanzen, Samen oder im Boden nach bekannter Methode, wie sie bei fungiciden
Verbindungen üblich ist, durchgeführt werden.
130035/0358
- 11 - Case 136-6878
Es ist festzustellen bzw. festzuhalten, dass die Menge einer Verbindung
der Formel I, welche eingesetzt wird, von verschiedenen bekannten Faktoren abhängig ist, wie z.B. von der verwendeten Verbindung als solche, ob
die Behandlung prophylaktisch oder therapeutisch durchgeführt wird, ob die Verbindung als Spray in einem Blattwerk, als Behandlung ira Boden
oder als Saatgut- oder Samen-Behandlung bzw. -Ueberzug, die Behandlung bzw. Behandlungsart der Gattung bzw. Species, der Fungi und die Anwendungszeit.
Im allgemeinen werden befriedigende Resultate erhalten, wenn die Verbindung
beim Bepflanzungsort, entweder bei den Pflanzen oder im Boden in einer Menge von ungefähr 0,005 bis 2, vorteilhaft von ungefähr 0,01 bis
1 kg/Hektare Aktivsubstanz bzw. Aktivbestandteil eingesetzt wird. Die Behandlungkann
gewünschtenfalls wiederholt werden, z.B. in einem S-bis 30-tägigen
Intervall. Venn die Verbindung bei einer Säurebehandlung eingesetzt wird,
erhält man befriedigende Resultate, wenn die Verbindung in einer Menge von ungefähr 0,05 bis 0,5, vorteilhaft von ungefähr 0,1 bis 0,3 g/kg Samen
eingesetzt wird.
Der Ausdruck "soil" in der Bedeutung von Boden, Suhle usw. umfasst jedes
Wuchsmediura, d.h. Bodenart, sei es natürlich oder künstlich.
Die Erfindung umfasst als zusätzlichen Gegenstand fungicide Zusammensetzungen,
enthaltend als Fungicid eine Verbindung der Formel I in freier Form oder in einer für die Landwirtschaft geeigneten Salzform und einem
inerten fungiciden Carrier oder Lösungsmittel. Im allgemeinen enthalten die Zusammensetzungen von ungefähr 0,0005 bis 90, vorteilhaft von ungefähr
0,1 bis 60 Gewichtsprozente, an Aktivsubstanz.
Die Zusammensetzungen können in konzentrierter Form sein, welche man vor
der Anwendung verdünnt oder in verdünnter Form, welche direkt verwendet werden kann.
Beispiele von bevorzugten Formen sind benetzbare Pulver, Emulsionskonzentrationen,
Staubformen, Sprühfom-en, Granulate und Formen, in denen
die Aktivsubstanz mit Verzug freigelassen wird, Fomen, in denen die üb-
130035/0358
- 12 - . Case 136-6878
lichen Carrier und andere Verdünner und/oder andere Hilfsmittel eingebaut werden, welche in der Landwirtschaft gebräuchlich bzw. geeignet .
■ sind· .. -,.'■=, ; ·.-'..--ii;·- -,,r^w t..v lS^.:-._,.. .-;.. ;\_^Z' '■".>· ""'"■■
Anwendungsfonnen von'solchen.Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen
^.zwischen 0,0005 und'lO'Gewichtsprozente/einer Verbindung-der Formel I
' als Aktivsubstanz;" Typische-Spray-Suspehsionen'können'zum Beispiel von
0,0005 bis 0,05i vorteilhaft-von 0,001 bis 0,02 Gewichtsprozente, an Ak-'.*: tiv-Bestandteil enthalten.--Konzentrierte'Formen von.Zusammensetzungen .
" für den fungiciden Einsatz enthalten im allgemeinen ungefähr zwischen 2
und 90, vorteilhaft ungefähr zwischen 5 und 70/ Gewichtsprozente einer
Verbindung der Formel I als Aktivstoff.
Formen von Emulsionskonzentrationen enthalten ungefähr zwischen 10 bis
70; vorteilhaft von ungefähr 20 bis 60 Gewichtsprozente an Aktiv-Bestandteil. Bevorzugt sind feste Zusammensetzungen.
Die Zusammensetzungen, welche insbesondere für Sprays zubereitet werden,
enthalten vorteilhaft ein oberflächenaktives Hilfsmittel, wie einen flüssigen Polyglykolether, ein fettartiges Alkylsulfat oder ein Ligninsulfonat.
Zusätzlich zu den üblichen Carriern und oberflächenaktiven Hilfsmitteln
können die erfindungsgemässen Formulierungen,, welche eine Verbindung der
Formel I enthalten, weitere zusätzliche Hilfsmittel mit. speziellen Eigenschaften für spezielle Zwecke enthalten, z.B. Stabilisatoren, Desaktivatoren (für feste Formulierungen an Carriern mit einer oberflächenaktiven
Verbindung gebunden), Wirkstoffe oder Hilfsmittel um das Anhaften an Pflanzen zu verbessern, Korrosionsinhibitoren, Antischaummittel und
Farbstoffe..'Ausserdera können weitere Fungicide, Bakterizide oder andere,
die Wirkung begünstigende Aktivstoffe, wie z.B. Insektizide, den Formulierungen beigefügt werden und sind weitere Darstellungen der Erfindung
zu betrachten. " "
Beispiele für die Darstellung von fungiciden Formulierungen werden im
folgenden beschrieben:
130035/0358 rCOPY
30A2302
- 13 - Case 136-6878
a) DenPtzhp.r ·■ rulvrrfοraul i crunn
50 Teile einer Verbindung der Formel 1, ζ. D. o-tert.-Butyl-er-Cp/iramcthylphcnyl)-lH-l,
?., A-triazol-l-lIthanol vcrdcn mit 2 Teilen Laurylsulfat,
3 Teilen Natriumligninsulfonat und 45 Teilen fein verteiltes
Kaolinit εο lange gemahlen, bis die mittlere Tcilchengrb'sse unter 5
Mikrons ist. Die erhaltene Sprayflüstigkeit kann als Spray für das
Blatterwerk als auch zur Durchdränkung bei den Wurzeln bzw. als Vurtelspray
eingesetzt werden.
b) Crnmilat-ForiTiul i orung
Auf 94,5 Gewichtsteile Quarzsand in einen Trommelmischer werden 0,5
Gewichtstcilc eines Bindemittels (ein nichtionisches Tcnsid) aulgesprüht
und das Ganze tüchtig gemischt. 5 Gewichtsteilc einer Verbindung
der Formel I, z.B. pulveriges cr-tert.-Butyl-o-Cpara-methylphc-TIyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol
uerden hierauf zugegeben und kräftig gemischt, um eine Cranulnt-Fomulierur.g zu erhalten mit einem Teilchenbereich
von 0,3 bis 0,7 ttjt.. Das Granulat kann dem Soden beigemengt
werden, indem die Pflanzen behandelt bzw. aufgezogen werden sollen.
c) Emulsionskonzentration
25 Gcv'ichtsteile einer Verbindung der Formel 1, z.B. o— tert.-Butylcr-(paro-methylphenyl)-]H-I,2,4-triazol-l-äthanol
werden mit 30 Gewichtsteilen Iso-octylphenyl-octagelykoläther und 45 Gewichtsteilen
einer Petroleumfraktion mit einem Siedepunktbereich von 210-280eC
(Dn: 0,92) gemischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser bis zur gewünschten
Konzentration verdünnt werden.
d) Sanic.n-Ueherzug bzw. Samen-Brhnndlunp
45 Teile einer Verbindung der Formel 1, z.B. o-tcrt.-Butyl~a-(paranethylphenyl)-ll!-l,2,ύ-triazol-l-äthanol
werden nit 1,5 Teilen eines Aetliylenoxydanlagerungsproduktes von Diamylphenol-decnp.lykol ä ther , 2
130035/0358
-U~ Case 136-6878
Teilen Spindelöl, 51 Teilen fein gemahlener Talk und 0,5 Teilen Rhodamin
B gemischt. Die Mischung wird in einer Contraplex—Mühle bei
10*000 rpm gemahlen, bis die durchschnittliche Teilchengrösse kleiner
als 20 Mikrons erreicht ist. Das so erhaltene trockene Pulver ura das
Saatgut zu behandeln besitzt gute Haftbarkeit und kann Samen bzw. dem Saatgut beigefügt v;erden, z. B. durch Mischen während 2 bis 5
Minuten in einem sich langsam drehenden Kessel.
Die Verbindungen der Formel I können gegen die nachstehend aufgeführten
Fungi eingesetzt werden» d.h. scheinen gegenüber diesen von besonderen
Interesse zu sein:
A) Basidiomycetes, enthaltend
A) solche der Gattung Uredinales, wie diejenigen der Art Urorayees
bei Pflanzen, wie bei Bohnen, z.B. Uromyces appendiculatus, und
bei Zierpflanzen, z.B. Uromyces dianthi, diejenigen der Art
Heraileia bei Pflanzen, wie beim Kaffee, z.B. Henileia vastatrix,
diejenigen der Art Puccinia in Pflanzen wie beim Getreide (z.B. Weizen, Hafer, Gerste), z.B. Puccinia graminis, Puccinia recon-.
dita und Puccinia striiformis, oder bei Zierpflanzen, z.B.
