DE2952679A1 - Niedrigviskose ungesaettigte polyesterharze - Google Patents
Niedrigviskose ungesaettigte polyesterharzeInfo
- Publication number
- DE2952679A1 DE2952679A1 DE19792952679 DE2952679A DE2952679A1 DE 2952679 A1 DE2952679 A1 DE 2952679A1 DE 19792952679 DE19792952679 DE 19792952679 DE 2952679 A DE2952679 A DE 2952679A DE 2952679 A1 DE2952679 A1 DE 2952679A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyd
- styrene
- polyester resins
- unsaturated polyester
- cps
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 title claims description 16
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 title 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 14
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 14
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 10
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 7
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 43
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 43
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SSRHZSLSLDOUJB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.OC1=CC=C(O)C=C1 SSRHZSLSLDOUJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 4
- VMKMZRBPOSNUMX-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxypropan-2-yloxy)propan-1-ol Chemical compound OCC(C)OC(C)CO VMKMZRBPOSNUMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001517013 Calidris pugnax Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;phenol Chemical class ON=O.OC1=CC=CC=C1 RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE RUFF UND BEIER STUTTGART
Neokarstraße 5 O
D-7OCO Stuttgart 1 Tel.: C0711) 227051*
Telex 07-23412 erubd
27.Dezember 1979 R/bt
A 18 321
S.p.A.
18, Via Montebello
Die Erfindung betrifft niedrigviskose ungesättigte Polyesterharze im wesentlichen aus einem ungesättigten Polyester-Alkyd
und einem äthylenisch ungesättigten Monomer, das mit dem Alkyd copolymerisierbar ist. Die Erfindung bezieht sich
weiterhin auf glasfaserverstärkte Produkte, welche aus den Polyesterharzen durch bei Polyesterharzen übliche Techniken
wie Vakuum-Spritzformen, Spritzen zwischen zusammengesetzte Formen, Vakuumformen, Formen bei niedrigem Druck, Faser-Wickeln
und Anwendung von Hand und durch Aufsprühen erhältlich sind.
Industrielle Produkte, die als "ungesättigte Polyesterharze" bezeichnet und durch Vermischen eines ungesättigten PoIyesteralkyds
mit einem copolymerisierbaren Monomer erhalten
030028/0872
A 18 321 - 5 -
werden, sind bekannt. Solche bekannte Polyesterharze besitzen jedoch eine höhere Viskosität als die Harze nach der
Erfindung, wobei der Monomergehalt, der Elastizitätsmodul
und die Wärmeverformungstemperatur (HDT) des gehärteten reinen Harzes gleich sind. Mit anderen Worten, hat der Anmelder
überraschenderweise gefunden, und dies ist Gegenstand der Erfindung, daß es möglich ist, niedrigviskose ungesättigte
Polyesterharze mit einem niedrigen Styrolgehalt zu schaffen, die zur Verarbeitung durch die oben genannten bei ungesättigten
Polyesterharzen üblichen Techniken geeignet sind.
Gegenstand der Erfindung sind somit niedrigviskose ungesättigte
Polyesterharze zur Herstellung von glasfaserverstärkten Produkten durch Vakuumspritzformen, Spritzen zwischen zusammengesetzte
Formen, Vakuumformen, Druckformen bei niedrigem Druck,Faser-Wickel η , Aufbringen von Hand oder durch Sprühen
und dgl., enthaltend im wesentlichen:
(A) ein Alkyd, das durch Veresterung von (a) Maleinsäureanhydrid
und/oder -Säure und/oder Fumarsäure alleine oder in Verbindung mit Phthalsäureanhydrid und/oder -Säure mit
(b) einem oder mehreren Glykolen, insbesondere im wesentlichen
Dipropylenglykol hergestellt ist und mindestens
(B) ein äthylenisch ungesättigtes Monomer, das mit dem Alkyd (A) copolymerisierbar ist und im wesentlichen aus
Styrol und/oder Vinyltoluol ausgewählt ist, in einer Menge von 27 bis 34 Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtmenge
von (A) + (B), wobei das Alkyd im ungesättigten Polyesterharz einen Molgewicht /Doppelbindungsfaktor zwischen 200 und
360 und eine Menge an freien funktionellen Gruppen (in Form von Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen) besitzt, die, ausgedrückt
als mg KOH/g Alkyd, zwischen 80 und 100 einschließlich
liegt.
Der Ausdruck"im wesentlichen" wird gemäß der Erfindung so
verstanden, daß er einen Gehalt von mehr als 90 Gewichtsprozent bedeutet.
