DE2948734A1

DE2948734A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE2948734A1
Application number: DE19792948734
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Hubele; Walter Dr Kunz
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-12-07
Filing date: 1979-12-04
Publication date: 1980-06-19
Also published as: FR2443465B1; FR2443465A1; IT7927866A0

Description

Die vorliegende Erfindung 1-etrifft Verbindungen der Formel I

R ^R1 f ³ 3 \ ^—4 ^ CHCOOR₅

R, ί ^C-R,

4 _R2 .6

worin

R. und R₂ unabhängig voneinander C,-C₃-Alkyl, C,-C₃-AIkOXy

oder Halogen,

R₃ Wasserstoff, C,-C₃-Alkyl oder Halogen R, Wasserstoff oder Methyl bedeuten,

wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R., R₂,

R₃ und R, die Zahl 6 nicht übersteigt,

Rc durch Cyano, Nitro, Hydroxy oder einen gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest mit bis zu drei Heteroatotnen substituiertes C, -C, -Alkyl oder einen gegebenenfalls durch Halogen, C,-C₃-Alkyl, C,-C₃-AIkOXy oder C,-Cj-Halogenalkyl substituierten Cr-C₁₀-Aryloxy-

C,-C,-alkylrest bedeutet und

R, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes 2-FuryI

oder 2-Tetrahydrofuryl, - ß-(C,-C,)-Alkoxyäthyl oder

294873« 1

- die Gruppe CH^Z bedeutet, wobei Z für eine der Gruppen

a) -X-R₇

b) -NH-N(R₈)(R₉) c)

d) -OCR₁₁

11 ■"-•ΙΟ

e) 1,2-Pyrazol, 1,3-Imidazo1, 1,2,4-Triazol steht unter Einschluss ihrer Salze und Metallkomplexe und

X Sauerstoff oder Schwefel, R_ gegebenenfalls durch C₁-C₂-AIkOXy substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₃-C,-Alkenyl oder C₃-C,-Alkinyl, Rg Wasserstoff oder C₁-C₃-Alkyl, Rq C₁-C₃-Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder Methyl substituiertes Phenyl,

R₁₀ C₁-C,-Alkyl oder Mono- oder Di-(C₁-C₃)-Alkylamin und R-i-i gegebenenfalls durch C₁-C₂-AIkOXy substituiertes darstellen.

Unter Alkyl oder als Alkylteil eines anderen Substituenten sind je nach Zahl der angegebenen C-Atome folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl sowie ihre Isomeren, wie z.B. iso-Propyl,
iso-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, iso-Pentyl usw.

Alkenyl steht beispielsweise für Allyl, 2-Butenyl, 3-Pentenyl usw.

Alkinyl bedeutet vor allem Propargyl.

Als C-,-C₇-Cycloalkyl sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl zu verstehen.

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294873«

Als Aryloxy kommen in erster Linie Phenoxy und Naphthyloxy in Frage.

Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod.

Die Verbindungen der Formel I stellen wertvolle Mikrobizide dar, die sich zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien, insbesondere pflanzenpathogenen Pilzen und Bakterien eignen.

Die Verbindungen der Formel I können nach einer ganzen Reihe von Methoden, wie z.B. nachfolgend aufgeführt, hergestellt werden. In den Formeln II bis XIII haben R₁ bis R,, und X die unter Formel I angegebenen Bedeutungen, Hai steht für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom und M für Wasserstoff oder ein Metall-, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalikation.

9^3 Acylierung NHCHCOOR₅ + HOOCR₆

(II) (HD

Es kann hierbei vorzugsweise ein reaktionsfähiges Derivat einer Verbindung der Formel III, wie z.B. das Säurehalogenid, Säureanhydrid oder der Ester eingesetzt werden.

In manchen Fällen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw. Kondensationsmitteln vorteilhaft. Als solche kommen z.B. tertiäre Amine wie Trialkylamine (z.B. Triäthylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische

Basen, wie die Oxide, Hydroxide, Hydrogencarbonate, Carbonate oder Hydride von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht. Als säurebindendes Mittel kann ausserdem das Ausgangsprodukt II dienen.

