DE2910110A1 - Epoxidharz-zusammensetzung - Google Patents
Epoxidharz-zusammensetzungInfo
- Publication number
- DE2910110A1 DE2910110A1 DE19792910110 DE2910110A DE2910110A1 DE 2910110 A1 DE2910110 A1 DE 2910110A1 DE 19792910110 DE19792910110 DE 19792910110 DE 2910110 A DE2910110 A DE 2910110A DE 2910110 A1 DE2910110 A1 DE 2910110A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- epoxy resin
- group
- och
- carbon atoms
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 44
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 12
- -1 1,2-propylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000006294 amino alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical group 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000009261 D 400 Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Chemical group 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQXNNWDXHFBFEB-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(2-hydroxyphenyl)propane Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1O MQXNNWDXHFBFEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEHXKUVLLWGBJS-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)C1=CC=CC=C1O PEHXKUVLLWGBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 3-piperazin-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCNCC1 UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229960005150 glycerol Drugs 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004413 injection moulding compound Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- GPSIHHQAUDRFBV-UHFFFAOYSA-N potassium;isocyanate Chemical class [K+].[N-]=C=O GPSIHHQAUDRFBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMLFJZRZIOZGPW-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-1-amine Chemical group CC=CN AMLFJZRZIOZGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003870 salicylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
DR. GERHARD SCHUPFNER
PATENTANWALT
D2110 Buchholz i.d.N. Kirchenstrasse 8
12. März 1979
T 79 001 DE
( D 75,671-F)
( D 75,671-F)
TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION 2000 Westchester Avenue
White Plains, N.Y. 10650
U. S. A.
"EPOXIDHARZ-ZUSAMMENSETZUNG"
909841/084$
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ausgehärtete
Epoxidharze und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Die Geschwindigkeit, mit der PolyoxypropylenpOlyaniine
mit Epoxidharzen reagieren, ist für einige Anwendungen
zu niedrig. Zur hinreichenden Erhöhung der Aushärtegeschwindigkeit ist vorzugsweise mit den Polyoxypropylenpolyaminen
ein Härtebeschleuniger zu verwenden.
Im Handbook of Epoxy Resins von Lee, Henry und Neville,
Kris, McGraw-Hill Book Co., N. Y., 1967 , Seiten 7-14,
wird die Anwendung von N-(2-Amino-äthyl)piperazin als Härter für Epoxidharze beschrieben und auf den Seiten
11 bis 18 die Anwendung von Salicylsäure als ein. Hartungsbeschleuniger
für Harnstofformaldehyd - Epoxidharze, die für Beschichtungen verwendet werden. US-PS 3 462
beschreibt die Anwendung von Polyoxyalkylenpolyaminen als Härtungsmittel für den Polyglycidylether einer phenolischen
Verbindung.
In US-PS 3 639 928 wird die Anwendung einer Kombination
von N-(3-Aminopropyl)piperazin und Salicylsäure als Härtungsbeschleuniger in Kombination mit Polyoxyalkylenpolyamin
für Epoxidharze beschrieben.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf beschleunigt ausgehärtete Epoxidharz-Zusammensetzungen vom Typ mehr-
909841/0549
wertiger Phenol-Polyglycidylather sowie das Verfahren zu
ihrer Herstellung. Zur Herstellung wird das Epoxidharz mit einem Härtungsmittel, in dem das Reaktionsprodukt öer
Reaktion eines Epoxidharzes mit einem Überschuss eines Aminoalkylenderivats eines Polyoxyalkylenpolyamins enthalten
ist , vermischt und bei Umgebungstemperatur oder erhöhten Temperaturen ausgehärtet wird.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann irgendeines der