030028/0872
A IS 321 - 6 -
Als Komponente (a) ist vorzugsweise Maleinsäureanhydrid
gemischt mit Phthalsäureanhydrid vorgesehen, als Komponente
(b) vorzugsweise 1,2 -Dipropylenglykol und als Komponente (B)
vorzugsweise Styrol.
Die Berechnung des Faktors von Molgewicht pro Doppelbindung (P.M./C = C-), auf den in der Beschreibung und in den
Ansprüchen bezug genommen wird, wird nachfolgend anhand des ungesättigten Polyesters nach Bespiel 1 erläutert, d.h.
eines Polyesters auf Basis Maleinsäureanhydrid,Phthal säureanhydrid
und Dipropylenglykol. Das Molgewicht von Maleinsäureanhydrid
ist 98 χ 0,8 Mol = 78; das Molgewicht von Phthalsäureanhydrid ist 148 χ 0,2 Mol = 30; das Molgewicht
von Dipropylenglykol ist 134 χ 1,0 = 134. Die Summe der drei Zahlen ergibt 242 (78+30+134);
durch Abziehen des Gewichts von einem Mol Wasser (18) erhält man 224. Das Verhältnis von 224 zu 0,8 (entspricht
der Molzahl an Doppelbindungen) ist 280, welches der gesuchte Wert ist (P.M./C = C-Faktor).
Der niedrigere Styrolgehalt der erfindungsgemäßen Harze
im Vergleich zu herkömmlichen Harzen, wobei der Elastizitätsmodul
und die Wärmeverformungstemperatur (HDT) des gehärteten reinen Harzes gleich sind, bringt nicht nur ökologische
VorteiIe ,sondern in Verbindung mit der besonderen Zusammensetzung
bzw. Struktur der erfindungsgemäßen Harze insbesondere noch folgende Vorteile:
a) Während der Formung:
a.1) weniger "Auswaschen" der Glasfasern; unter "Auswaschen"
ist eine übermäßig schnelle Entfernung des Bindemittels und eine teilweise Entfernung des Oberflächenmaterials
zu verstehenj
a.2) bessere Benetzbarkeit der Glasfasern;
030028/0872
A 18 321 - 7 -
a.3) geringerer chemischer Angriff an der Formoberfläche;
a.4) geringere Wärmeentwicklung während des Aushärtens;
a.5) geringere Schrumpfung während des Aushärtens.
b) Bessere mechanische Eigenschaften des fertigen Produkts, insbesondere
b.1) geringere innere Spannungen; b.2) höhere Ermüdungsbeständigkeit;
b.3) höhere Schlagfestigkeit.
Das Verfahren zur Herstellung der ungesättigten Polyester nach der Erfindung unterscheidet sich nicht wesentlich von
den bekannten Verfahren, wobei jedoch darauf zu achten ist, daß die Mengen der für die Herstellung des Alkyds verwendeten
Reagentien so zu wählen sind, daß ein Alkyd mit einem Molgewicht/Doppelbindungsfaktor zwischen 200 und 360 erhalten
wird und mit einer Menge an freien funktionellen Gruppen (in Form von Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen), die ausgedrückt
als mg KOH/g Alkyd, zwischen 80 und 100 einschließlich
liegt. Die Veresterungsreaktion wird wie üblich bei Temperaturen zwischen 150 und 2500C in Abwesenheit oder
in Gegenwart von aromatischen Lösungsmitteln wie Xylol,
Toluol usw., die die Funktion eines azeotropen Mittels besitzen, und in einer Inertgasatmosphäre, wie Stickstoff,
der Reaktionsmischung, nachdem die vorbestimmte Säurezahl erreicht ist, werden übliche Mengen an herkömmlichen Vernetzungsinhibitoren,
wie Chinone, Hydrochinone, quaternäre Ammoniumsalze, Nitrophenole, SuI phonsäuren u.dgl. alleine
oder in Mischung untereinander zugegeben.
Insbesondere bei dem nicht beschränkenden Fall,in dem Styrol
als copolymerisierbares Monomer verwendet wird, werden die folgenden Viskositätswerte, ausgedrückt als cps bei 25° C,
030028/0872
A 18 321 - 8 -
als eine Funktion des Styrolgehaίts in der Gesamtmenge von
Alkyd + Styrol erhalten:
Gewichtsprozent Styrol in der Viskosität - 10:ϊ bei 25° C
Gesamtmenge
27 650 cps
28 550 cps 31 365 cps 34 200 cps
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Produkte, die aus den vorbeschriebenen ungesättigten Polyester-harzen durch,
bei ungesättigten Polyesterharzen herkömmliche Techniken, wie Vakuumspritzformen, Spritzen zwischen zusammengesetzte
Formen, Vakuumformen, Preßformen bei niederem Druck, Faser-Wickeln,
Auf tragen von Hand oder durch Sprühen hergestellt werden können. Für die offene Verarbeitung, z.B. beim Fadenwickeln
und bei Anwendungen von Hand und durch Sprühen, kann es vorteilhaft sein, dem erfindungsgemäßen ungesättigten
Polyesterharz eine Komponente zuzusetzen, welche das Härten des Harzes auch in Gegenwart von Luftsauerstoff ermöglicht,
wie z.B. mindestens eine der Komponenten, die in der italienischen Patentanmeldung N 26 109 A/78, angemeldet am 26.JuIi 1978,
offenbart sind (DOS 29 29 440).