Das Herstellungsverfahren A kann auch ohne säurebindende Mittel durchgeführt werden, wobei in einigen Fällen das Durchleiten von Stickstoff zur Vertreibung des gebildeten Halogenwasserstoffs angezeigt ist. In anderen Fällen ist ein Zusatz von Dimethylformamid als Reaktionskatalysator sehr vorteilhaft.

0 B. Wenn R_A -CH-OSO-R_1n bzw. -CH-OCR₁₁ bedeutet:

^l	(IV)	CH₃ , CHCOOR₅	HaI-SO₂R₁₀
		+ bzw.
^f \		0 HaI-CR₁₁
R₂	^sC-CH-OH M 2 0	HaI-R₇

(V)

(VI) (VII)

Es wird vorteilhafterweise ein Salz, vorjallem ein Alkalisalz der Verbindung der Formel IV, verwendet.

Dieses Verfahren wird, wenn erforderlich, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie unter A beschrieben, durchgeführt.

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c.

3 R₁

-/. 7 Fs

^ CHCOOH

C-R

+ HOR.

(IX)

Veresterung

(VIII)

Bei diesem Verfahren wird zweckmässigerweise ein Veresterungskatalysator wie z.B. Mineralsäuren,Chlorsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Säurechloride wie Thionylchlorid, Acetylchlorid, Phosphoroxychlorid, Oxa Iy !chlor id, Bortrifluoridätherat usw. eingesetzt. Es kann auch mit einem Ueberschuss an HORe gearbeitet werden. In vielen Fällen ist die azeotrope Veresterungs« methode angebracht.

D. Wenn

für -

-CH₂OC-R₁₁, -CH NH-N(Rg)(R ) oder

ein Azolyltnethyl steht (Azol - 1,2 -Pyrazol, 1,3-Imidazol oder 1,2,4-Triazol):

3 R,

CHCOOR₁

C-CH₀HaI 0

(X)

MXR₇

0 MOCR

11

M-Azol

(XII) (XI)

(XIII) (XIIIa)

>I

Wenn M » Wasserstoff bedeutet, ist die Verwendung eines salzbildenden Mittels angebracht, wie z.B. eines Oxids, Hydroxids, Hydrids usw. von Alkali- oder Erdalkalimetallen. Bei Verwendung von Ausgangsstoffen der Formel XIII wird das Endprodukt als Hydrohalogenid erhalten.

Mit milden Basen lässt sich daraus bei Raumtemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur die freie Hydrazino-Verbindung erhalten. Es eignen sich hierfür z.B. Alkalicarbonate.

Es können bei allen Verfahren grundsatzlich Lösungsmittel verwendet werden, die den Reaktionsteilnehmern gegenüber inert sind.

Beispiele solcher Lösungsmittel sind:

Aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Aethylenchlorid, Chloroform; Aether und atherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; Ν,Ν-dialkyllerte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Ketone wie Methylathylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.

Alle Ausgangsstoffe werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt.

30., 4101 (1965) , 1967, 487 1967, 493

Vgl. J.Org.	Cham.	2,417,781
Tetrahedron	2,311,897
Tetrahedron	2,702,102
DE-OS	3,780,090
DE-OS	3,598,859
DE-OS	1,438,311
US-PS
US-PS
GB-PS

Die beschriebenen Verfahren A, B, C und D sind ebenfalls ein Teil der Erfindung.