Puccinia pelargonlizonalis und Puccinia antirrhir.i, diejenigen
der Art Phakopsora in den Pflanzen wie Soja, z.B. Phakopsora
paehyrhizi, diejenigen der Art Melampsora in Pflanzen wie Flachs,
z.B. Melampsora lini und diejenigen der Art Tranzschelia, z.B.
Tranzschelia pruni in Pflaumen;
A„) diejenigen der Gattung Ustilaginales wie diejenigen der Art
Ustilago bei Pflanzen wie Gerste, Weizen, Korn und Zuckerrohr,
z.B. Ustilago maydis beim Korn und Ustilago unda bei der Gerste,
und
A-) diejenigen der Gattung Stereum bei Bäumen von Kern- und Steinfrüchten,
z.B. Stereum purpureum bei Aepfeln und Pflaumen.
130035/0 3 58
: : " " 3Q42302
- 15 - Case 136-6878
^) Ascpraycetes, enthaltend
B.) diejenigen der Gattung Erysiphales wie diejenigen der Art
Erysiphe bei Pflanzen, wie Gurke, Gerste, Weizen und Rübenzucker, z.B. Erysiphe graminis £. sp. tritici beim Weizen und Erysiphe
eichoraceareuin bei den Gurken; diejenigen der Art Spohaerotheca
bei. den Gurken und Rosen, z.B. Spohaerotheca pannosa bei den Rosen;
diejenigen der Art Podosphaera bei den Aepfeln, Birnen und Pflaumen, z.B. Podosphaera leueotricha bei den Aepfeln; diejenigen
bei der Art Uncinula bei den Pflanzen wie Weinbeeren, z.B.
Uncinula necator bei Weintrauben; diejenigen der Art Oidium bei einer grossen Anzahl von Pflanzen und diejenigen der Art
Leveillula bei Pflanzen wie Baumwolle und andern Malvaceae, z.B.
Leveillula taurica bei der Baumwolle.
C) Oomycetes, enthaltend
C1) diejenigen der Art Phytophthora spp., z.B. Ph. cactorum, Ph.
parasitica und Ph. cinamomi bei empfindlichen Pflanzen; und
C_) diejenigen der Art Aphanonyces bei Pflanzen wie der Erbse und
Zuckerrübe, z.B. Aphanomyces euteiches bei der Zuckerrübe, und
D) Deuteromycetes, enthaltend
D..) diejenigen der Art Helminthosporium bei Pflanzen wie Gerste und
Korn, z.B. Helm.Sativum;
D^) diejenigen der Art Septoria bei Pflanzen vie Weizen, Tomaten und
Sellerie, z.B. Sept. tritici bei Weizen, Tomaten und Sellerie, z.B. Sept. tritici in Weizen;
D) diejenigen der Art Rhizoctonia bei Pflanzen wie bei der Baumwolle
und Kartoffel, z.B. Rhiz. solani bei der Baumwolle;
D.) diejenigen der Art Fusarium spp. z.B. F. oxysporum f. sp.
lycopesici bei der Tomate, F. oxysporum f. sp. vasinfectum bei der
Baumwolle, F. oxysporura f. sp. cubense bei der Banane, F. solani
130035/0358
- 16 - Case 136-6Β78
bei Gemüsen, F. culmorum bei den Getreidearten und F. grani.noa~
rum bei den Getreidearten;
D_) diejenigen der Art Thielaviopsis bei Pflanzen wie bei der Baumwolle,
Tabak usw., z.B. Thielaviopsis basicola bei der Bauravollej
D) diejenigen bei der Art Phoiaa bei Pflanzen wie Zuckerrübe, Raps
usw., z.B. Thoma betae bei Zuckerrüben;
D) diejenigen der Art Piricularia spp., z.B. P. oryzae beim Reis
und
D_) diejenigen der Art Colletotrichum spp. z.B. C. lindemuthianum
bei den Bohnen.
Die folgenden allgemein üblichen Tests illustrieren die Möglichkeiten,
in denen die fungicide Aktivität der Verbindungen der Formel I festgestellt
bzw. festgelegt werden kann.
In Vivo-Test unter Verwendung des Bohnen-Rostpilzes (Uromyces appendiculatus).
Phaseolus vulgaris (Stangenbohnen) wird in einem Gemisch aus Torf und Sand oder Erde in Plastik-Töpfen von 9 cm Durchmesser während
9 Tagen gezüchtet. Die Pflanzen werden mit einer Spraylösung besprüht, welche 0,0008 bis 0,05% (d.h. mit einer 0,0008%, 0,003%, 0.012% und
0,05£igen Lösung) an Aktivstoff enthält. Die Behandlung umfasst eine
Blattbesprühung von aufgelaufenen, d.h. ausgetriebenen Blattern oder
eine Bodenbehandlung, d.h. eine Bodenbenässung (28 ml Sprayflüssigkeit
pro Topf). Nach dem Trocknen-werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension
inoculiert, enthaltend 500'0OO bis 700*000 Sporen/ml und während 7 Tagen inkubiert in einem Incubationsraum bei 21°C und 100%iger
relativer Feuchtigkeit. Die Wirksamkeit der Behandlung iait dem Aktivstoff
wird festgestellt durch Vergleichen der Anzahl der Pusteln oder Pickel pro Blatt mit einem solchen Vergleichsblatt, das nicht mit dem
Aktivstoff behandelt, aber auf dieselbe Art inoculiert wurde. Die Ver-
130035/0358
- 17 - . Case 136-6878
bindungen der Formel I, insbesondere die Verbindungen, wie sie bierin in
detx Beispielen aufgeführt sind, z.B. die Verbindungen der Beispiele 1,
IA, IB, IC, 2A, 2B, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2 Z-I, 2 2-3, 2 Z-4,
2 Z-7, 2 Z-8, 2 Z-9, 2 Z-Il, 2 Z-13, 2 Z-U, 2 Z-15, 2 Z-24,
2 Z-27, 2 Z-28, 2 Z-32, 2 Z-33, 2 Z-41 bis 2 Z-44 und 3, in Form einer
wie zuvor angegebenen benetzbaren Pulverformulierung eingesetzt, ergeben
ein signifikantes Mass an fungicider Aktivität gesHss den oben aufgeführten
Test und zwar sowohl bei der Behandlung durch direkten Kontakt als auch bei der Behandlung bei der Wurzel. Analoge Tests können an folgenden
Nutzpflanzen/Fungi mit ähnlich guten Resultaten durchgeführt werden.
Kaffee: Kaffeeblattrostpilz (Hemileia vastatrix)
Weizen: schwarzer Stengelpilz (Puccinia graninis)
Weizen: brauner Blattrostpilz (Puccinia recondita)
Weizen: gelber oder streifiger Rostpilz (Puccinia striiforais)
Flachs: Flachsrostpilz (Melaaspora Lini)
Pelargonie: Pelargonie-Rostpilz (Puccinia pelargoniizonalis)
Löwenmaul: Löwennaul-Rostpilz (Puccinia antirrhini)
Test-Methode B "
In Vivo-Test unter Verwendung des pulverartigen Gurken-Meltau.(Erysiphe
cichoracearunQ Cu curds sativus (Gurke) wird in einea Genisch aus Torf
und Sand oder Erde in Plastik-Töpfen von 6 cm Durchmesser während 7 Tagen
gezüchtet. Die Pflanzen werden mit einer Spraylösung besprüht, welche 0,0008 bis 0,05% (d.h. mit einer 0,0008%, 0,003%, 0,012% und 0,05%-igen
Lösung) an Aktivstoff enthält. Die Behandlung umfasst eine Blattbesprühung von aufgelaufenen, d.h. ausgetriebenen Blattern oder eine Bodenbehandlung,
d.h. eine Bodenbenässung (28 ml Sprayflüssigkeit pro Topf). Nach dem Trocknen werden die Pflanzen mit einer frisch gesammelten
conidia durch Bestäuben inoculiert und hierauf während 7 Tagen in einem Incubationsraum bei 25° bis 300C une einer 60-80%igen relativen
Feuchtigkeit incubiert. Die Virksainkeit der Behandlung mit dera Aktivstoff
wird festgestellt durch Vergleichen des Grades des fungiciden Be-
130035/0358
- 18 - . Case 136-6878
falles mit einem solchen Vergleichsbefall, der nicht mit dem Aktivstoff
behandelt, aber auf dieselbe Art und Weise inoculiert wurde. Die Verbindungen der Formel I, insbesondere die Verbindungen wie sie hierin in den
Beispielen aufgeführt sind, z.B. die Verbindungen der Beispiele 1, 2A, 2B, 2C, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2Q, 2R, 2S, 2T, 2U, 2V, 2 Z-I,
2 Z-3, 2 Z-4, 2 Z-9 , 2 Z-Il, 2 Z-13 bis 2 Z-15, 2 Z-24, 2 Z-26,
2 Z-27, 2 Z-28, 2 Z-35, 2 Z-40 bis 2 Z-47, IA, IB, IC und Beispiel 3 in
Form einer wie zuvor angegebenen benetzbaren Pulverformulierung eingesetzt,
ergeben einen signifikanten Grad (Wert) an fungicider Aktivität gemiss dem oben genannten Test und zwar sowohl bei der Behandlung durch
Kontakt als auch bei der Behandlung bei der Wurzel. Analoge Tests gemäss
der Testmethode B können an folgenden Nutzpflanzen/Fungi mit ähnlich
guten Resultaten durchgeführt werden.