Was das Vakuumspritzformen betrifft, so hat der Anmelder eine besondere Technik gefunden, welche zur Herstellung
von Gegenständen aus dem erfindungsgemäßen ungesättigten
Polyesterharz besonders geeignet ist. Bei diesem Verfahren, das ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist, wird das flüssige
Polyesterharz, das das Alkyd (A) das copolymer!sierbare Monomer
(B) sowie herkömmliche Beschleuniger und Katalysatoren
030028/0872
A 18 321 - 9 -
enthält, unter mäßigem Druck, vorzugsweise bis zu 12 atir.
in die Höhlung einer Form eingeführt, in die bereits ausgewählte Fasern eingebracht sind, worauf man die Polymerisation
entsprechend herkömmlicher Verfahrensweisen stattfinden
läßt.
durchgeführt:
tem Harz aufgelegt, auf welche eine Wachsschicht aufgebracht ist, um die Bildung und Entnahme des fertigen Produktes
zu erleichtern. Nach Schließen der beiden Halbformen durch Verbinden der weiblichen und der männlichen Form und Verschließen
der Kontur (was mit Hilfe von mechanischen Klammern erfolgt), wird das Spritzen durch eine im Mittelabschnitt
des Bodens der weiblichen Halbform vorgesehene Bohrung durchgeführt. Das Spritzen wird vorzugsweise unter Verwendung
von Dosierpumpen durchgeführt, welche sowohl das Harz als
auch den Katalysator dosieren. Um optimale mechanische Eigenschäften
zu erzielen, sollte das Polyesterharz zweckmäßigerweise eine niedrige Viskosität besitzen und dementsprechend
sollte der Gehalt an Monomer (z.B.Styrol) im Harz so niedrig wie möglich sein, aber in jedem Falle zwischen den hier beanspruchten
Prozentsätzen (27 bis 34 Gewichtsprozent) liegen.
Der Spritzvorgang wird zweckmäßigerweise während einer Zeitdauer durchgeführt (20 Sek.bis 2 Std), der ausreicht, um
gleichzeitig die in der Form eingeschlossene Luft durch geeignete Auslaßbohrungen entweichen zu lassen.
Nachdem das Harz auf herkömmliche Weise geliert ist und nach einer Zeitdauer von ca. 2 Min. bis 6 Std., wird die Form geöffnet
und das geformte Material entnommen.
030028/0872
2952S79
A 18 321 - 10 -
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der Beschreibung von bevorzugten Ausführungsformen in Verbindung
mit den Ansprüchen. Die angegebenen Teile und Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsmengen.
64 Teile Maleinsäureanhydrd und 52 Teile Phthalsäureanhydrid
werden mit 138 Teilen 1,2-Dipropylenglykol auf herkömmliche
Weise bei 200° C in einer Inertgasatmosphäre umgesetzt. Die Reaktion wird gestoppt, wenn eine Säurezahl von 40 mg KOH/g
Alkyd erreicht ist. Auf diese Weise wird ein Alkyd mit einem Molgewicht pro Doppelbindungs-Faktor von 357 und einer Menge
an freien funktionellen Gruppen von 80 mg KOH/g Alkyd erhalten.
20 Teile dieses Alkyds werden mit 10 Teilen Styrol, das 0,05 Teile ToIuol-Hydrochinon enthält, vermischt.
Die Viskosität des Harzes bei 25° C beträgt 200 cps. Die Wärmeverformungstemperatur (entsprechend ASTM D 648)
beträgt beim gehärteten Harz 74° C.
Durch Spritztechnik wird eine offene Wanne mit einem Durchmesser
von 126 cm und einer durchschnittlichen Tiefe von
60 cm und einem Aufnahmevermögen von 0,6 m hergestellt.
Zu diesem Zweck wird eine Männlich/weiblich-Form aus glasfaserverstärktem
Kunststoff verwendet. Es wird eine Wachsschicht auf die Form aufgetragen, um die Entnahme des fertigen Produktes
zu erleichtern. Zwei Schichten aus Glasfasermatten mit einem Gewicht von 450 g/m werden auf die männliche Form
aufgelegt. Das Gesamtgewicht der Glasfasern beträgt 5 kg.