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Die Ausgangsstoffe sind zum Teil neu und gehören ebenfalls zur Erfindung. Sie zeigen eine fungizide Wirkung. Die Verbindungen der Formel I besitzen nachbarständig zu COOR^ ein asymmetrisches C-Atom in der Seitenkette und können auf übliche Art in optische Antipoden gespalten werden; so z.B. durch fraktionierte Kristallisation der Salze von II mit einer optisch aktiven Säure (z.B. D-Milchsäure) und Weiterreaktion der optisch reinen Verbindungen von II zu I oder z.B. durch fraktionierte Kristallisation von VIII mit einer optisch aktiven Base (z.B. oC-Phenyläthylamin) und Weiterreaktion der optisch reinen Verbindungen von VIII zu I. Die Antipoden I besitzen unterschiedliche mikrobizide Wirkungen. Je nach Substitution können weitere asymmetrische Kohlenstoff atome im Molekül vorhanden sein. Unabhängig von der genannten optischen Isomerie wird in der Regel eine Atropisomerie um die Phenyl ■ ■ Ν<ΓAchse in den Fallen beobachtet, wo der Phenylring mindestens in 2,6-Stellung und gleichzeitig unsymmetrisch zu dieser Achse (gegebenenfalls also auch durch die Anwesenheit zusätzlicher Substituenten) substituiert ist. Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt der Formel I als Gemisch dieser möglichen Isomeren an.

Bestimmte Untergruppen der Verbindungen der Formel I zeigen gute Wirkungen gegen echten Mehltau (Erysiphe), so z.B. die Wirkstoffe der Formel I, worin R₁ und R₂ C^-C^-Alkyl, insbesondere Isopropyl bedeuten und Rg für CH₂Z steht, wobei Z einen Azolring bedeutet. Andere Untergruppen wirken gut gegen Fungi imperfecti (Piricularia oryzae), insbesondere solche, bei denen Z für -NH-N(Rg)(R₉) steht.

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Tragern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und

entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.

Der Gehalt an Wirkstoff in handeisfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 90 7..

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei dLe Gewichts-Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):

Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel und Streumittel (bis zu 10 TL) Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate, Pellets (Körner) (1 bis 80 Z);

Flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser disperglerbare Wirkstoffkonzentrate:

Spritzpulver (wettable powders) und Pasten (25-90 \ in der HändeIspackung, 0,01 bis 15 % in gebrauchsfertiger Lösung); Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50 7·; 0,01 bis 15 7. in gebrauchsfertiger Lösung) ;

b) Lösungen (0,1 bis 20 7.); Aerosole

Solche Mittel gehören ebenfalls zur Erfindung.

Es wurde überraschend gefunden, dass Verbindungen mit der Struktur der Formel I ein für die praktischen Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schütze von Kulturpflanzen aufweisen. Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide,

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29A8734

-X- λλ

Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen), Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse.

Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes (z.B. Erysiphaceae, Sclerotinia, Helminthosporium); Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze, Rhizoctonia; Fungi imperfecti (z.B. Moniliales, Piricularia); dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara. Ueberdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.

Die Erfindung betrifft somit ferner die Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung phytopathogener Mikroorganismen.

Die nachfolgenden Untergruppen sind bevorzugt.

Untergruppe Ia:

R₂ - CH₃, -OCH₃, Halogen

R₃ - Wasserstoff, CH₃, Halogen R, - Wasserstoff, CH₃

R₅ - durch Cyano, Nitro, Hydroxy oder einen gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest mit bis zu drei Heteroatomen substituiertes C-.-C, -Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, C-j-C-j-Alkyl, C₁-C₃-AIkOXy oder C₁-C₂-Halogenalkyl substituiertes Phenoxy-C₁-C^-alkyl oder Naphthy1OXy-C₁-C,-alkyl. R, - -2-Fury1, 2-Tetrahydrofuryl -β-(C₁-C₂-Alkoxy) -äthyl -CH₂Z,
mit einer Bedeutung für Z von

a) -XR₇(X - Sauerstoff oder Schwefel)

b) -NH-N^ ⁸

O -OSO₂R₁₀

d) 1,2,4-Triazol wobei

R₇ » gegebenenfalls durch C₁-C₂-AIkOXy

substituiertes C₁-C,-Alkyl, C₃-C,-Alkenyl,

C₃-C,-Alkinyl

R₈ und R₉ - C₁-C₃-Alkyl

R₁₀ - C,-C^-Alkyl, Monomethylamin bedeuten

oder

Untergruppe Ib:

CH₃, OCH₃

R₂-CH₃, Cl

R₃ ■ Wasserstoff

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R, ■ Wasserstoff

R =« durch Cyano, Nitro, Hydroxy oder einen gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest mit einem Heteroatom substituiertes C,-C₂-Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₃-AIlCyI, C₁-C₃ oder C-,-C₂-Ha logenalkyl substituiertes PhCnOXy-C₁-C₂-alkyl.
R₆ » -2-Fury1, 2-Tetrahydrofuryl

-CH₂CH₂OCH₃

-CH₂Z,

mit einer Bedeutung für Z von a) OR₇, wobei R₇ - C₁-C₃-AIlCyI ist

b) -NH-N ^^ , wobei R_g und R₉

c) -OSO₂R₁₀ wobei R.,- - C^^-Alkyl, Mono

methylamin.

d) 1,2,4-Triazol

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Die Temperaturen sind in Celsiusgrade angegeben. Prozente und Teile beziehen sich auf Gewicht. Sofern nicht anders vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffs der Formel I stets das racemische Gemisch gemeint.

Herstellungsbeispiele

Herstellung von N-[l-(Tetrahydrofuryl-2'-methoxycarbonyl)- -äthylJ-N-methoxyacetyl-2,6-dimethy!anilin

CH₃ CHCOOCH₂ -I

26,5 g N-(l'-Carboxyäthyl)-N-methoxyacetyl-Z.o-dimethylanilin, 26,6 g Tetrahydrofurfurylalkohol, 3 g p-Toluolsulfonsäure und 400 ml Tetrachlorkohlenstoff wurden 30 Stunden unter Rückfluss erhitzt, wobei das entstehende Wasser mit einem Wasserabscheider abgetrennt wurde. Nach dem Abkühlen wurde mit Eiswasser verdünnt, die organische Phase abgetrennt, zweimal mit verdünnter Sodalösung und mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet,

filtriert und das Lösungsmittel abgedampft. Das zurückbleibende OeI wurde über Kieselgel 60 (Korngrösse 0,063-0,200 mm) und Chloroform /Diäthylather - 1:1 als Laufmittel säulenchromatographisch gereinigt. Fraktion 8 bis 20 wurden vereinigt, das Chloroform und der Diäthylather abgedampft und das OeI im Hochvakuum getrocknet; n_D° : 1,5218.

Auf analoge Weise oder nach einer der hierinbeschriebenen Methoden können die nachfolgenden Verbindungen der Formel I hergestellt werden.

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Tabelle I

Verb. I Nr.

in 2-Stellung) Physikalische Konstante

σι.

CH. CH.

CH. CH. CH.

CH.

CH₃	H
Cl	H
CH₃	3
OCH₃	H
CH₃	H
CH „	H

CH.

3-CH.

H H

5-CH.

H H H

CH₂CH₂OH

-CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

CH₂CH₂CN NO₂

CH₂CH-CH₃

-CH₂OCH₃

-CH₂OCH₃ -CH₂OCH₃

-CH₂OCH₃

-CH₂OCH₃ -CH₂OCH₂CH=CH₂ -CH₂OCH₃

-CH₀OCCH₀

Z Il J

1,5218

Smp. 58,5-61° °\

CH₃ OCH₃ H

CH.

CH

CH₃ H

-CHCN 1 CH₃

-CH-CN

CH₃ -CH-CN

CH₀

-CH₂OCH₃

CH₂OSO₂NHCH₃

CH₂OCH₃

Smp.91-98

	Verb. Nr.	^Rl	R₂	R₃	^R4	^R5	H	Physikalische Konstante
	12	QI₃	Cl	H	H	-CH₂CH₂CN	-CH₂OCH₃	OeI
	13	CH₃	CH₃	H	H	-CH₂CH₂OH
	14	CH₃	CH₃	H	H	-CH₂CH₂OH	-CH₂ V]]
030025/0675	15 16 17	SSS UO OJ OJ	SSS LO OJ OJ	H H H	H H H	-CH₂CH₂OH CHo 1 J -C -CN CH₃ -CH₂CHCH₃	-CH₂OCH₃ -CH₂OCH₃
	18	CH₃	Cl	H	H	NO₂ -CH₂CHCH₃	-CH₂OCH₃
	19	CH₃	C₂H₅	H	H	-CH₂CH₂OH	-CH₂OCH₃
	20	CH₃	CH₃	H	H	CH₃ -CH-CN	-CH₂OCH₂CH=CH₂
	21	CH₃	CH₃	3-CH₃	5-CH₃	-CH₂CH₂OH	-CH₂OCH₃
	22	CH₃	CH₃	H	H	r -CH₂CH₂-N	-CH₂CH₂OCH₃









J

Verb. Nr. physikalische Konstante

CH-

CH.