bekannten Epoxidharze verwendet werden, das eine Epoxyäquivalenz von mehr als eines besitzt , wie zum Beispiel
der Polyglycidyläther eines mehrwertigen Phenols. Diese Stoffe besitzen mindestens 1.8 reaktionsfähige 1,2-Epoxygruppen
pro Molekül. Wie· bekannt ist, können diese Harze durch das Kondensieren von Epichlorhydrin mit einem mehrwertigen
Alkohol oder Phenol, wie zum Beispiel Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Glycerin, Diglycerin, Catechin,
Resorcin, einem Trihydroxybenzol, einem Di(hydroxyphenyl)
methan, einem Di(hydroxyphenyl)äthan, einem Di(hydroxyphenyl)propan,
hergestellt werden. Bevorzugt wird ein Polyepoxid, das durch Kondensation von Epichlorhydrin
mit 2 ,2'-Bis(p-hydroxyphenyl)propan, allgemein bekannt
als Bisphenol-A, gewonnen wurde und das ein Epoxidäquivalentgewicht
zwischen 175 und 195 besitzt. Die Aminoalkylenderivate der Polyoxyalkylenpolyamine können
durch Reaktion von Polyoxyalkylenpolyaminen mit Acrylonitril und nachfolgende Hydrierung des Produkts ge-
909841/0549
wonnen werden. Insbesondere können als Ausgangsmaterialien Verbindungen mit der folgenden Formel eingesetzt werden:
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)JxNH2
worin χ = 2 bis 40 ist,
CH3 .' ■ ■
R-CCH2(OCH2CH) NH2
CH3
CH2(OCH2CH)2NH2
CH2(OCH2CH)2NH2
CH3
worin x+y+z = 3 bis 40 ist
worin x+y+z = 3 bis 40 ist
CH_ CH- CH„
, 3 j 3 { 3
H2NCHCH2(OCHCH2)x(OCH2CH2) (OCH2CH)2NH2
worin x+y = 2 bis 10 und y = 1 bis 50 ist.
Nach der Reaktion mit Acrylonitril und nachfolgender Hy
drierung haben die so entstandenen Aminoalkylenderivate der Polyoxyalkylenpolyamine die folgenden Formeln:
worin χ = 2 bis 40 ist,
909841/0549
CH x y---„v
2 ^fX
R-CCH2(OCH2CH)
J3
J3
CH
CH3
worin x+y+z = 3 bis 40 ist
und
und
CH CH CH
3 ι 3 ( 3
H2NCH2Ch2CH2HNCHCH2(OCHCH2Jx(OCH2CH2) (OCH2CH)2- χχχ
worin x+z = 2 bis 10 und y = 1 bis 50 sind.
Das Härtemittel besteht aus einem Addukt des Aminoalkylenderivats
von Polyoxylkylenpolyamin mit einem Epoxidharz. Vorzugsweise sollte das Harz identisch mit dem Harz sein,
das später durch das Addukt ausgehärtet wird, damit optimale Verträglichkeit gewährleistet ist. Es muß ein Oberschuß
an Aminvorhanden sein, so daß das Addukt aus nichtreagierten
Amin und dem Addukt besteht und kein nicht zur Reaktion gekommenes Epoxidharz vorhanden ist. Die Verwendung
dieses Addukts führt zu Vorteilen wie geringe Flüchtigkeit, rasches Aushärten und verringerte Toxizität.
909841/OSiS
Eine bevorzugte Zusammensetzung für ein Klebemittel besteht
aus einem Aminoalkylenderivat eines Polyoxyalkylenpolyamin-Epoxidharz-Addukts,
einem Härtungsbeschleuniger und einem Bisureid eines Polyoxyalkylenpolyamins mit einem Molekulargewicht
von 2000. Das Bisureid verhindert, daß die Klebeverbindung brüchig wird.
Das Polyätherdiureidadditiv kann allgemein als Polyoxyalkylen
beschrieben werden, das Stoffe mit endständigen Ureid- oder mono-substituierten Ureidgruppen enthalt , und ein Molekulargewicht
zwischen etwa 2000 und 3000 besitzt. Genauer gesagt sind diese Verbindungen Polyoxyalkylenverbindungen mit endständigen
Ureidgruppen entsprechend der folgenden Formel:
I!
Fi-NH-C-NH-(CH-CHO)n 2~Z IV
XH
wobei R ein Wasserstoff ist, oder eine verzweigte oder geradkettige
Alkylgruppe mit 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 und etwa 6 Kohlenstoffatomen, eine monocyclische
Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppe mit 6 bis etwa
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise zwischen 6 und etwa 8 Kohlenoder geradkettige
stoffatomen, oder eine verzweigteVAlkenyl- oder Alkadienylgruppe mit 2 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise
3 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen; X ist Wasserstoff, eine Methyl- oder eine Äthylgruppe.
Z ist eine Kohlenwasserstoffalkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und η ist eine solche Zahl, daß das Molekül
der Formel IV ein Molekulargewicht zwischen etwa 2000 und
3000 besitzt.
■909841
Bevorzugt sind R Wasserstoff oder ein niederes Alkyl,
insbesondere ein niederes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X ein Methyl, Z ein 1,2-Propylen und η liegt
zwischen 16 und 19. Bevorzugte niedere Alkylgruppen sind zum Beispiel die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und n-3utylgruppen.
Die Polyätherdiureidverbindungen werden durch die Reaktion einer Ureid- oder mono-substituierten ureidbrldenden Verbindung
mit einem Polyoxyalkylendiamin gebildet , das ein solches Molekulargewicht besitzt, daß das ureidhaltige
Produkt ein Molekulargewicht zwischen etwa 2000 und etwa 3000 besitzt, bei Temperaturen im Bereich von etwa 25° C
bis etwa 150 C und einem Molverhältnis von etwa 2 Mol der Ureid- oder monosubstituierten ureidbildenden Verbindung
auf ein Mol Diamin.
Die Diamine, die sich als brauchbar bei der Bildung der Additive erwiesen haben, sind Polyoxyalkylendiamine mit
folgender Formel:
H2N-(CH-CH-O)n 2-Z
X H
wobei X Wasserstoff, eine Methylradikal- oder eine Äthylgruppe ist, Z- eine Kohlenwasserstoff-alkylengruppe mit
2 bis 5 Kohlenstoffatomen und η einen Mittelwert, der
zwischen 15 und 25 liegt, aufweist. Bevorzugt werden
Polyoxypropylendiamine eingesetzt, bei denen X eine Methylgruppe ist, der Mittelwert von η zwischen 16 und 19 liegt
und Z eine 1,2-Propylengruppe ist. Diese Polyoxyalkylen-
9098 41/0
polyamine können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie zum Beispiel in den US-PS 3 236 895
und US-PS 3 654 370 beschrieben werden. Unter ureidbildenden Gruppen versteht man im allgemeinen
Verbindungen, die die O=C-NHp-Gruppe zur Verfugung stellen.
Harnstoff wird bevorzugt. Wird Harnstoff als Reagenz eingesetzt,
entsteht während der Reaktion Ammoniak und die endständigen primären Aminogruppen des Polyoxyalkylenpolyamins
werden direkt in Ureidgruppen umgewandelt.
Wenn auch Harnstoff die bevorzugte ureidbildende Verbindung ist, können auch andere ureidbildende Verbindungen verwendet
werden. Da das Polyoxyalkylenpolyamin bereits endständige primäre Aminogruppen besitzt , können Isocyanate
•4» « 4-
der allgemeinen Formel M NCO verwendet werden, worin M
im allgemeinen ein Alkalimetall wie zum Beispiel Kalium oder Natrium ist. Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren
bevorzugt verwendeten Isocyanate sind Natrium- und Kaliumisocyanate, und zwar in erster Linie wegen ihrer leichten Verfügbarkeit.
Die monosubstituierten ureidbildenden Verbindungen sind
im allgemeinen Isocyanate mit der Formel R-N=C=O, wobei R den Charakter einer aliphatischen oder aromatischen einwertigen
Kohlenwasserstoffgruppe besitzt, wie oben näher erläutert.
29101IQ
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die zur Reaktion
zu bringenden Stoffe einfach im geeigneten molaren Ver-.
hältnis miteinander vermischt, und zwar in einem geeigneten Reaktionsgefäß, und ggf. solange erwärmt, bis die Reaktion
abgelaufen ist.
Die Funktionalität der Polyoxyalkylenpolyamine hängt von der Zahl der endständigen primären Aminogruppen ab, die im vorliegenden
Fall 2 ist. Jedes Mol der Ureid- oder substituierten
ureidbildenden Verbindung geht mit einer einzelnen endständigen primären Aminogruppe des Polyoxyalkylenpolyamins
eine Verbindung ein. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Additivverbindungen ist es besonders wichtig, daß ein
bestimmtes molares Verhältnis der reagierenden Stoffe eingehalten wird.