Die beiden Halbformen werden dann geschlossen, indem die weibliche und die männliche Form miteinander verbunden und
der Außenrand mit Hilfe von mechanischen Klammern abgedichtet
030028/0872
A 18 321 - 11 -
wird. Zu diesem Zeitpunkt wird das Einspritzen durch eine
Bohrung vorgenommen, weiche im zentralen Bereich der weiblichen Halbform vorgesehen ist.
Das Spritzen erfolgt unter Verwendung von Dosierpumpen, welche sowohl das Harz als auch den Katalysator dosieren.
Das Polyesterharz sollte für den Spritzvorgang eine niedrige Viskosität besitzen, während zur Erzielung optimaler mechanischer
Eigenschaften der Gehalt an Styrolmonomer im Harz so niedrig wie möglich sein sollte.
Deshalb wird das im Beispiel 1 beschriebene Harz verwendet, welches eine für den Spritzguß optimale Viskosität besitzt,
d.h. eine Viskosität von 200 cp bei 25° C. Dabei beträgt
der Styrolgehalt 33 Gewichtsprozent-Für den Spritzvorgang wurden 11 kg des Harzes verwendet, dem
0,6 % Cobaltoctoat mit einem Anteil von 6% Cobaltmetal1
als Polymerisationsbeschleuniger und 2% Methyläthylketonperoxyd
als Härter zugesetzt wurden.
Der Spritzgußvorgang dauerte etwa 4 Min., während die in der Form eingeschlossene Luft durch geeignete Auslaßbohrungen
gleichzeitig ausgetrieben wurde. Das Harz gelierte in etwa 10 bis 11 Min.und nach einer Stunde konnte die fertige Wanne
nach öffnen der Form entnommen werden. Von der Wanne wurde eine Anzahl Proben genommen, um die mechanischen Eigenschaften
zu bestimmen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführt:
030028/0872
A 18 321 - 12 -
Dieses Beispiel zeigt, daß ein handelsübliches herkömmliches
Harz nicht zum Zwecke der vorliegenden Erfindung verwendbar ist.
Ein handelsübliches herkömmliches ungesättigtes Polyesterharz,
das auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben aber unter Verwendung von 0,4 Mol Maleinsäureanhydrid, 0,6 Mol
Phthalsäureanhydrid und 1,1 Mol Propylenglyköl hergestellt
wurde, wurde für den gleichen Einsatzzweck wie in Beispiel 2 verwendet. Die Reaktion wurde gestoppt als eine Säurezahl
von 40 mg KOH/g Alkyd erreicht war.
20 Gewichtsteile dieses Alkyds wurden wie in Beispiel 2 mit
10 Gewichtsteilen Styrol, das 0,05 Teile ToIuol-Hydrochinon
enthielt, gemischt. Die Viskosität des so erhaltenen Harzes lag bei 600 cp bei 25° C.
Es wurden Versuche unternommen, das Harz in die in Beispiel 2 beschriebene Form mit der dort beschriebenen Technik zu
spritzen. Das Harz konnte jedoch nicht gespritzt werden, da seine Viskosität zu hoch war.
030028/0872
29526^9
A 18 321 - 13 -
Bei spiel 4
Dieses Beispiel zeigt, daß ein herkömmliches übliches Harz,
das in geeigneter Weise modifiziert ist, um seine Viskosität auf den Wert des Harzes nach Beispiel 1 zu bringen, zwar
für die Spritzgußtechnik verwendbar ist, jedoch zu Produkten
führt, deren Eigenschaften vergleichsweise schlecht sind.
Es wurde das in Beispiel 3 beschriebene herkömmliche Alkyd verwendet, bei dem jedoch 20 Gewichtsteile mit 15,1 Gewichtsteilen Styrol, das 0,05 Teile ToIuol-Hydrochinon enthielt,
verdünnt waren. Das so erhaltene Harz hatte einen Styrolgehalt von 43% und eine Viskosität von 200 cp bei 25° C.