CH,

CH.

H H

-CH₂CH-CH, NOo

C₂H₅	H	H
CH₃	H	H
Cl	H	H
CH ₃	H	H
CH₃	H	H
CH₃	H	H
CH.	3-Cl	H

-CH₂CH₂OH

-CH₂CH₂I

-CH-CN

-CH₂CH₂

-CH₂-C₀I

-CH₂OSO₂C₂H₅

-CH₂OCH₃ -CH₂OC₃H_{7 (1)}

-CH₂OCH₂G=CH

-CH₂OCH₃

-CH₂OCH₃ -CH₂OCH₃

-CH₂OCH₃ -CH₂OSO₂C₂H₅ -CH₂OCH₃ -CH₂OC₂H₅

Smo. 66-68'

Verb.
Nr.

R₁

R,

physikalische Konstante

34

CH,

OT

NO₂ -OT-CH-OT,

-OT₂OOT₂ChOT

	35
ο	36
CJ
σ	37
ο
cn	38
σ cn	39
■ο
cn	40
	41
	42
	43
	44

45

CH.

OT.

CH.

OT.

CH.

OT₃ OT₃ OT

CH Cl OT

CH

OT,

OT.

H H H

3-Cl	H
H	H
H	H

CH₂OT₂OH

-CH₂OT₂CN

-CH₂OT₂OH CN
-CH-CHo

-OT₂OT₂OOT₃ -OT₂OSO₂C₂H₅

OT₂OOT₃ -OT₂OOT₃ -OT₂OC₂H₅

-OT₂OOT₂CeOT -OT₂OOT₃

-OT₂OC₂H₅

-CH₂SCH₃

-OT₂OC₂H₅

Smp. 70-72'

Verb. Nr.

R.

physikalische Konstante

CH.

CH,

CH.

αι.

CH.

CH. CH,

CH, CH. CH. CH,

Cl CH.

CH.

CH, Cl

H H

3-CH. H H

H 3-Cl

H H

H H H H

CH₂CH-CH₃

-CH₂CH-CH₃

CH₂-I₀J

-CH

-O

2 O CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH

CH₂OSO₂CH₃

-CH₂OC₂H₅

-CH₂OC₂H₅ -CH₂OC₂H₅

-CH₂OC₂H₅ -CH₂OCH₃

-O

-CH

-CH₂OC₂H₅ -CH₂OC₂H₁

OeI

-P-OO

Verb. Nr.	^Rl	R₂	R₃	^R4	^R5	^R6	physikalische Konstante
57 58	CH₃ CH₃	co co CJ CJ	H H	H H	-ch₂ch₂nQ -CH₂CH₂OH	-CH₂SCH₃ -U
59	CH₃	CH₃	3-CH₃	H	-CH₂CH₂OH	-CH₂OCH₃
60	CH₃	CH₃	3-CH₃	H	-CH₂-CoJ	-CH₂OC₂H₅
61	^ai3	CH₃	3-CH₃	H	-CH₂CH₂CN	-CH₂OCH₃	OeI
62 63	CH₃ CH₃	CH₃ CH₃	H H	H H	-CH₀CHCH., NO₂ -CH₂CH₂OH	JP -CH₂NH-N(CH₃) ₂

64 65 66 67

CH

H H H

-CH₂CH₂CN

CH₂NHNH-(O^

JO

CH₃ -CH-CN

Verb. Nr.

R.

R,

CH,

CH.

CH,

CH.

CH,

CH.