Weizen: pulverartiger Weizenmeltau (Erys. gram, f. sp. tritici)
Gerste: pulverartiger Gerstenmeltau (Erys. grara. f. sp. hordei)
Apfel: pulverartiger Apfelmeltau (Podos . leucotricha) Weinbeere: pulverartiger Weinrebenmeltau (Uncinula necator)
Hinsichtlich des pulverartigen Gurkenmeltaus kann die oben genannte
Test-Methode B mit der bevorzugten Verbindung von Beispiel 1 wiederholt werden (sowohl die Blattbesprühung als auch die Bodenbehandlung); wobei
aber der Test mit niedrigeren Konzentrationen von 0,0002% und 0,00005.1
durchgeführt wird, mit dem Ergebnis, dass eine 100%ige Beschränkung der
Fungi noch erhalten wird, womit der bemerkenswerte Wirkungsgrad der Erfindung weiter angezeigt wird»
Bei einer Konzentration von 0,000012% und 0,000003% gemäss demselben
Test wird eine 70%ige bzw. eine 50%ige Beschränkung erhalten und zwar
durch eine Besprühung und eine 90%ige und 70%ige Beschränkung bei der
Bodenbehandlung.
Wiederholt man die Test-Methode B gegen den pulverartigen Gerstenmeltau
bei Konzentrationen von 0,0002« und 0,00005%, so erhält man eine 70£ige
bzw. 55/Sige Beschränkung bei der Sprayanwendung und eine Beschränkung
von 80% bzw. 70% bei der Bodenbehandlung.
130035/0358
- 19 - Case 136-6878
Wiederholt man die Test-Methode B gegen den pulverartigen Weizenneltau
bei Konzentrationen von 0,0002% und 0,00005%, so erhält man eine Beschränkung
von 80% bzw. 60% bei der Sprayanwendung und eine Beschränkung
von 90% bzw. 70% bei der Bodenbehandlung.
In vitro unter Verwendung von Ustilago maydis (Getreidebrand). Verschiedene
Konzentrationen von Aktivstoff werden in Malzagarplatten eingegeben, um Konzentrationen von 0,8 bis 200 ppma.i. (z.B. von 0,8, 3,2, 12,5,
50 und 200 ppm) zu erhalten. Die Platten werden dazu durch Besprühen einer Sporensuspension von U. maydis inoculiert oder durch Einsetzen eines
Agarpfropfens, welcher die Fungi enthält, in die Mitte der Platte.
Die Platten werden bei Raumtemperatur während 2 bis 5 Tagen incubiert. Die Wirksamkeit der Behandlung mit dem Aktivstoff wird festgestellt
durch Vergleichen des Wachstums des Fungus mit solchen Fungi auf Vergleichsplatten,
die nicht mit dem Aktivstoff behandelt, aber auf ähnliche Weise inocubiert wurden. Die Verbindungen der Formel I ergeben eine
massige bis gute Beschränkung gemäss der Test-Methode C.
Die Verbindungen von Beispiel 1, 2A und 2 Z-I, wie sie später aufgeführt
werden, ergeben z.B. eine gute Beschränkung sowohl bei der niedrigen als auch bei der höheren Konzentration gemäss der Test-Methode C. In einem
analogen Test an Fusarium oxysporum f. sp. ergeben die Verbindungen der Formel I, z.B. die Verbindungen der Beispiele 2A, 2B, 2D, 2P, 2R, 2S,
2Z, 2 Z-32, 2 Z-34 und 2 Z-46 gute bis sehr gute Beschränkung.
Fungi der zuvor genannten Gattungen ergeben in der Landwirtschaft einen
beträchtlichen Schaden und sind schwierig zu bekämpfen oder zu verhüten, bzw. abzuhalten.
Um solche Fungi zu bekämpfen, erscheinen die Verbindungen der Formel I
bei den wirksamen Mengen nicht phytotoxisch zu sein bei den Pflanzen und es ist deshalb angezeigt, dass sie von besonderem Interesse sind, um
die Fungi durch gezielte Aktion zu bekämpfen, z.B. bei der Bekämpfung von Uromyces appendiculatus bei Bohnen.
130035/0358
- 20 - Case 136-6S78
Analoge zusätzliche Tests zur Test-Methode C bei 13, 50 und 200 ppm a.i.
zeigen, Ausnahmen werden speziell bezeichnet, eine 100%ige Beschränkung
mit der Verbindung von Beispiel 1 bei wenigstens einer Test-Dosierung bei den folgenden Pflanzen:
Phytophthora cactorum (maximale Beschränkung 45%); Phytophthora
cinamomi (maximale Beschränkung 65%); Aphanomyces euteiches; Stereum
purpureum; Thielaviopsis basicola; Piricularia oryzae und Colletotrichun
lindemuthianuro (maximale Beschränkung 90%).
Zusätzliche Tests analog den Test-Methoden A und B mit Mengen von 32,
125 und 500 ppm a.i., durchgeführt mit der Verbindung von Beispiel 1 zeigen bei der Besprühungs-Anwendung eine 75%ige, 95%ige bzw. 100%ige
Beschränkung von Helminthosporium bei der Gerste mit 20% Phytotoxicitat
bei der höheren Dosierung.
In vivo, unter Verwendung von Rhizoctonia solani. Der Fungus wird in einer
sterilen Mischung aus Zonolit und Kornmehl (10:1 w/w) gezüchtet, zu velcher Wasser im Verhältnis ungefähr 1:1 (w/w) zugegeben wird; das
Wachstum dauert 14 Tage bei 25°C. Der Fungus wird dann in eine praktisch sterile Mischung von Torf und Sand gemischt, welche hierauf mit einer
Suspension behandelt wird, welche den formulierten Aktivstoff enthält, in einer Konzentration von 10 bis 160 ppm (z.B. 10, 40 und 160 ppm), berechnet
auf das Volumen des Substrates. Das Substrat wird dann in Töpfe mit einem Durchmesser von 5 cm gegeben, welche mit BaumwollSämlingen
(cotyledonous stage) bepflanzt wurden. Die bepflanzten Töpfe werden bei 240C und bei 60~70%iger relativer Feuchtigkeit in einem Inkubationsraum
während 14 Tagen incubiert. Nach dieser Zeit kann ein krankhafter Befall festgestellt werden beim Vergleich des fungiciden Befalls an den Wurzeln
und des Hypocotyl mit solchen unbehandelten und ähnlich inoculierten
Vergleichspflanzen. Die Verbindungen der Formel I verursachen eine, gute
Beschränkung geraäss Test D. Die Verbindungen von Beispiel 1, wie sie in
der angegebenen benetzbaren Pulverformulierung eingesetzt werden, verursachen z.B. eine 100%ige krankhafte Beschränkung ohne Phytotoxizität bei
130035/0358
- 21 - Case 136-6878
der niedrigeren Dosierung.
In einem Test analog zur Test-Methode D unter Verwendung von Phoraa betae
bei der Zuckerrübe, verursachen die Verbindungen der Formel I, z.B. die Verbindungen der Formel 1, IA, IB, IC, 2A, 2B, 2D1 2N, 2P, 2R, 2T, 2Y,
2Z, 2 Z-I, 2 Z-4, 2 Z-7, 2 Z-8, 2 Z-Il, 2 Z-15, 2 Z-32, 2 Z-33, 2 Z-34
und 2 Z-41 eine gute Einschränkung.
Aus den zuvor genannten Angaben geht hervor, dass die Verbindungen der
Erfindung für den Fachmann von solcher Bedeutung sind, dass sie insbesondere von Interesse sind hinsichtlich der. Ueberwachung und Beschränkung
von Boden- und Saatgutpilzen, z.B. Helminthosporium, Phona, Rhizoctonia
und Thielaviopsis, und zusätzlich ihres bedeutenden Interesses und Wertes
bei der Beschränkung und Bekämpfung von pulverartigen Meltauen und Rostpilzen.