Dieses Harz wurde in dieselbe Form nach Beispiel 2,welche
dasselbe Glas enthielt, unter Anwendung der dort beschriebenen Technik gespritzt. Die mechanischen Eigenschaften wurden
anhand von Proben des erhaltenen Produkts bestimmt und sind in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt:
Wanne hergestellt aus dem Harz nach Beispiel 4 Gewichtsprozent Glas 30
Zugfestigkeit-Bruch (ASTM D 790) 1.000 kg/cm Biegefestigkeit-Bruch (ASTM D 790) 1.700 kg/cm2
Schlagfestigkeit-Izod (ASTM D 256) 150 kg cm/cm
Durch Vergleich der Werte der Tabellen 1 und 2 ist deutlich, daß das aus dem erfindungsgemäßen Harz hergestellte Produkt
(Beispiele 1 und 2) mechanische Festigkeitswerte besitzt, die um 30 bis 50% höher sind als diejenigen der Produkte,
die aus dem herkömmlichen Harz nach Beispiel 4 erhalten wurden
030028/0872
2952S79
A 18 321 - 14 -
Bei spiel 5
Das Harz nach Beispiel 1 wird verwendet, um bei Raumtemperatur eine Tür für ein Lastkraftwagenfahrerhaus, die mit33;a Glas
fasern aus einer Matte mit kontinuierlichen Fäden verstärkt ist,
durch die in Beispiel 2 beschriebene Spritzgußtechnik zwisehen
miteinander verbundene Formen herzustellen. Die Bestimmung der mechanischen Eigenschaften wurde entsprechend
der ASTM-Norm an Testproben durchgeführt, die von dem Produkt
genommen wurden, wobei folgender Wert erhalten wurde:
Biegefestigkeit-Bruch (ASTM D 790) 2.200kg/cm . Beispiel 6
780 Teile Maleinsäureanhydrid und 300 Teile Phthalsäureanhydrid
werden mit 1.360 Teilen 1,2 Dipropylenglykol auf herkömmliche
Weise bei 190° C in einer Inertgasatmospnäre umgesetzt. Die Reaktion wurde bei Erreichen einer Säurezahl des
Alkyds von 45 mg KOH/g Alkyd gestoppt. Auf diese Weise wurde
ein Alkyd mit einem Faktor von Molgewicht pro Doppelbindung
von 280 und einer Menge an freien funktionel1 en Gruppen von
90 mg KOH/g Alkyd erhalten.
2000 Teile dieses Alkyds wurden mit 900 Teilen Styrol, das 0,6 Teile Hydrochinon enthielt, vermischt. Die Viskosität
dieses Harzes lag bei 340 cps bei 25°C.
Die Wärmeverformungstemperatur des gehärteten Harzes lag, gemessen entsprechend der ASTM-Norm D 648, bei 90° C.
durch herkömmliche kalte Vakuumformtechnik eine Sandwichplatte
mit einer Gesamtdicke von 100 mm aus zwei äußeren
030028/0872
A 18 321 - 15 -
Schichten aus glasfaserverstärktem Harz mit 3C . Glasfaser
in Form von Stapelfaser matten mit ei η e in Gewicht von 450 g/n1.
und einer Dicke von 3 mm und 94 mm expanaiertem Polyurethan
mit einer Dichte von 40 kg/m herzustellen.
Die mechanischen Eigenschaften wurden anhand von Testproben durchgeführt, die den glasfaserverstärkten Schichten des
Produktes entnommen wurden, wobei sich folgende Werte ergaben:
Biegefestigkeit-Bruch (ASTM D 790) 2.300 kg/cm Schlagfestigkeit (ASTM D 256) 280 kg cm/cm.
in Bei spiel 8
71 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid und 42 Gewichtsteile
Phthalsäureanhydrid werden mit 134 Gewichtsteilen 1,2
Dipropylenglykol auf herkömmliche Weise bei 195° C in einer Inertgasatmosphäre (Stickstoff) umgesetzt. Die Reaktion
wurde nach Erreichen einer Säurezahl von 43 mg KOH/g Alkyd gestoppt. Auf diese Weise wurde ein Alkyd mit einem Faktor
von Molgewicht pro Doppelbindung von 332 und einer Menge an
freien funktionellen Gruppen von 86 mg KOH/g Alkyd erhalten.
50 Teile dieses Alkyds wurden mit 23 Teilen Styrol, das 0,01 Teile ToIuol-Hydrochinon enthielt, vermischt. Die Viskosität
des Harzes bei 250C lag bei 350 cps. Die Wärmeverformungstemperatur
(ASTM D 648) betrug 85° C.
Das nach Beispiel 8 erhaltene Harz wurde verwendet, um bei Raumtemperatur eine Kraftfahrzeugstoßstange, die mit 35%
Glasfasern aus einer Matte mit kontinuierlichen Fäden verstärkt war ,unter Verwendung der im Beispiel 2 beschriebenen
Spritztechnik zwischen zusammengefügte Formen herzustellen.
030028/0872
A 18 321 - 16 -
Die Bestimmung der mechanischen Eigenschaften erfolgte entsprechend
der ASTM-Norm anhand von vom Produkt genommenen Proben und führte zu folgenden Werten:
Biegefestigkeit-Bruch (ASTM D 730) 2.500 kg/cm2
Izod-Schlagfestigkeit (ASTM D 256) 220 kg/cm2.