3 -CH

H	H
H	H
3-CH₃	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H

3-Cl H

-CH

2 0

-CH

.-D

CH₂CH₂OH

-CH₂-(O.

-CH₂-(O

CH₂CH₂CN
CH₃
-CH-CN

Cl

-CH₂OCH₃

J₀ILBr -CH₂OCH₃

-CH_nOCH₀

-CH₂OCH₃

-CH

N=
-N' I

-CH₀-N
^

physikalische
Konstante

OeI

viscos

Verb. Nr.

R.

78

79

80

rs? cn

S 81 co

cn 82

83

84 85

CH.

CH,

CH.

CH

CH₃	H	H
CH₃	H	H
CH₃	3-Cl	H
OCH₃	H	H
CH₃	H	H
CH₃	3-CH₃	H
CH₃	H	H

3-CH., 5-CH₀ -CH-CN

CH₃ -CH-CN

CH ι

-CH₂CH-NO₂

-CH₂CH₂CN

-CH₂CH₂OH CH₃

-CH₀CH-NO,

-CH

./1

₉-N

-⁰V¹O

2 "v= N-

-CHo-

2 Λ-

CH₀ -Ν" I 2 \=N

-CH₂-I

"⁰VH^

physikalische Konstante

viscos

Beispiel 2

Granulat; Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff 0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cety!polyglykolether, 3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Komgrösse 0,3 - 0,8 ana).

Die Aktivsubetanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cety!polyglykolether zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird as Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet.

Beispiel 3

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 25 %igen b) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-Hthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1), 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,

16,5 Teile Kieselgur,

46 Teile Kaolin;

_b) 10 Teile Wirkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat

- 2Η

82 Teile Kaolin;

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermis ent und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.

Beispiel 4 Emulgierbare Konzentrate; Zur Herstellung eines 25 Zigen emulgierbaren Konzentrates

werden folgende Stoffe verwendet:

25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/ Fettalkoholpoly-

glykolflther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Anwendungskonzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.

Biologische Beispiele Beispiel 5 Wirkung gegen Phytophthora auf Tomatenpflanzen

a) Resldual-protektive Wirkung

Tomatenpflanzen wurden nach 3-wöchiger Anzucht mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,06 7. Aktivsubstanz) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporangiensus·

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pension des Pilzes infiziert. Die Beurteilung des Filzbefalls erfolgte nach einer Inkubation der infizierten Pflanzen während 5 Tagen bei 90-100£ relativer Luftfeuchtigkeit und 20° C.

b) Residual-kurative Wirkung

Tomatenpflanzen wurden nach 3-wöchiger Anzucht mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation von 22 Stunden in einer Feuchtkammer bei 90-100 1 relativer Luftfeuchtigkeit und 20° C wurden die infizierten Pflanzen getrocknet und mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,06 7, Aktivsubstanz) besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen wieder in die Feuchtkammer gebracht. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgte 5 Tage nach der Infektion.

c) Systemische Wirkung

Zu Tomatenpflanzen wurde nach 3-wöchiger Anzucht eine aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellte Spritzbrühe gegossen (0,006 7. Aktivsubstanz bezogen auf das Erdvolumen). Es wurde dabei darauf geachtet, dass die Spritzbrühe nicht mit den oberirdischen Pflanzenteilen in Berührung kam. Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgte nach einer Inkubation der infizierten Pflanzen während 5 Tagen bei 90-1007. relativer Luftfeuchtigkeit und 20⁰C.

Der Krankheitsbefall wurde im Vergleich mit Kontrollpflanzen (100% Befall) bei Behandlung mit einer der folgenden Verbindungen auf weniger als 10% zurückgedrängt. Nr. 2, 7, 11, 43, 61, 68, 76 und 84.

- Zi

Beispiel 6 Wirkung gegen Plasmopara vitlcola auf Reben

Im 4-5 Blattstadium wurden Rebensämlinge mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,06 7. Aktivsubstanz) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation während 6 Tagen bei 95-100 X relativer Luftfeuchtigkeit und 20° C wurde der Pilzbefall beurteilt.