Etwa ein Mol der ureidbildenden Verbindung wird -pro Aminogruppe des Polyoxyalkylenpolyamins benötigt. Daher werden
bei der Umsetzung mit dem Diamin etwa 2 Mole der ureidbildenden
Verbindung benötigt. Vorzugsweise wird die Reaktion unter Verwendung eines leichten Überschusses der
ureidbildenden Verbindung durchgeführt, wodurch eine vollständige
Umwandlung der Aminogruppen gewährleistet ist.
Falls gewünscht kann dem erfindungsgemäßen Epoxidharz ein Härtungsbeschleuniger beigemengt werden, der die Aushärtung
des Epoxidharzes durch das Amin beschleunigt und zwar besonders bei Raumtemperatur. Manchmal ist eine solche Härtungsbeschleunigung
von Vorteil, insbesondere wenn das Epoxidharz als Klebemittel in entflammbarer Umgebung ver-
909841/0549
wendet wird, wodurch ein Aushärten bei erhöhter Temperatur
unerwünscht oder sogar gefährlich ist. Im Handbook of Epoxy Resins von H. Lee und K. Neville, Seiten 7 bis 14
werden bestimmte aminhaltige Verbindungen beschrieben,
die als Härtungsbeschleuniger für Epoxidharze verwendet werden können.
Es sind zahlreiche Härtungsbeschleuniger bekannt , die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können,
wie zum Beispiel Phenolsalze, Salicylsäuren, Aminsalze von Fettsäuren, (wie beschrieben in der US-PS 2 681 901) und
tertiäre Amine (beschrieben in der US-PS 2 681 480). Ein für das erfindungsgemäße Verfahren bevorzugter Härtungsbeschleuniger wird in US-PS 3 875 072 beschrieben. Der Härtungsbeschleuniger
besteht aus einer Kombination von Piperazin und einem Alkanolamin in einem Gewichtsverhältnis
zwischen etwa 1:8 und 1:1.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Klebeeigenschaften der bekannten, mit Aminen ausgehärteten Epoxidharze
verbessert, und zwar durch die Beimengung von Poly-, ätherdiureiden mit endständigen Ureid- und substituierten
Ureidgruppen, wobei diese Polyätherdiureide, wie oben beschrieben,
ein Molekulargewicht zwischen 2000 und etwa 3000 besitzen. Die Menge des Additivs, das die Klebefähigkeit
verbessert, wird empirisch ermittelt und hängt von der Art des Harzes, der Art des Aminhärtungsmittels und von der Verwendung
eines Härtungsbeschleunigers ab. Im allgemeinen
909841/05*9
können die Mengen des verwendeten Diureidadditivs 5 bis
50 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes betragen.
Das mit dem Amin ausgehärtete Harz wird erfindungsgemäß
auf konventionelle Weise hergestellt. Das Aminhärtungsmittel, das aus dem Addukt eines Epoxidharzes mit einem
Überschuss eines Aminoalkylenderivats eines Polyoxyalkylenpolyamins
besteht oder dieses enthält, wird mit dem Polyepoxid in Mengen vermischt, die vom Aminäquivalentgewicht
des Härters abhängen. Im allgemeinen wird die Zahl der Äquivalente der Aminogruppen etwa 0.8 bis etwa 1.2
mal größer als die Zahl der Epoxidäquivalente in dem auszuhärtenden Epoxidharz sein, wobei eine stöchiometrische ■
Menge bevorzugt wird. Bei Verwendung eines Härtungsbeschleunigers genügen im allgemeinen 1 bis etwa 10 Gewichts·
teile pro 100 Gewichtsteile des Harzes. Die genaue Menge der Komponenten, entsprechend der oben erwähnten allgemeinen
Forderungen, hängt in erster,Linie von der Anwendung ab, für die das ausgehärtete.Harz vorgesehen ist.