Der besondere Wert und die besonderen Vorteile der Erfindung werden bestätigt
und/oder weiter dargelegt in genaueren Vertbestimnungen bei der
Verbindung des nachfolgenden Beispiels 1, welches die folgenden hervorragenden und in manchen Fällen bemerkenswerten Eigenschaften aufweist:
1) eine beständige Behandlung bei Stangenbohnen tait Spraykonzentrationen
von 0,012% 8 Tage vor der Inoculierung bewirkt eine lOOJIige Beschränkung
von Uromyces app.;
2) eine gute Beständigkeit der wässerigen Suspensionen bei der 100%igen
Beschränkung von Urornyces app. bei Stangenbohnen auch noch 3 Tage nach der Bereitung der Suspension mit einer 0,012%igen Konzentration;
3) schnelles und andauerndes Eindringen der Aktivsubstanz in die Blätter
hinein, wobei wie oben dargelegt, eine 100%ige Beschränkung bei einer
Konzentration von 0,012% gesichert ist, nach
a) dem Waschen der Blätter von Stangenbohnen während 10 Minuten nur
Minuten nach der Behandlung mit der Aktivsubstanz, gefolgt von der Heimsuchung, d.h. Befallenwerdens mit Uromyces app.,
130035/0358
- 22 - Case 136-6878
b) dem Vaschen von Blättern der Weinrebe während 15 Minuten zwei Stunden
nach der Behandlung mit der Aktivsubstanz, gefolgt von Befallenwerdens mit Uncinula,
c) ununterbrochenes Waschen der Blätter von Kaffeepflanzen bei einer
Wassermenge von 50 MM/Stunde zwei Stunden nach der Behandlung mit
dem Aktivstoff während 15 Minuten, wonach nach dem Trocknen eine zweite Behandlung mit Wasser während 15 Minuten erfolgt, erneutes
Trocknen, wiederum von einer dritten Behandlung mit Wasser während 15 Minuten, und anschliessend gefolgt von BefaLlenverden der Kaffeepflanze
mit Hemileia vastatrix, und
d) ununterbrochenes Waschen mit Regenwasser der Blätter von Stangenbohnen
mit einer Wassermenge von 50 MM/Stunde erst zwei Stunden nach der Behandlung mit der Aktiwerbindung während 10 Minuten,
wonach nach dem Trocknen eine zweite Behandlung während 10 Minuten mit Wasser erfolgt hierauf erneutes Trocknen und wiederum gefolgt
von einer dritten Behandlung mit Wasser während 10 Minuten und anschliessend gefolgt von Befallenwerden der Stangenbohnenpflanzen
mit Uromyces app., und
4) eine hervorragende und planmässige Wirkung umfasst den Transport
des Aktivstoffes' durch die oberen oder die unteren Teile der Blätter
der Weinbeere zu dem·Teil des Blattes der unbehandelt ist, wobei eine
70%ige bis 75%ige Beschränkung von Uncinula im unbehandelten untern
b'zw. unbehandelten oberen Teil des Blattes erwirkt werden kann, wobei
beobachtet werden kann, dass ein solcher Transport bei unbehandelten
Blättern sowohl bei Agro- und Blumenblättern stattfindet.
Ein weiterer Vorteil der Verbindung des nachfolgenden Beispiels 1 ist eine
100%ige fungicide Aktivität, welche erreicht wird bei der Behandlung
mit der Aktivsubstanz und einer Konzentration von 0,012% drei Tage (vor
der Sporenbildung), nachdem die Stangenbohnen mit Uromyces app_^_ befallen
werden, verglichen mit einer gleichen Kultur, welche aber nicht behandelt wurde.
130035/0358
- 23 - Case 136-6878
Kenn die Aktivsubstanz bei einer Konzentration von 0,05% auf Stangenbohnen
appliziert wird, welche aber schon Pusteln von Sporenbildung von Uromyces app. zeigen, wird eine 60%ige visuel sichtbare Eindämmung, d.h.
Bekämpfung, d.h. absterbende Symptome, erhalten, verglichen mit einer unbehandelten
Kultur, 10 Tage nach der Application mit einer 50%igen Beschränkung,
d.h. Bekämpfung, erhalten nach nur 3 Tagen nach der Behandlung.
GeuiMss den zuvor gefundenen Vorteilen der Verbindung der Formel I zeigt
diese die Eigenschaften der heilenden Aktivität und einen teilweise ausrottenden
Effekt.
Auch andere Verbindungen der Formel I, insbesondere die Verbindungen der
nachstehenden Beispiele 2A, 2B, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2 Z-1.2Z-3,
2Z-4, 2Z-7bis2Z-9, 2 Z-Il, 2 Z-13 bis 2Z-15, 2Z-24, 2Z-32, 2Z-33, 2 Z-43
bis 2 Z-45 und 3 zeigen einen sehr gute bis hervorragende fungicide Aktivität
wie in den zuvor beschriebenen vorteilhaften Verfahren beschrieben wird.
Die fungicide Aktivität der Verbindung von Beispiel 2A ist zum Beispiel
zumindest gleich der Aktivität der Verbindung von Beispiel 1, ebenso besitzt die Verbindung von Beispiel 2 Z-33 den gleichen Grad von fungicider
Aktivität wie diejenige von Beispiel 1.
Vorteilhafte Verbindungen der Formel I haben eines oder mehrere und vorzugsweise
alle der nachstehenden Merkmale:
a) R0 steht für Alkyl mit 2 bis 10 C-Atonen, besonders für Alkyl mit 3
bis 10 C-Atomen und insbesondere für Alkyl mit 3 bis 6 C-Atomen; für Cycloalkyl mit 3 bis 6 C-Atomen oder für Cycloalkylmethyl, in
welchem der Cycloalkylteil 3 bis 6 C-Atome enthält;
b) R steht für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, CF. oder (l-AC)-Alkyl;
c) R1 steht für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, (1-4C)-Alkyl, (1
Alkoxy, Alkylthio mit 1-4 C-Atome, CN, "^ClT ° oder ~° \Q/C °
Y Y
130035/0358
- 24 - Case 136-6878
vorin Y0 und Y die zuvor genannten Bedeutungen besitzen;
d) Rm steht für Wasserstoff.
Besonders vorteilhafte Verbindungen unter den zuvor genannten vorteilhaften
Verbindungen der Formel I besitzen eines oder mehrere und hauptsächlich
die folgenden Merkmale:
a) R0 steht für Alkyl mit 3 bis 6 C-Atomen oder für Cycloalkyl mit 3 bis
6 C-Atomen, wie für Cyclopropyl und Cyclopentyl;
b) R steht für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, CF oder (1-2C)-Alkylj
und
c) R1 stellt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, CN,(1-2C)-Alkyl oder (1-2C)~
Alkoxy; oder
d) R steht für Wasserstoff und R1 steht für -\QyT ° oder ~°"\C££ ° ·
Y Y
Y y
wobei "γΓτΓ un<* -0\O>r ^n para~Stellung im Ring A gebunden
sind und besonders vorteilhaft, worin Y0 und Y für Wasserstoff stehen.
Insbesonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind diejenigen, in denen
R0 für Propyl oder Butyl steht, z.B. n-Propyl, Isopropyl, jv-Butyl, see.
Butyl, iso-Sutyl und tert.-Butyl, besonders n-Propyl, Isopropyl, die verzweigten
Butylreste und ganz besonders tert.-Butyl.
Ebenso von besonderem Interesse sind andere verzweigte Alkylreste mit
und 6 C-Atomen, z.B. iso-Pentyl und Keopentyl.
Ebenso von besonderem Interesse sind diejenigen, in denen R für Cyclopropyl,
Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung illustrieren. Alle Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
130035/0358
- 25 - Case 136-6878
Beispiel 1
of-t er t. -Butyl-or- (para-methylpheny I)-IH-1,2, 4- triazol-1-äthanol·
Eine 0,62g Portion von 61,4%igem Natriurohydrid wird 3 Mal mit Petroläther
gewaschen und hierauf werden 10 ml Dimethylformamid zugegeben,
während man rührt. Zur erhaltenen Suspension werden unter Rühren langsam 1,1g Triazol, in 10 ml Dimethylformamid gelöst, zugetropft und das Gemisch
bei 20° weiter gerührt bis die Blasenbildung beendet ist. Zur so erhaltenen Mischung werden alsdann 3,0g 2-(tert.-Butyl)-2-(4-methylphenyl)-oxiran
zugegeben und das Gemisch alsdann während" 6 Stunden bei 90° weitergerührt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird hierauf auf Wasser
gegeben und das wässerige Gemisch mit Aethylacetat extrahiert, das
Aethylacetatgemisch getrocknet und über Silicagel chromatographiert.