Der Krankheitsbefall wurde im Vergleich mit Kontrolltieren (100% Befall) bei Behandlung mit einer der folgenden Verbindungen auf weniger als 10% zurückgedrängt. Nr. 2, 7, 11, 12, 24, 43, 61 und 76.

Beispiel 7 Wirkung gegen Pythium debaryanum auf Rüben Wirkung nach Bodenapplikation

Der Pilz wurde auf Karottenschnitzel-Nährlösung kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wurde in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät. Gleich nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver formulierten Versuchspräparate als wässrige Suspensionen über die Erde gegossen (20 ppm Wirkstoff bezogen auf das Erdvolumen). Die Tupfe wurden darauf während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei ca. 20° C aufgestellt. Die Erde wurde dabei durch leichtes Ueberbrausen stets gleichmässig feucht gehalten.

Bei der Auswertung der Tests wurde der Auflauf der Zukkerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.

030025/0675

294873«

Wirkung nach Beizapplikation

Der Pilz wurde auf Karottenschnitzel-Nährlösung kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wurde in Erdschalen abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät, die mit den als Beizpulver formulierten Versuchspräparaten gebeizt worden waren (0,06 7. Wirkstoff) .

Die besäten Töpfe wurden während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei ca. 20° C aufgestellt. Die Erde wurde dabei durch leichtes Ueberbrausen stets gleichmässig feucht gehalten. Bei der Auswertung wurde der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen bestimmt.

Nach Behandlung mit folgenden Verbindungen liefen über 80% der Zuckerrübensamen auf, und die Pflanzen hatten ein gesundes Aus sehen: Nr. 2, 11, 12, 53 und 68.

Cz5/0675

Claims

Patentansprüche ^ Verbindungen der Formel I

R. und R₂ unabhängig voneinander C,-C₃-Alkyl, C,-C₃-AIkOXy

oder Halogen,

R₃ Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl oder Halogen

R, Wasserstoff oder Methyl bedeuten,

wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R, , R₂-

R₃ und R, die Zahl 6 nicht übersteigt,

R- durch Cyano, Nitro, Hydroxy oder einen gesättigten

oder ungesättigten heterocyclischen Rest mit bis zu drei

Heteroatomen substituiertes C,-C/-Alkyl oder einen

gegebenenfalls durch Halogen, "C.-C₃-Alkyl, C,-C₃-AIkOXy oder C^-Cj-Halogenalkyl substituierten Cg-C₁₀-Aryloxy-

C,-C,-alkylrest bedeutet und

R. gegebenenfalls durch Halogen substituiertes 2-FuryI

oder 2-Tetrahydrofuryl,

- P-(C₁-C.)-Alkoxyäthyl oder

- die Gruppe CH-Z bedeutet, wobei Z für eine der Gruppen

a) -X-R₇

b) -NH-N(R₈)(R₉)

c) d)

-OSO₂R₁₀

- ,ORIGINAL INSPECTED

29A873/.

e) 1,2-Pyrazol, 1,3-Imidazol, 1,2,4-Triazol steht unter Einschluss ihrer Salze und Metallkomplexe und

X Sauerstoff oder Schwefel,

R₇ gegebenenfalls durch C₁-C₂-AIkOXy substituiertes

C₁-C₆-AIkYl, C₃-C₄-Alkenyl oder C₃-C₄-AIk^yI,

Rg Wasserstoff oder C,-C₃-Alkyl,

^R9 ^cx~^C3~Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder

Methyl substituiertes Phenyl,

R₁₀ C₁-C₄-Alkyl oder Mono- oder Di-(C₁-C₃)-Alkylamin und

R₁₁ gegebenenfalls durch C₁-C₂-AIkOXy substituiertes

C₁-C₃-AUCyI darstellen.
2. Mittel enthaltend als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung gemäss Anspruch 1.
3. Verwendung einer Verbindung gemäss Anspruch 1 bzw. eines Mittels gemäss Anspruch 2 zur Bekämpfung phytopathogener Mikroorganismen.

030025/067S