Die Diureide und die Epoxid-Aminoalkylen-Derivate eines Polyoxyalkylenpolyaminaddukts werden dem ungehärteten
Epoxidharz beigemischt. Vorzugsweise werden die Aminkomponenten zuerst zugemischt und dann noch vor dem Beimischen
des Epoxidharzes der Härtungsbeschleuniger hinzugefügt. Die Komponenten, die den auszuhärtenden Stoff bilden, werdendannin
an sich bekannter Weise innig miteinander ver-
909841/&S49
mischt und in Anwesenheit eines kommerziell erhältlichen Schaumhemmers und kleinen Mengen von Silikonöl entgast,
um die Bildung von Poren und Blasen zu verhindern. Im
allgemeinen härtet die Mischung bei Umgebungstemperaturen zwischen 0° C und etwa 45° C selbst aus. Dennoch kann es
vorteilhaft sein, die Mischung bei erhöhten Temperaturen bis etwa 135° C nachzuhärten.
Es ist auch möglich, vor dem endgültigen Aushärten verschiedene konventionelle Additive der erf indungsgemälSen
Polyepoxidmischung beizumengen. So kann es zum Beispiel
unter bestimmten Umständen wünschenswert sein, kleinere
Mengen von anderen Polyalkylenaminen-Cokatalysatoren oder
Härter zusammen mit verschiedenen anderen bekannten Beschleunigern
und Härtern zu verwenden.
Zusätzlich können übliche Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe,
flammhemmende Stoffe und ähnliche Zusatzstoffe, die mit
der Mischung verträglich sind, verwendet werden.
Weiterhin, obwohl nicht bevorzugt,können bekannte Lösungsmittel
für Polyepoxide wie_Toluol·, Benzol, Xylol, Dioxan,
Äthylenglycol, Monomethyläther verwendet werden. Die PoIyepoxidharze
mit den beanspruchten Additiven können in all den Anwendungen verwendet werden, für die Polyepoxide
üblicherweise verwendet werden.
Die Epoxidharze der vorliegenden Erfindung können als Schutzanstriche, Klebemittel, Fußbodenbeläge sowie als
Dichtmassen eingesetzt werden. Ferner sind sie auch als Gieß- und Spritzmassen sowie als Verguß- und Putzmaterial
- l6 -
Beispiel 1 .....--
Dieses Beispiel veranschaulicht den großen Zuwachs an Scherspannungsfestigkeit zu Beginn des Härteprozesses,
wenn ein Epoxid-Aminoalkylen-Derivat eines Polyoxyalkylenpolyamins
zum Aushärten des Epoxidharzes verwendet wird.
Die Scherspannungsfestiglceit wurde jeweils nach einer Verweilzeit
bei Raumtemperatur (TR) gemessen.
Formulierung A j3 CJ _D E _F
Epoxidharz (EElV 190) OEFFAMINER D-230 BPA1
OEFFAMINER D-230 BPA/
Epoxidharzaddukt
Härtungsbeschleuniger 398
DEFFAMINER BüD-20002
Scherspannungsfestigkeit nach
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | IOC |
| .30 | - | 30 | - | 30 | - |
| _ | 46 | _ | 46 | _ | 46 |
| - | - | 1.0- | 10 | 10 | 10 |
| 10 | IO |
4 Std. TR (bar)
8 Std. TR (bar)
l6Std. TR (bar)
24Std. TR (bar)
48Std. TR (bar)
72Std. TR (bar) 96Std. TR (bar)
7 Tage, Rj
0.34 0 48.2 75.8 55.1 103.5
62.1 124.1179.3 206.8 220.7 220.7
151.7 145.0234.4 248.2 96.5 103.5
82.8 151.7 234.4 234.4 68.9 103.5
89.6 110.3 241.3 261.9 82; 8 110.3
96.5 124.1261.9 248.2 96.5 89,6
96.5 96.5 263.9 255.1 -
96.5 117.2 261 261 110.3 89.6
909841/3549
" 17 " 2910113
Aminopropylenderivat eines Polyoxypropylenpolyamins mit einem Molekulargewicht von 230.
Bisureid eines Polyoxyalkylenpolyamins mit einem Molekulargewicht
von 2000.