780 Teile Maleinsäureanhydrid und 300 Teile Phthalsäureanhydrid
wurden mit 1.360 Teilen 1,2 Dipropylenglykol auf herkömmliche
Weise bei 19O0C in einer Inertgasatmosphäre umgesetzt.
Nach Erreichen einer Säurezahl des Alkyds von 45 mg KOH/g
Alkyd wurde die Reaktion gestoppt. Auf diese Weise wurde ein
Alkyd mit einem Faktor von Molgewicht pro Doppelbindung
in Höhe von 280 und einer Menge an freien funktionellen Gruppen
von 90 mg KOH/g Alkyd erhalten.
2000Teile dieses Alkyds wurden mit 900 Teilen Styrol, das 0,6 Teile Hydrochinon enthielt, gemischt. Die Viskosität
des Harzes bei 25" C lag bei 340 cps. Die Wärmeverformungstemperatur
(HDT) des gehärteten Harzes wurde entsprechend ASTM-Norm D 648 gemessen und lag bei 90° C.
Beispiel 10 a
Das entsprechend Beispiel 10 erhaltene Harz wurde verwendet, um auf herkömmliche Weise in der Kälte durch Vakuumformtechnik
eine Sandwich-Platte mit einer Gesamtdicke von 100 mm
herzustellen, die aus zwei äußeren Schichten aus glasfaserstärktem
Harz, das 30; Stapelfasermatten mit einem Gewicht
von 450 g/m und einer Dicke von 3 mm enthielt und 94 mm
expandiertem Polyurethan mit einer Dichte von 4C kg/m bestand.
3 0 0 2 8/0872
29526*9
A 18 321 - 17 -
An Testproben, die von der, glasfaserverstärkten Schichten
des Produktes genommen wurden, wurden mechanische Prüfungen durchgeführt und führten zu folgenden Ergebnissen:
Elastischer Biegemodul (ASTM D 790) 67.000 kg/cm Biegefestigkeit-Bruch (ASTM D 790) 2.300 kg/cm2
Schlagfestigkeit (ASTM D 256) 100 kg cm/cm.
Beispiel
10 b
Das nach Beispiel 10 erhaltene Harz wurde verwendet, um nach Zugabe von 5 Teilen Cetylalkohol und 5 Teilen Stearinsäure/100 Tei
len Harz unter Anwendung der herkömmlichen Faser-Wiekeltechnik
einen Tank herzustellen, der mit 50% Glasfasern in Form
von Endlosgarnen mit einem Wickelwinkel von 50 verstärkt war.
Mechanische Eigenschaften wurden entsprechend den ASTM-Normen
an Testproben durchgeführt, die dem so erhaltenen Produkt
entnommen wurden und führten zu den folgenden Ergebnissen:
Elastischer Biegemodul (ASTM D 790) 150.OGO kg/ cm
Biegefestigkeit-Bruch (ASTM D 790) 4.000 kg/ cm
030028/0872
Claims (5)
1. Niedrigviskose ungesättigte Polyesterharze zur Herstellung von glasfaserverstärkten Produkten durch Techniken wie
Spritzguß zwischen gekoppelte Formen, Vakuumformen, Vakuumspritzformen, Formen bei niedrigem Druck, Faser-Wickeln,
Auftragen von Hand und durch Aufsprühen, im wesentlichen enthaltend:
(A) ein Alkyd ,hergestel11 durch Veresterung von
(A) ein Alkyd ,hergestel11 durch Veresterung von
(a) Maleinsäureanhydrid und/oder -Säure und/oder Fumarsäure alleine oder in Verbindung mit Phthalsäureanhydrid
und/oder -Säure mit
(b) einem oder mehreren Glykolen, insbesondere im wesentlichen
Dipropylenglykol und mindestens
030028/0872
ORIGINAL INSPECTED
A 18 321
(B) ein äthyTenisch ungesättigtes Monomer, das mit dem
Alkyd (A) copolymerisierbar ist und im wesentlichen
aus Styrol und/oder Vinyltoluol ausgewählt ist, in einer Menge von 27 bis 34 Gewichtsprozent der Gesamtmenge
von (A) + (B) ,
wobei das Alkyd (A) einen Molgewicht/Doppelbindungsfaktor
zwischen 2oo und 360 und einen Anteil an freien funktionellen Gruppen (in Form von Hydroxylgruppen und
Carboxylgruppen) besitzt, der ausgedrückt in mg KOH/g Alkyd(A), zwischen 80 und 100 einschließlich liegt.