Nach der Eluierung mit Hexan/Chloroform (50:50) erhält man ein gelbliches OeI, welches beim Stehenlassen fest wird. Nach dem Umkristallisieren
aus Aethanol erhält man a-tert.-Butyl-o-(para-methylphenyl)-lH-l,2,
4-triazol-l-äthanol mit einem Schmelzpunkt von 69-71°. Das entsprechende
Hydrogenoxalat (Beispiel IA) hat einen Schmelzpunkt von 147-150°, das
entsprechende para-Methylbenzolsulfonat (Beispiel IB) hat einen Schmelzpunkt
von 215-220° , das entsprechende Kydrochiorid einen Schmelzpunkt von 247-250° und das Katriumäthanolat der Titel verbindung hat einen Schmelzpunkt
von> 250° (Beispiel 1 D).
Beispiel 2
Beispiel 2
Verfährt man nach den Angaben gemäss Beispiel 1, so erhält man die nachstehenden
erfindungsgemässen Verbindungen:
Λ) o-tert.-Butyl-α-(para-chlorphenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. (Schmelzpunkt) 114-115°.
B) a-tert.-Butyl-Q-(ortho, para-dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-läthanol,
Smp. 63-64°.
C) cr-tert.-Butyl-a-(meta, para-dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-läthanol,
Snip. 156-157°.
D) α-tert.-Butyl-a-phenyl-l,2,4-triazol-l-äthanol, Smp. 84-86°.
E) ot-jT-De cyl-or- (par a-rae thy !phenyl) -IH-1,2,4-triazol-l-äthanol.
130035/0358
- 26 - Case 136-6878
F) α-tert.-Butyl-a-(para-fluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Snip. 104-106°.
G) α-tert.-Butyl-a-(para-methoxyphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 76-79°.
H) a-jv-Butyl-α-(ortho, para-dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 109-110°.
I) a-jn-Propyl-a-(para-chlorphenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol;
J) a-iso-Butyl-a-(para-chlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol.
K) tr-Methyl-a-(para-chlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol.
L) α-tert.-Butyl-α-(para-biphenylyD-lH-1,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 117-118°.
M) α-tert.-Butyl-a-(raeta, para-methylendioxyphenyI)-IH-I,2,4-triazoll-äthanol.
N) α-tert.-Butyl-α-(meta-cyanophenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 123-124°.
0) a-tert.-Butyl-α-(meta-nitrophenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol.
P) α-tert.-Butyl-α-(para-phenoxyphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 112-113°. Q) a-Methy1-a-(meta, para-dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 97-99°.
R) a-jv-Propyl-a-phenyl-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, Smp. 81-83°.
S) a-Aethyl-a-(para-chlorphenyl)-IH-1,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 108-109°.
T) a-jv-Butyl-a-phenyl-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, Smp. 67-68°.
U) a-Isopentyl-a-phenyl-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, Srcp. 78-80°.
V) a-n-Propy1-a-(para-tnethylphenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 86-88°. W) a-Methyl-a-(para-methy!phenyl)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 78-80°.
X) a-n-Pentyl-a-phenyl-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, Srap. 89-90°.
Y) a-Isopropyl-a-phenyl-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, Smp. 71-74°.
Z) a-ji-Buty1-a-(para-chlorpheny1)-lH-l,2,4-triazol-l-athanol,
Smp. 108-109°.
130035/0358
- 27 - Case 136-6878
Z- 1) a-n-Butyl-a-(para-raethylphenyI)-IIl-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 79-80°.
Z- 2) σ-Methyl-a-(meta-trifluormethy1-phenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
ein Oel.
Z- 3) cr-tert.-Butyl-α-(meta-trifluormethylphenyI)-IH-1,2,4-triazo1-1-äthanol,
Smp. 120-122°.
Z- 4) α-tert.-Butyl-a-(meta-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 93-94°.
Z- 5) α-tert.-Butyl-a-(ortho-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l~äthanol.
Z- 6) α-tert.-Butyl-α-(para-tert.-butylphenyI)-IH-I,2,4-triazol-1-äthanol,
Smp. 108-110°.
Z- 7) a-tert.-Butyl-α-(para-Mthylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-1-äthanol,
Sap. 91-94°.
Z- 8) α-tert.-Butyl-α-(meta-phenoxyphenyl)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 133-135°.
Z- 9) α-tert.-Butyl-a-(meta-methoxyphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 59-61°.
Z-10) α-tert.-Butyl-α-(para-trifluormethoxyphenyI)-IH-I,2,4-triazol-läthanol.
Z-Il) a-Cyclohexyl-a-(para-methylphenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 102-103°.
Z~12) a-Hexyl-a-(para-inethylphenyl)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol.
Z-I3) a-Octyl-a-(para-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 79-81°.
Z-14) u-Dodecyl-a-(para-ir.e thy lphenyl) -IH-1,2,4-tr iazol-1-äthanol,
Smp. 78-79°.
Z-15) α-tert.-Butyl-α-(para-bromophenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 124-125°.
Z-16) a-Neopentyl-a-(para-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol.
Z-I7) α-sec.-Butyl-α-(para-methylphenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol.
Z-18) α-(1,1-Dimethylpropyl)-a-(para-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-läthanol
.
Z-19) er-tert.-Butyl-a-(meLa-meta-dibromophenyI)-IH-I,2,4-triazol-läthanol.
130035/0358
- 28 - Case 136-6878
Z-20) a-Cyclopropyl-a-(para-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol.
Z-21) a-(2-Methylcyclopropyl)-a-(para-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l~
äthanol.
Z-22) a-Cyclohexy lute thy 1-a-(para-methylphenyl)-111-1,2,4-triazol-l-äthanol;
Smp. 79-81°.
Z-23) a-Cyclopentylmethy1-a-(para-methylphenyl)-IH-I,2,4-triazol-läthanol,
Smp. 74-76°.
Z-24) a-(l-Aethylpropyl)-a-(para-methylphenyl)-lIi-l,2,4-triazol-1-äthanol,
Smp. 87-89°.
Z-25) a-(l-Methylbutyl)-a-(para-methylphenyl)~lH-l,2,4-triazol-l-äthanol.
Z-26).a-tert.-Buty1-a-(meta-bromo-para-methylpheny1)-IH-1,2,4-t riazol-1-äthanol,
Smp. 155-158°.
Z-27) a-tert.-Butyl-a-(meta-fluoro-para-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-1-äthanol,
Smp. 102-104°.
Z-28) a-tert.-Butyl-α-(meta-chlor - para-methylphenyl)-IH-1,2,4-triazo1-1-äthanol,
Smp. 144-147°.
Z-29) a-tert.-Butyl-α-(meta-chloro-meta-methoxyphenyl)-IH-I,2,4-triazol-1-äthanol.
Z-30) a-tert.-Butyl-α-(para-trifluormethyl-meta-chlorphenyI)-IH-I,2,4-triazol-!-l-äthanol.
Z-31) a-tert.-Butyl-a-(meta-chloro-meta-phenoxyphenyl)-lH-l,2,4-triazol-1-äthanol.
Z-32) a-Cyclopentyl-a-phenyl-lH-l^^-triazol-l-äthanol, als OeI.
Z-33) a-Cyclopropy1-a-(para-chlorphenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
als OeI.
Z-34) a-Cyclobutyl-a-(para-fluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 83-84°.
Z-35) a-tert.-Butyi-α-(meta, para-dimethylphenyI)-IH-I,2,4-triazol-läthanol,
Smp. 120-122°.
Z-36) a-tert.-Butyl-a-(ortho-methoxy-meta-methylphenyI)-IH-I,2,4-triazol-1-äthanol.
130035/0358
- 29 - Case 136-6878
Z-37) α-tert.-Butyl-α-(ortho-methyl-para-raethylthiophenyl)-lH-l,2,4-triazol-1-äthanol.
Z-38) a-tert.-Butyl-α-(meta-methyl-para-phenoxyphenyl)-lH-l,2,4-triazol-1-äthanol.
Z-39) a-tert.-Butyl-of-(ortho-methyl-meta-nitrophGnyl)-lH-l,2,4-triazol-1-äthanol.
Z-AO) α-Cyclobutyl-a-phenyl-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, als OeI.
Z-41) a-sec.-Butyl-a-(para-chlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, als
OeI.
Z-42) a-tert.-Butyl-α-(meta, meta-dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-läthanol,
Snip. 145-147°.
Z-43) a-tert.-Butyl-α-(meta-chlorphenyI)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 126-127°.
Z-44) a-tert.-Butyl-α-(para-cyanphenyl)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol,
Snip. 105-107°.
Z-45) a-Cyclopentyl-a-ipara-methylphenyl)-IH-I,2,4-triazol-l-äthanol.
Z-46) a-Isobutyl-a-phenyl-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol.
Z-47) a-(1-Methylcyclopropyl)-α-para-methylphenyl-lH-1,2,4-triazol-läthanol,
Smp. 126-128°.
Z-48) a-Methyl-a -(para-biphenylyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Srap. 115-120°.
Z-49) a-tert.-Btuyl-a-(para-iodophenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 78-89°.