Bei NichtVerwendung von DEFFAMINE BuD-2000 (Formulierung
E und F) steigt die Scherspannungsfestigkeit zwar zuerst auf hohe Werte, fällt dann aber wegen sichtbarer Brüchigkeit
zu wesentlich niedrigeren, nicht konstanten Werten. Mit BuD 2000 bleiben diese hohen Werte erhalten, wie man
der Formulierung C und D entnehmen kann.
Dieses 3eispiel veranschaulicht dieselben Eigenschaften wie
Beispiel 1, wenn ein Polyoxypropylenpolyamin mit einem Mole-
kulargewicht von 400 (OEFFAMINE D-400) zur Bildung des
Addukts mit dem Epoxidharz verwendet wird.
90984
Entwicklung der Stärke der adhäsiven Bindung als Funktion
R der Zeit: Härten mit DEFFAMINE D-400 Bis(propylamin)
oder Addukt
| Formulierung | G | H | I | 100 |
| Epoxidharz .(EEW-190) | 100 | 100 | 100 | - |
| 3EFFAMINER D-400 BPA | 40 | - | 40 | |
| 3EFFAMINER D-400 BPA | 56 | |||
| Epoxidharzaddukt | - | 56 | 10 | |
| Beschleuniger 398 | - | - | 10 | 10 |
| 3EFFAMINER BuD-2000 | _ | _ | 10 | |
Sc herspannungsfestigkeit
nach
4 Std. TR (bar)
8 Std. TR (bar)
l6Std. TR (bar)
24Std. TR (bar)
48Std. TR (bar)
72Std. TR (bar)
96Std. TR (bar)
7 Tage T_ (bar)
| — | — | — | 13.8 |
| 0.7 | 3.4 | 82.8 | 117.2 |
| 172.4 | 110.3 | 151.7 | . 179.3 |
| 186.1 | 179.3 | 179.3 | 192.9 |
| 227.5 | 241.3 | 213.7 | 227.5 |
| 227.5 | 227.5 | 220.7 | 22O.7 |
| 165.4 | 255.1 | 234.4 | 241.3 |
| 137.9 | 165.4 | 213.7 | 234.4 |
909841/0549
Claims (7)
1. Epoxidharz-Zusammensetzung bestehend aus
einem vicinalen Polyepoxid mit durchschnittlich mindestens
1,8 reaktiven Epoxidgruppen je Molekül und dem Reaktionsprodukt eines Epoxidharzes mit einem Überschuß
an einem Aminoalkylenderivat eines Polyoxyalkylenpolyamins,
2. Epoxidharz.-!.7usammensetzung nach Anspruch 1, da du rc h
gekennzeichnet, daß das Aminoalkylenderivat
eine oder mehrere Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel ist
H2NCK2 CH2CH2HNCH(Ch3)CH2[OCH2CH(CH3)] xNHCH2CH2CH2NH2 Ϊ
worin χ = 2 bis 40 ist .
CH)x
CH3
R-CCH2(OCH2CH) NHCH2CH2CH2NH2
I Y
I Y
Y II
CH3
H)
CH3
worin x+y+z = 3 bis 40 ist, und
worin x+y+z = 3 bis 40 ist, und
CH,, CHQ CH-
,. 3 j 3 ,3
H2NCH2CH2CH2HNCHCh2(OCHCH2) (OCH2CH ) (OCH2CH) -
NHCH2CH2CH2NH2
$09841/054«
2310110
worin x + z = 2 bis 10 und
y = 1 bis 50 sind.
3. Epoxidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, das zusätzlich ein Diureid eines
Polyoxyalkylenpolyamins mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 3000 enthält.
4. Epoxidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 3, d a durch gekennzeichnet, daß das
Diureid eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel ist
0
CR-NH-C-NH-(CH-CHO) ] O-Z IV
CR-NH-C-NH-(CH-CHO) ] O-Z IV
Il n 2
XH-.
worin
R Wasserstoff, eine verzweigte oder geradkettige
Alkylgruppe mit 1 bis etwa 10 C-Atomen, eine monocyclische Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppe mit
6 bis etwa 12 C-Atomen oder eine verzweigte oder geradkettige Alkenyl- oder Alkadienylgruppe mit
2 bis etwa 10 C-Atomen,
X Wasserstoff, eine Methyl- oder eine Äthylgruppe,
Z eine Kohlenwasserstoffalkylengruppe mit 2 bis 5 C-Atomen bedeuten und
η eine solche Zahl ist, daß das Molekül der Formel IV ein Molekulargewicht von etwa 2000 bis etwa 3000
aufweist.