2.Ungesättigte Polyesterharze nach Anspruch 1, bei denen das
copolymerisierbare Monomer Styrol ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgenden Viskositätswerte, ausgedrückt als cps
bei 25° C als eine Funktion des Styrolgehaltes in der Gesamtmenge
von Alkyd und Styrol besitzen
Gewichtsprozent Styrol in der Gesamtmenge
Viskosität - 10;, bei 25°C
27 28 31 34
650 cps 550 cps 365 cps 200 cps
3.Ungesättigte Polyesterharze nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) Maleinsäure· anhydrid gemischt mit Phthalsäureanhydrid ist, die Komponente
(b) 1,2 Dipropylenglyköl ist und die Komponente (B)
Styrol ist.
4.Produkte, hergestellt unter Verwendung der ungesättigten
Polyesterharze nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch bei ungesättigten
030028/0872
A 18 321 - 3 -
Polyesterharzen an sich bekannte Verfahren wie Vakuumspritzformen,
Spritzguß zwischen gekoppelte Formen, Preß-Formen bei niedrigem Druck, Faser-Wickel η,Auftragen von
Hand und durch Sprühen hergestellt sind.
5. Verfahren zur Herstellung von glasfaserverstärkten Produkten aus den ungesättigten Polyesterharzen nach einem
der Ansprüche 1 bis 3, durch Vakuumspritzformen, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Polyesterharz zusammen
mit herkömmlichen Beschleunigern und Katalysatoren unter mäßigem Druck in den Hohlraum einer Form, in die die
gewählte Faser bereits eingebracht ist, eingeführt wird und darin auf herkömmliche Weise polymerisiert wird.
030028/087?
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT31405/78A IT1160417B (it) | 1978-12-29 | 1978-12-29 | Resine poliestere insature a bassa viscosita' |
| IT23991/79A IT1165140B (it) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Resine poliestere insatura a bassa viscosita' |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2952679A1 true DE2952679A1 (de) | 1980-07-10 |
| DE2952679C2 DE2952679C2 (de) | 1985-06-27 |
Family
ID=26328449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2952679A Expired DE2952679C2 (de) | 1978-12-29 | 1979-12-28 | Niedrigviskose ungesättigte Polyesterharze und ihre Verwendung zur Herstellung von glasfaserverstärkten Produkten |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4294734A (de) |
| CA (1) | CA1133168A (de) |
| DE (1) | DE2952679C2 (de) |
| FR (1) | FR2445357A1 (de) |
| GB (1) | GB2038857B (de) |
| GR (1) | GR74015B (de) |
| NO (1) | NO150562C (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1212746B (it) * | 1983-05-24 | 1989-11-30 | Snial Resine Poliestere Spa | Prodotti a base di poliesteri insaturi. |
| US4546142A (en) * | 1985-01-08 | 1985-10-08 | United States Steel Corporation | Inhibiting styrene emissions in unsaturated polyester resins |
| US4616062A (en) * | 1985-10-21 | 1986-10-07 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Polyester emulsion |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2743309A (en) * | 1952-11-19 | 1956-04-24 | Westinghouse Electric Corp | Thixotropic unsaturated alkyd resin compositions and members produced therewith |
| US2944994A (en) * | 1954-07-07 | 1960-07-12 | Robertson Co H H | Method of making transparent unsaturated polyester-styrene-glass fiber composition |
| DE2929440A1 (de) * | 1978-07-26 | 1980-02-14 | Snia Viscosa | Ungesaettigte polyesterharze |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2951823A (en) * | 1956-02-11 | 1960-09-06 | Ruetgerswerke Ag | Unsaturated polyesters of unsaturated alpha, beta-dicarboxylic acids and polyvalent alcohols |
| DE1694951A1 (de) * | 1966-07-09 | 1971-07-22 | Schering Ag | Ungesaettigte Polyesterharzmassen |
| GB1224897A (en) * | 1967-06-02 | 1971-03-10 | Gen Tire & Rubber Co | Crosslinking unsaturated polyesters |
| GB1276198A (en) * | 1968-10-23 | 1972-06-01 | Rohm & Haas | Moulding compositions |
| GB1295371A (de) * | 1969-12-23 | 1972-11-08 | ||
| US3715233A (en) * | 1970-09-18 | 1973-02-06 | Standard Oil Co | Process for preparing fiberglass preforms |
| US3721642A (en) * | 1970-12-10 | 1973-03-20 | Diamond Shamrock Corp | Polymerizable unsaturated polyester composition containing thermoplastic additive |
| JPS4926712B1 (de) * | 1970-12-23 | 1974-07-11 | ||