Z-50) a-(3-Heptyl)-a-(para-methyl-phenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
OeI.
Z-51) a-(2-Pentyl)-α-(para-raethylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
Smp. 89-91°.
Z-52) a-(tert.-Butyl)-a-(ir.eta, meta'-dimethylphenyl)-lH-l,2}4-triazol-1-äthanol,
Smp . 128-130°.
Z-53) ti-tert.-Butyl-α-(3-nitro-4-raethylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-läthanol,
Smp. 160-161°.
Z-54) a-tert.-Butyl-α-(3,5-dinitro-4-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazoll-äthanol,
Smp. 194-196°.
130035/0358
- 30 - Case 136-687S
Beispiel 3
Eine Mischung, bestehend aus 1,3g a-tert.-Butyl-a-(para-methylphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol,
1,89g Kaliumpermanganat und 19 ml Wasser, wird 1 Stunde lang unter Rückfluss und unter Rühren gekocht. Das erhaltene
Reaktionsgemisch wird heissfiltriert, der Niederschlag mit 10 ral
heissem Wasser gewaschen, das Filtrat mit Aktivkohle behandelt und im Vakuum bis zu einem kleinen Volumen (4 ml) eingedampft. Der Rückstand
wird im Hochvakuum getrocknet, wobei das Kaliumsalz von a-tert.-BuLyI-a-(paracarboxyphenyl)-lll-l,2,4-triazol-l-äthanol
erhalten wird (Smp. 194° (Zersetzung). Wird das oben angeführte Verfahren wiederholt aber unter
Verwendung der dreifachen Menge der oben angegebenen Menge, aber mit der Ausnahme, dass das Filtrat mit Aether gewaschen und der Aetherauszug mit
Wasser gewaschen wird, die vereinigten wässerigen Schichten mit konzentrierter
Salzsäure unter Rühren so lange angesäuert werden, dass kein Niederschlag mehr entsteht. Der so erhaltenen Niederschlag wird durch
Filtration isoliert, mehrmals mit Aether gewaschen und in Hochvakuum
getrocknet. Man erhält das a-tert.-Butyl-a-Cpara-carboxy-phenyD-lH-1,2,4-triazol-l-äthanol
mit einem Smp. von 248-250°.
Beispiel 4
2-(tert.-Butyl)-2-(4-methylphenyl)-Oxiran
Eine 2,2g Portion von 61,4%igem Natriumhydrid wird dreimal mit Petroleumäther
gewaschen, hierauf 70 ml Dimethylsulfoxyd zugegeben und die Mischung unter Rühren auf 70° erhitzt und die Reaktion unter exothermem
Vorgang bei 85° weitergeführt, worauf das Gemisch bei 75° während 40 Minuten weiter erhitzt wird. Das so erhaltene Reaktionsgemisch wird auf
in einem Eis/Kochsalzbad abgekühlt und hierauf unter einer Stickstoffatmosphäre tropfenweise eine Lösung, bestehend aus 7,0g Trimethylsulfonium-jodid
in 50 ml Dimethylsulfoxyd und 20 ml Tetra-hydrofuran, zugegeben, wobei die Temperatur unter 18° gehalten werden soll. Immer unter
dem Stickstoffstrom wird alsdann zum erhaltenen Reaktionsgemisch unter
Rühren eine Lösung, bestehend aus 3,0g tert.-Butyl-para-mcthylphenyl-keton
in 30 ml Tetrahydrofuran, zugegeben, wobei die Temperatur immer un-
130035/0358
- 31 - Case 136-6878
ter 10° gehalten wird. Die erhaltene Mischung wird bei 0° während 30 Minuten
gerührt und hierauf 2 Stunden lang bei Raumtemperatur. Das erhaltene
Reaktionsgemisch wird hierauf auf 400 ml Wasser gegeben und alsdann
mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser und
dann mit Sole gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel nach bekannten
Methoden entfernt. Man erhält ein gelbliches OeI von 2-(tert.-Butyl)-2-(4-methylphenyl)-oxiran.
or- (terf.-Butyl)-«-(para-methoxy-carbonylphenyl)-IH-I;2,4-triazol-l-äthanol
In einem Glaskolben, enthaltend eine ätherische Lösung von CH9N bei 0°,
hergestellt nach bekannter Methode aus 3,39g N-Methyl-N-nitroso-para-
toluolsulphonatnid, werden unter Eisbadkühlung tropfenweise eine Lösung,
bestehend aus 1,5g a-(tert.-Butyl)-a-(para-carboxyphenyl)-lH-l,2,4-triazol-1-äthanol.
in 85 ml wasserfreiem Tetrahydrafuran, zugegeben. Das Reaktionsgemisch
wird so lange unter Eiskühlung gehalten, bis eine Dünnschichtchromatograran-Analyse
kein Ausgangsmaterial der Triazolverbindung anzeigt. Einige wenige Tropfen von Essigsäure werden zugegeben, um den
Ueberschuss an Diazomethan zu zerstören. Hierauf wird das Gemisch eingeengt,
um das Tetrahydrofuran zu entfernen, der Rückstand mit Aether extrahiert
und mit einer 2N Natriumhydroxydlösung gewaschen. Nach dem Trocknen werden beim Stehenlassen weisse Kristalle gebildet. Die Kristalle
werden abfiltriert und aus einem Gemisch aus CH Cl„/Aether umkristallisiert,
wobei man die Titelverbindung von Schmelzpunkt von 152-154° erhält.
130035/0358
Claims (1)
- SANDOZ-PATENT-GMBH Case 136-6878LörrachOrganische Verbindungen, deren Herstellung und VerwendungPatentansprüche
1. Verbindungen der FormelOHC - CH - N I I,R"1 ^Oworin R0 einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylcycloalkylrest mit insgesamt 4 bis 11 Kohlenstoffatomen, in welchem der Cycloalkylteil 3 bis 8 Kohlenstoffatome und der Alkylrest I bis 3 Kohlenstoffatome beträgt, wobei der Cycloalkyl- und der Alkylcycloalkylrest dutch einen oder zwei Alkyireste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiert sein können,R Wasserstoff, Halogen mit einer Atomnummer von 9 bis 35, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen mono-, di- oder trihalogenierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, in welchen Halogen unabhängig voneinander eine Atomnummer von 9 bis 35 hat, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Nitro oder einen Alkylthiorest mit bis 4 Kohlenstoffatomen,R' Wasserstoff, Halogen mit einer Atoranummer von 9 bis 53, einen AlkyLrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen mono-, di- oder t:rihalogenieren Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, in welchen Halogen unabhängig voneinander130035/0358- 2 - Case 136-6878eine Atomnummer von 9 bis 35 hat, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen mono-, di- oder trihalogenierter Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, in welchen Halogen unabhängig voneinander eine Atomnummer von 9 bis 35 hat, einen Alkylthiorest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, -CN, -COOR" , einen Rest der FormelR" Wasserstoff oder einen Alkylrest mit I bis 4 Kohlenstoffatomen,R111 Wasserstoff, Halogen mit einer Atomnumraer von 9 bis 17, einen Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen undZ Sauerstoff oder Schwefel bedeuten^R und R' zusammen für einen Alkylendioxyrest mit einem oder 2Kohlenstoffatomen stehen können, der an zwei benachbarten C-Atomen des Phenylringes A gebunden sein kann undvorin Y0und Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, mit einer Atomnummer von'9 bis 35, einen Alkylrest mit 1 bis-4 C-Atomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten.2. Verbindungen gemäss Patentanspruch I1worin R Wasserstoff, Halogen mit einer Atomnummer von 9 bis 35,CF oder (1-4C)-Alkyl,R1 Wasserstoff, Halogen mit einer Atomnummer von 9 bis 35, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, (1-4C)-Alkylthio, CN, einen^^Y' Rest der Formelworin Y und Y0 die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und R"1 für Wasserstoff steht.3. Verbindungen gemäss Anspruch 2,worin R für Wasserstoff, F, Cl, Br, CF3 oder (1-4C)-Alkyl undR1 für Wasserstoff, F, Cl, CN, (1-2C)-Alkyl oder (1-2C)-Alkoxy stehen.130035/0358- 3 - Case 136-6878A. Verbindungen geraäss Anspruch 2,
worin R für Wasserstoff undR für aCQ oder ~°~\CjJ stehen, die in para-Stellungim Ring A gebunden sind und Y0 und Y die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise Wasserstoff bedeuten.5. Verbindungen geraäss Ansprüchen 1 bis 4,worin R0 Alkyl mit 2 bis 10 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6 C-Atomen bedeuten.6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mana) eine Verbindung der Formelv7^R"' Roworin R0, R, R1 und E'" die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, mit einer Verbindung der FormelX - /fworin X ein Alkalimetall bedeutet,in einen inerten organischen Lösungsmittel umsetzt,b) um eine Verbindung der Formel
R ?H Nmy c - ch„ - ιHOOC ^R0zu erhalten,worin R0 und R dia zuvor genannten Bedeutungen besitzen,die CH -Gruppe in einer Verbindung der Formel130035/03583Q42302Case 136-6S78 Ib,worin R und R0 die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, oxydiert,c) um eine Verbindung der Formel OHC - CH_ - SL I IcRozu erhalten,
worin R und R0 die zuvor genannten Bedeutungen besitzen und Alkfür einen (1-4C)-Älkylrest steht, eine Verbindung der Formel Ia mit einem Alkohol der FormelAlk - OH IV,oder einem funktioneilen Derivat dieser Verbindung, vorin Alk die zuvor genannten Bedeutungen besitzt, verestert.7. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Fungi in Pflanzen, Saatgut, Samen oder im Boden, dadurch gekennzeichnet, dass nan die Pflanzen, das Saatgut, die Samen oder den Boden mit einer nicht-phytotoxisch wirkenden einen fungiciden Effekt aufweisenden Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1, sei es in der freien Form oder in einer für die Landwirtschaft verträglichen Form eines Salzes, behandelt.8. Fungicide Zusammensetzung, enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 in freier Form oder in einer für die Landwirtschaft verträglichen Form eines Salzes in Kombination mit einem bei Fungiciden üblichen Carrier oder Verdünnungsmittel.9. Mittel zur Bekämpfung von Fungi, enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 als Aktivsubstanz.10. Die .Verbindung a-tert.-Butyl-a-(p-methylphenyl)-lH-l;2,4-triazol-läthanol gemäss Anspruch 1.130035/0358.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9379979A | 1979-11-13 | 1979-11-13 | |
| US16861380A | 1980-07-14 | 1980-07-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3042302A1 true DE3042302A1 (de) | 1981-08-27 |
| DE3042302C2 DE3042302C2 (de) | 1989-09-21 |
Family
ID=26787917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803042302 Granted DE3042302A1 (de) | 1979-11-13 | 1980-11-08 | Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT378368B (de) |
| AU (1) | AU545756B2 (de) |
| BR (1) | BR8007385A (de) |
| CA (1) | CA1171866A (de) |
| CH (1) | CH647513A5 (de) |
| CS (1) | CS235510B2 (de) |
| DE (1) | DE3042302A1 (de) |
| DK (1) | DK158041C (de) |
| DZ (1) | DZ253A1 (de) |
| EG (1) | EG14737A (de) |
| ES (1) | ES496714A0 (de) |
| FR (1) | FR2469408A1 (de) |
| GB (1) | GB2064520B (de) |
| GR (1) | GR71877B (de) |
| HU (1) | HU185917B (de) |
| IE (1) | IE51003B1 (de) |
| IL (1) | IL61453A (de) |
| IT (1) | IT1184252B (de) |
| KE (1) | KE3668A (de) |
| MY (2) | MY8600442A (de) |
| NL (1) | NL185207C (de) |
| PH (1) | PH17803A (de) |
| PL (1) | PL126776B1 (de) |
| PT (1) | PT72047B (de) |
| YU (1) | YU289180A (de) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3430833A1 (de) * | 1983-09-01 | 1985-03-21 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue azolderivate |
| WO2010149758A1 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
| WO2014082881A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Basf Se | Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides |
| WO2014082871A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Basf Se | Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides |
| WO2015091045A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of substituted phenoxyphenyl ketones |
| EP3219707A2 (de) | 2013-01-09 | 2017-09-20 | BASF Agro B.V. | Verfahren zur herstellung von substituierten oxiranen und triazolen |
| US10053436B2 (en) | 2014-07-08 | 2018-08-21 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of substituted oxiranes and triazoles |
| WO2018229027A1 (en) | 2017-06-14 | 2018-12-20 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of substituted phenoxyphenyl alcohols |
| US10344008B2 (en) | 2015-05-08 | 2019-07-09 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of terpinolene epoxide |
| US10538470B2 (en) | 2015-05-08 | 2020-01-21 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of limonene-4-ol |
| US10640477B2 (en) | 2016-06-15 | 2020-05-05 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
| EP3670492A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | BASF Agro B.V. | Verfahren zur herstellung von 4-nitro-2-(trifluormethyl) -1-(1-nitroethyl)-benzol |
| EP3670487A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | BASF Agro B.V. | Verfahren zur herstellung von substituierten phenoxyphenylketonen |
| EP3670491A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | BASF Agro B.V. | Verfahren zur herstellung von 4-nitro-2-trifluormethyl-acetophenon |
| EP3696159A1 (de) | 2019-02-14 | 2020-08-19 | BASF Agro B.V. | Prozess zur herstellung substituierter phenoxyphenyl-ketone |
| EP3696164A1 (de) | 2019-02-14 | 2020-08-19 | BASF Agro B.V. | Prozess zur herstellung von 4-nitro-2-(trifluormethyl)-benzonitril |
| EP3696165A1 (de) | 2019-02-14 | 2020-08-19 | BASF Agro B.V. | Prozess zur herstellung von 4-halophenoxy-2-trifluormethyl-benzonitrilen |
| US11072593B2 (en) | 2016-06-15 | 2021-07-27 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4927839A (en) * | 1979-03-07 | 1990-05-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of preventing fungal attack on wood, hides, leather or paint films using a triazole |
| EP0047594A3 (de) * | 1980-08-18 | 1982-06-09 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide und das Pflanzenwachstum regulierende Mittel |
| EP0052424B2 (de) * | 1980-11-19 | 1990-02-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Pflanzenfungizide und diese enthaltende Fungizide |
| US4533659A (en) * | 1982-06-09 | 1985-08-06 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal 2-(1H-1,2,4-triazolylmethyl-1'-yl)-2-siloxy-2-phenyl-acetates |
| US4517194A (en) * | 1982-06-25 | 1985-05-14 | Ciba-Geigy Corporation | Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms |
| DE3337937A1 (de) * | 1982-10-28 | 1984-05-03 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue azolderivate |
| EP0110536B1 (de) * | 1982-11-10 | 1988-09-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Substituierte Alkene sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| PH19709A (en) * | 1982-11-23 | 1986-06-16 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal 1-carbonyl-1-phenoxyphenyl-2-azolylethanol derivatives |
| AT395363B (de) * | 1983-03-04 | 1992-12-10 | Sandoz Ag | Verfahren zur bekaempfung phytopathogener fungi |
| CH658654A5 (de) * | 1983-03-04 | 1986-11-28 | Sandoz Ag | Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten. |
| EP0126430B1 (de) * | 1983-05-19 | 1991-08-28 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Triazolylethylether-Derivaten, sowie mikrobizide Mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als Wirkstoffe und deren Verwendung |
| CH668772A5 (de) * | 1984-07-13 | 1989-01-31 | Sandoz Ag | 1,2,4-triazol-derivat, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung. |
| GB8603951D0 (en) * | 1986-02-18 | 1986-03-26 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| GB8617780D0 (en) * | 1986-07-21 | 1986-08-28 | Sandoz Ltd | Fungicides |
| DE3800094C2 (de) * | 1987-01-14 | 1998-05-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren und hydrophobe Zubereitung zur Bekämpfung von Schnittwundparasiten bei Pflanzen |
| FR2609368B1 (fr) * | 1987-01-14 | 1990-04-13 | Sandoz Sa Produits | Utilisation de derives du 1, 2, 4-triazole pour combattre les maladies de plaies de taille des plantes perennes |
| EP0275955B1 (de) * | 1987-01-21 | 1990-07-04 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizides Mittel |
| BE1001499A5 (fr) * | 1988-07-14 | 1989-11-14 | Sandoz Sa | Procede pour combattre les maladies de plaies de taille des plantes perennes. |
| DE3909862A1 (de) * | 1989-03-25 | 1990-09-27 | Basf Ag | Azolylethylcyclopropane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel |
| GB9307924D0 (en) * | 1993-04-16 | 1993-06-02 | Zeneca Ltd | Chrial synthesis |
| HU212424B (en) * | 1993-09-23 | 1996-06-28 | Richter Gedeon Vegyeszet | New propan-2-ol derivatives substituted with triazole or imidazole and process for producing them |
| EP1606999A1 (de) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | Bayer CropScience AG | Saatgutbehandlungsmittel für Soja |
| CN103596934B (zh) | 2011-05-31 | 2015-08-19 | 株式会社吴羽 | 三氮杂茂化合物、及其运用 |
| BR112015014579A2 (pt) | 2012-12-19 | 2017-07-11 | Basf Se | compostos da fórmula i, uso de um composto da fórmula i, método para combater fungos nocivos e sementes. |
| EP3173406A1 (de) | 2012-12-19 | 2017-05-31 | Basf Se | Substituierte [1,2,4-]triazol-verbindungen und verwendung davon als fungizide |
| CA2894264C (en) * | 2012-12-20 | 2023-03-07 | BASF Agro B.V. | Compositions comprising a triazole compound |
| CA2916777A1 (en) * | 2013-07-08 | 2015-01-15 | BASF Agro B.V. | Compositions comprising a triazole compound and a biopesticide |
| EP2952507A1 (de) * | 2014-06-06 | 2015-12-09 | Basf Se | Substituierte [1,2,4]Triazolverbindungen |
| AR100743A1 (es) * | 2014-06-06 | 2016-10-26 | Basf Se | Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido |
| EP3160229A1 (de) | 2014-06-25 | 2017-05-03 | BASF Agro B.V. | Pestizidzusammensetzungen |
| PL3214937T3 (pl) | 2014-11-07 | 2024-10-14 | Basf Se | Mieszaniny szkodnikobójcze |
| CN104814029B (zh) * | 2015-03-12 | 2017-10-17 | 南京林业大学 | 水载型复合有机木材防腐剂及其制备方法和应用 |
| BR112018068695B1 (pt) | 2016-03-16 | 2022-12-27 | Basf Se | Uso de um composto e método para controlar fungos fitopatogênicos |
| BR112018068705B1 (pt) | 2016-03-16 | 2022-09-06 | Basf Se | Método para controlar fungos fitopatogênicos |
| EP3429357B1 (de) | 2016-03-16 | 2025-09-17 | Basf Se | Verwendung eines spezifischen tetrazolinons zur bekämpfung phytopathogener pilze in getreide |
| CN107602547A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-01-19 | 南开大学 | 一类杂环三唑衍生物及其制备方法和用途 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2654890A1 (de) * | 1975-12-03 | 1977-06-08 | Ici Ltd | 1,2,4-triazolverbindungen und diese verbindungen enthaltende fungizide mittel |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2324010C3 (de) * | 1973-05-12 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen |
| IE45765B1 (en) * | 1976-08-19 | 1982-11-17 | Ici Ltd | Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents |
| DE2738725A1 (de) * | 1977-08-27 | 1979-03-08 | Basf Ag | Azolylalkohole |
| DE2743767A1 (de) * | 1977-09-29 | 1979-04-12 | Bayer Ag | Diastereomere triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
-
1980
- 1980-11-06 CH CH8251/80A patent/CH647513A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-08 DE DE19803042302 patent/DE3042302A1/de active Granted
- 1980-11-10 IT IT50119/80A patent/IT1184252B/it active
- 1980-11-10 GB GB8036066A patent/GB2064520B/en not_active Expired
- 1980-11-10 CA CA000364347A patent/CA1171866A/en not_active Expired
- 1980-11-11 PT PT72047A patent/PT72047B/pt unknown
- 1980-11-11 GR GR63332A patent/GR71877B/el unknown
- 1980-11-11 IL IL61453A patent/IL61453A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-11-11 AT AT0553580A patent/AT378368B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-11 AU AU64263/80A patent/AU545756B2/en not_active Expired
- 1980-11-11 ES ES496714A patent/ES496714A0/es active Granted
- 1980-11-11 HU HU802702A patent/HU185917B/hu unknown
- 1980-11-11 EG EG80704A patent/EG14737A/xx active
- 1980-11-12 PL PL1980227788A patent/PL126776B1/pl unknown
- 1980-11-12 CS CS807663A patent/CS235510B2/cs unknown
- 1980-11-12 DZ DZ806017A patent/DZ253A1/fr active
- 1980-11-12 DK DK483680A patent/DK158041C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-11-12 FR FR8024029A patent/FR2469408A1/fr active Granted
- 1980-11-12 NL NLAANVRAGE8006170,A patent/NL185207C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-11-12 BR BR8007385A patent/BR8007385A/pt unknown
- 1980-11-12 IE IE2353/80A patent/IE51003B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-11-12 YU YU02891/80A patent/YU289180A/xx unknown
-
1981
- 1981-03-27 PH PH25440A patent/PH17803A/en unknown
-
1986
- 1986-10-14 KE KE3668A patent/KE3668A/xx unknown
- 1986-12-30 MY MY442/86A patent/MY8600442A/xx unknown
-
1987
- 1987-12-30 MY MY561/87A patent/MY8700561A/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2654890A1 (de) * | 1975-12-03 | 1977-06-08 | Ici Ltd | 1,2,4-triazolverbindungen und diese verbindungen enthaltende fungizide mittel |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3430833A1 (de) * | 1983-09-01 | 1985-03-21 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue azolderivate |
| WO2010149758A1 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
| WO2014082881A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Basf Se | Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides |
| WO2014082871A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Basf Se | Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides |
| EP3219707A2 (de) | 2013-01-09 | 2017-09-20 | BASF Agro B.V. | Verfahren zur herstellung von substituierten oxiranen und triazolen |
| WO2015091045A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of substituted phenoxyphenyl ketones |
| US10053436B2 (en) | 2014-07-08 | 2018-08-21 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of substituted oxiranes and triazoles |
| US10344008B2 (en) | 2015-05-08 | 2019-07-09 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of terpinolene epoxide |
| US10538470B2 (en) | 2015-05-08 | 2020-01-21 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of limonene-4-ol |
| US10640477B2 (en) | 2016-06-15 | 2020-05-05 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
| US11072593B2 (en) | 2016-06-15 | 2021-07-27 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
| WO2018229027A1 (en) | 2017-06-14 | 2018-12-20 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of substituted phenoxyphenyl alcohols |
| US10882810B2 (en) | 2017-06-14 | 2021-01-05 | BASF Agro B.V. | Process for the preparation of substituted phenoxyphenyl alcohols |
| EP3670492A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | BASF Agro B.V. | Verfahren zur herstellung von 4-nitro-2-(trifluormethyl) -1-(1-nitroethyl)-benzol |
| EP3670487A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | BASF Agro B.V. | Verfahren zur herstellung von substituierten phenoxyphenylketonen |
| EP3670491A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | BASF Agro B.V. | Verfahren zur herstellung von 4-nitro-2-trifluormethyl-acetophenon |
| EP3696159A1 (de) | 2019-02-14 | 2020-08-19 | BASF Agro B.V. | Prozess zur herstellung substituierter phenoxyphenyl-ketone |
| EP3696164A1 (de) | 2019-02-14 | 2020-08-19 | BASF Agro B.V. | Prozess zur herstellung von 4-nitro-2-(trifluormethyl)-benzonitril |
| EP3696165A1 (de) | 2019-02-14 | 2020-08-19 | BASF Agro B.V. | Prozess zur herstellung von 4-halophenoxy-2-trifluormethyl-benzonitrilen |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3042302A1 (de) | Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung | |
| DE3010560C2 (de) | ||
| EP0004317B1 (de) | Neue Phenoxy-alkancarbonsäurederivate, deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung | |
| DE3042303A1 (de) | Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung | |
| DE2650604A1 (de) | Mittel und verfahren zur beeinflussung des pflanzenwachstums und neue 1-phenyl-2-oxo-pyrrolidin-4- carbonsaeurederivate | |
| DE2531643A1 (de) | Herbizide verbindungen, unkrautvertilgungsmittel, worin diese enthalten sind, und verfahren zu ihrer anwendung | |
| EP0000176A1 (de) | Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel | |
| EP0011047B1 (de) | Oxim-Derivate zum Schutz von Pflanzenkulturen | |
| DD149009A5 (de) | Pflanzenwachstumsregulierende und fungizide mittel | |
| DE2819879A1 (de) | Imidazol- und triazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende fungizide und das pflanzenwaschstum regulierende zusammensetzungen | |
| DE1949013A1 (de) | Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums | |
| DE2734426A1 (de) | Zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von pilzen | |
| EP0010143A2 (de) | Oxim-Derivate zum Schutz von Pflanzenkulturen | |
| EP0455052A1 (de) | 5-(1,2,4-Triazol-1-ylmethyl)-Isoxazolin | |
| DE1949012A1 (de) | Bistriazolyl-bisphenyl-methane und deren Salze,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Wachstumsregulatoren | |
| DD258163A5 (de) | Mikrobizide mittel | |
| DE2615878C2 (de) | Polycyclische stickstoffhaltige Verbindungen | |
| JPH0345065B2 (de) | ||
| EP0010058A1 (de) | Verfahren und Mittel zum Schutz von Pflanzenkulturen vor der phytotoxischen Wirkung starker Herbizide; Oximätherderivate | |
| KR890002424B1 (ko) | 1.5-디페닐-1h-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체의 제조방법 | |
| DD202235A5 (de) | Fungizide mittel | |
| EP0019762B1 (de) | Triazolylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums | |
| DE2842801A1 (de) | Beta-triazolyloxime | |
| DE3145846A1 (de) | Cycloalkyl-((alpha)-triazolyl-ss-hydroxy)-ketone, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren | |
| AT393589B (de) | Fungizide mittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: NOVARTIS AG, BASEL, CH |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SPOTT WEINMILLER & PARTNER, 80336 MUENCHEN |