909841/0549
5. Verfahren' nach Anspruch 4, d a 'd u r cn-· g e k e η η zeichnet,
daß das Diureid eine Verbindung der Formel IV ist, worin
R Wasserstoff oder ein niederes Alkyl, X eine Methylgruppe,
Z eine 1,2-Propylengruppe bedeuten und
η im Durchschnitt 16 bis 19 ist.
6. Epoxidharz-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, das einen Härtungsbeschleuniger enthält.
7. Verfahren zur Herstellung von Epoxidharz-Zusammensetzungen
nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch Vermischen der Komponenten und Aushärten bei
Umgebungstemperatur oder erhöhter Temperatur.
909841/0E49
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/890,748 US4179552A (en) | 1978-03-27 | 1978-03-27 | Process for accelerated cure of epoxy resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2910110A1 true DE2910110A1 (de) | 1979-10-11 |
Family
ID=25397098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19792910110 Withdrawn DE2910110A1 (de) | 1978-03-27 | 1979-03-15 | Epoxidharz-zusammensetzung |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4179552A (de) |
| JP (1) | JPS54127959A (de) |
| BE (1) | BE875133A (de) |
| BR (1) | BR7808353A (de) |
| CA (1) | CA1131829A (de) |
| DE (1) | DE2910110A1 (de) |
| FR (1) | FR2421189A1 (de) |
| GB (1) | GB2017711B (de) |
| NL (1) | NL7902336A (de) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4423166A (en) * | 1981-07-20 | 1983-12-27 | Ppg Industries, Inc. | Ungelled polyepoxide-polyoxyalkylenepolyamine resins, aqueous dispersions thereof, and their use in cationic electrodeposition |
| US4420574A (en) * | 1981-07-20 | 1983-12-13 | Ppg Industries, Inc. | Ungelled polyepoxide-polyoxyalkylenepolyamine resins, aqueous dispersions thereof, and their use in cationic electrodeposition |
| US4432850A (en) * | 1981-07-20 | 1984-02-21 | Ppg Industries, Inc. | Ungelled polyepoxide-polyoxyalkylenepolyamine resins, aqueous dispersions thereof, and their use in cationic electrodeposition |
| JPS5847015A (ja) | 1981-09-14 | 1983-03-18 | Mitsui Tekisako Chem Kk | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| US4403078A (en) * | 1982-09-07 | 1983-09-06 | Texaco Inc. | Epoxy resin composition |
| US4748167A (en) * | 1984-08-01 | 1988-05-31 | Ppg Industries, Inc. | Water-based coating compositions comprising epoxy-containing acrylic polymers an polyfunctional water-soluble amines |
| US4705838A (en) * | 1986-07-07 | 1987-11-10 | Ashland Oil, Inc. | Acceleration of rate of cure in boron trifluoride amine catalyzed cure of epoxy resins |
| US4766186A (en) * | 1987-09-03 | 1988-08-23 | Texaco Inc. | Epoxy adhesive |
| US4946924A (en) * | 1987-12-21 | 1990-08-07 | Texaco Chemical Company | Secondary isopropyl amine derivatives of polyoxyalkylene diamines and triamines |
| US4826930A (en) * | 1988-04-22 | 1989-05-02 | Texaco Chemical Company | Melamine-diamine condensates and the cure of 1,2-epoxide resins therewith |
| DE3908085A1 (de) * | 1989-03-13 | 1990-09-20 | Ruetgerswerke Ag | Haertungsmittel fuer epoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
| NO322039B1 (no) * | 2004-02-12 | 2006-08-07 | Halfdan Endresen | Anordning for fremdrift, stabilisering og styring av et fartoy. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3380881A (en) * | 1961-08-21 | 1968-04-30 | Union Carbide Corp | Curable compositions comprising a polyepoxide and a glycol polyamine |
| US3496138A (en) * | 1966-08-01 | 1970-02-17 | Union Carbide Corp | Adducts of polyglycol diamines and curable compositions comprising polyepoxides and said adducts |
| US3462393A (en) * | 1967-05-05 | 1969-08-19 | Dow Chemical Co | Epoxy resin with diamine of polyoxypropylene glycol and method of cure |