| DE2124939A1 (de) * | 1971-05-19 | 1972-12-14 | Albert Ag Chem Werke | Wärmehärtbare Formmassen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2258863A1 (de) * | 1971-12-10 | 1973-06-20 | Koppers Co Inc | Aushaertbare polyesterharzpraeparate |
| DE2509236A1 (de) * | 1975-03-04 | 1976-09-16 | Bayer Ag | Rieselfaehige, schwundarm haertbare formmassen auf basis ungesaettigter polyesterharze |
-
1979
- 1979-12-27 GR GR60856A patent/GR74015B/el unknown
- 1979-12-27 US US06/107,709 patent/US4294734A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-28 GB GB7944483A patent/GB2038857B/en not_active Expired
- 1979-12-28 FR FR7932050A patent/FR2445357A1/fr active Granted
- 1979-12-28 NO NO794338A patent/NO150562C/no unknown
- 1979-12-28 DE DE2952679A patent/DE2952679C2/de not_active Expired
- 1979-12-28 CA CA342,794A patent/CA1133168A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2743309A (en) * | 1952-11-19 | 1956-04-24 | Westinghouse Electric Corp | Thixotropic unsaturated alkyd resin compositions and members produced therewith |
| US2944994A (en) * | 1954-07-07 | 1960-07-12 | Robertson Co H H | Method of making transparent unsaturated polyester-styrene-glass fiber composition |
| DE2929440A1 (de) * | 1978-07-26 | 1980-02-14 | Snia Viscosa | Ungesaettigte polyesterharze |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1133168A (en) | 1982-10-05 |
| GR74015B (de) | 1984-06-06 |
| FR2445357A1 (fr) | 1980-07-25 |
| US4294734A (en) | 1981-10-13 |
| DE2952679C2 (de) | 1985-06-27 |
| NO150562C (no) | 1984-11-07 |
| FR2445357B1 (de) | 1983-12-30 |
| NO150562B (no) | 1984-07-30 |
| GB2038857A (en) | 1980-07-30 |
| GB2038857B (en) | 1983-03-02 |
| NO794338L (no) | 1980-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2454221C2 (de) | Neue verstärkte Kunststoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69513462T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines faserverstärkten verbundwerkstoffes und geformte gegenstände daraus | |
| DE2014774B2 (de) | Stabile hitzehaertbare harzmassen | |
| DE2242324B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von glasverstärkten Polyolefinmassen | |
| DE1953062A1 (de) | Polyesterharzsysteme zur Verwendung in Formmassen | |
| DE2535555A1 (de) | Verbesserte formmassen | |
| DD301795A7 (de) | Färbbare Polyester-BMC-Masse | |
| DE102015224205B4 (de) | Polymerharzzusammensetzung, Polymerverbundband umfassend die Polymerharzzusammensetzung, Verwendung des Polymerverbundbandes in einem Fahrzeugteil | |
| DE2051663C3 (de) | Polymerisierbare ungesättigte Polyesterharzzusammensetzungen und daraus hergestellte Gegenstände | |
| DE2646145A1 (de) | Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellung | |
| DE2952679A1 (de) | Niedrigviskose ungesaettigte polyesterharze | |
| DE2554060C3 (de) | Verfahren zum Extrudieren von thermoplastischen Kunststoffen | |
| DE2440174A1 (de) | Polyestergemische | |
| DE2952680A1 (de) | Niedrigviskose ungesaettigte polyesterharze | |
| DE1006153B (de) | Verfahren zur Herstellung von hitzehaertbaren Pressmassen | |
| EP0438814A2 (de) | Faserverstärkte Polyesterformmasse und ihre Verwendung im Karosseriebau | |
| DE1769950B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von profilen aus waermehaertbarem kunstharz | |
| DE2227738A1 (de) | Verfahren zur herstellung von glasfaserverstaerkten polyesterverbundplatten | |
| DE19540687A1 (de) | Reflektor sowie Verfahren und Mittel zu seiner Herstellung | |
| DE60100160T2 (de) | Haftvermittlerzusammensetzung zum Kaltverkleben von Verbundwerkstoffen | |
| DD152800A5 (de) | Niedrigviskose ungesaettigte polyesterharze | |
| DE2626321A1 (de) | Geschaeumte hitzegehaertete gegenstaende und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1241983B (de) | Herstellen von Formteilen aus Polyesterformmassen,die AEthylenpolymerisate enthalten | |
| DE2242251C3 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Formmasse | |
| EP0000223A1 (de) | Herstellung von Formteilen aus einem ungesättigten Polyesterharz, mineralischen Füllstoffen und Glasfasern und die nach diesem Verfahren erhaltenen Formteile |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8331 | Complete revocation |