| US3645969A (en) * | 1970-06-22 | 1972-02-29 | Union Carbide Corp | Curable polyepoxide compositions containing as a curing agent a mixture of a polyglycol polyamine and an alkylene polyamine |
| US4002598A (en) * | 1975-03-06 | 1977-01-11 | Texaco Development Corporation | Polyether urea epoxy curing agent |
-
1978
- 1978-03-27 US US05/890,748 patent/US4179552A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-15 JP JP15428378A patent/JPS54127959A/ja active Granted
- 1978-12-20 BR BR7808353A patent/BR7808353A/pt unknown
-
1979
- 1979-02-16 GB GB7905610A patent/GB2017711B/en not_active Expired
- 1979-03-15 DE DE19792910110 patent/DE2910110A1/de not_active Withdrawn
- 1979-03-16 CA CA323,551A patent/CA1131829A/en not_active Expired
- 1979-03-24 NL NL7902336A patent/NL7902336A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-26 FR FR7907526A patent/FR2421189A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-03-27 BE BE0/194249A patent/BE875133A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE875133A (fr) | 1979-09-27 |
| GB2017711A (en) | 1979-10-10 |
| CA1131829A (en) | 1982-09-14 |
| US4179552A (en) | 1979-12-18 |
| BR7808353A (pt) | 1979-12-18 |
| JPS5541689B2 (de) | 1980-10-25 |
| JPS54127959A (en) | 1979-10-04 |
| NL7902336A (nl) | 1979-10-01 |
| FR2421189A1 (fr) | 1979-10-26 |
| GB2017711B (en) | 1982-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2609502C2 (de) | Polyätherharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Epoxiharzhärter | |
| EP2776489B1 (de) | Aromatische aminogruppen aufweisende härter für epoxidharze | |
| EP2997069B1 (de) | Epoxidharz-zusammensetzung für faser-matrix-halbzeuge | |
| EP2133381A1 (de) | Wasserverdünnbares Amin und dessen Anwendungen | |
| DE966281C (de) | Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen | |
| DE2910110A1 (de) | Epoxidharz-zusammensetzung | |
| DE2856149A1 (de) | Ausgehaertetes epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung | |
| EP2825580B1 (de) | Neue reaktive polymerkatalysatoren für 2k epoxidharzsysteme | |
| DE10101305A1 (de) | Latenthärter und feuchtigkeitshärtende Epoxyharzmasse | |
| DE2940912A1 (de) | Epoxidharz-zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE69723966T2 (de) | Härtbare epoxidharzzusammensetzungen, die in wasser verarbeitbare polyaminhärter enthalten | |
| EP0507735B1 (de) | Addukte aus Epoxiden und Aminen | |
| DE2609488A1 (de) | Epoxiharzhaerter, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| DE69914779T2 (de) | Epoxy-härtungsmittel aus phenol-aldehyd das mit polyamin reagiert hat | |
| DE3005499A1 (de) | Bei raumtemperatur vernetzbare massen auf epoxidharzbasis | |
| US3785997A (en) | Polyamine and hydrocarbon sulfonic acid accelerator combination for epoxy curing | |
| DE2951603C2 (de) | ||
| DE2748603C2 (de) | Härtbare Epoxidharzzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE2164099B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaddukten | |
| DE2607663A1 (de) | Haertbare epoxidharzmischungen | |
| CH631726A5 (en) | Process for the preparation of cured epoxy resins having good adhesion | |
| DE19626483C1 (de) | Härtbare Epoxidharzzusammensetzungen | |
| DE2828152A1 (de) | Zusatzmittel fuer haertbare epoxyharzmischungen und damit hergestellte epoxiharzmischungen | |
| DE2748705C2 (de) | Additive für mit Amin härtbare Epoxiharzzusammensetzungen | |
| EP4563615A1 (de) | Verwendung polyfunktioneller epoxidverbindungen zur verbesserung von eigenschaften eines chemischen dübels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |