DE2947240A1

DE2947240A1 - Cyangruppenhaltige monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2947240A1
Application number: DE19792947240
Authority: DE
Inventors: Dipl.-Chem. Dr. Norbert 6700 Ludwigshafen Grund; Dipl.-Chem. Dr. Gunter 6733 Hassloch Lamm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1979-11-23
Filing date: 1979-11-23
Publication date: 1981-06-04

Description

Cyangruppenhaltige Monoazofarbstoffe
Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel I in der xl Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan oder Nitro, x2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan oder Methyl, X3 Wasserstoff oder Methyl, X4 Chlor, Brom, Cyan, Nitro oder Methyl, R1 gegebenenfalls durch Cyan, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, Phenoxy oder Phenyl substituiertes C1-C4-Alkyl, C-C=-Alkenyl oder einen Rest der Formel R2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Brom, R3 einen Rest der Formeln R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, A gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C2-C6-Alkylen, Y Chlor, Brom, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl und m 0, 1, 2 oder 3 bedeuten.
Reste R1 sind beispielsweise: C2H4OCH3, C2H4OC2H5, C2H4OC3H7, C2H4OC4H9 und insbesondere CH3, C2H5, C3H7, C4H9, CH2-CH=CH2, CH2-CH,CH-CH3 oder Reste R2 sind neben den bereits einzeln genannten: OCH3, OC2H5, OC3H7 oder OC4H9.
Als Reste R4 sind Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl zu nennen.
Reste A sind beispielsweise: -CH2CH2-, -CH2CH2CH2, -CH2CHCH3, -CH2CHCH2CH3 oder -CH2CH2OCH2CH2-.
Alkyl- und Alkoxyreste Y sind z. B.: OCH3, OC2H5, OC3H7, OC4H9, CH3, C2H5, C3H7 oder C4H9.
Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoniumverbindung von Aminen der Formel II mit einer Kupplungskomponente der Formel III umsetzen. Diazotierung und Kupplung bieten gegenüber bekannten Verfahren keine Besonderheiten.
Von besonderer technischer Bedeutung sind die Farbstoffe der Formel I a in der x5 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cyan, x6 Wasserstoff, Chlor oder Brom, X7 Chlor oder Brom, R5 gegebenenfalls durch Cyan oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Cl -C4-Alkyl, R6 Wasserstoff oder Methyl, A1 -CH2CH2, -CH2CHCH3 oder -CH2CHC2H Z Chlor oder Methyl und 1 5 n 0 oder 1 bedeuten.
Die Farbstoffe der Formel I eignen sich zum Färben von synthetischen und halbsynthetischen Fasern, z. B. Celluloseacetaten, Polyamiden und insbesondere Polyestern.
Man erhält farbstarke Färbungen mit guten Licht-, Naß-und Thermofixierechtheiten.
Besonders bevorzugt zum Färben von Polyestern sind Verbindungen der Formel I b in der x8 Wasserstoff, Chlor oder Brom und R7 gegebenenfalls durch Cyan substituiertes C1-C4-Alkyl bedeuten und R6 und X7 die angegebene Bedeutung haben.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1 18,7 Teile 3,5-Dichlor-4-aminobenzonitril werden in ein Gemisch aus 170 Teilen Eisessig, 30 Teilen Propionsäure und 18 Teilen 96 %iger Schwefelsäure eingetragen. Bei 0 - 5 °C tropft man 31 Teile Nitrosylschwefelsäure (42 ,ig) zu und rührt ca. 3 Stunden bei 0 - 5 0C nach.
Anschließend läßt man die erhaltene Diazoniumsalzlösung in ein Gemisch aus 29,8 Teilen N-Äthyl-N-phenylcarbamoyloxäthyl-m-toluidin, 100 Teilen Dimethylformamid, 150 Teilen konzentrierter Salzsäure, 1000 Teilen Wasser, 1000 Teilen Eis und 2 Teilen Amidosulfonsäure einfließen.
Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und unter vermindertem Druck bei 50 ° getrocknet.
Man erhält 43 Teile des Farbstoffs der Formel der auf Polyestern intensive rotstichig orange Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften liefert.
beispiel 2 15,3 Teile 3-Chlor-4-aminobenzonitril werden mit 170 Teilen Eisessig und 30 Teilen Propionsäure verrührt. Dann fügt man 27 Raumteile konzentrierte Salzsäure zu, kühlt auf 5 - 10 0C ab, setzt 22 Teile Eis und 31 Raumteile einer 23 %igen Natriumnitritlösung zu und rührt 3 Stunden bei 3 - 5 OC nach. Anschließend zerstört man überschlüssige salpetrige Säure wie üblich mit Amidosulfonsäure und tropft das erhaltene Gemisch zu einer Lösung von 28,4 Teilen N-Äthyl-N-phenylcarbamoyloxäthyl-anilin in 90 Teilen Dimethylformamid, 130 Teilen konzentrierter Salzsäure, 1000 Teilen Wasser und 1000 Teilen Eis. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und unter vermindertem Druck bei 60 OC getrocknet. Man erhält 40 Teile des Farbstoffs der Formel der auf Polyesterfasern intensive orange Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften liefert.
Fein verteilte, in wäßrige Färbeflotten leicht einrührbare Farbstoffzubereitungen erhält man z. B. wie folgt: Der Farbstoff (getrockneter Farbstoff oder feuchtes PreB-' gut) wird in Gegenwart von Dispergiermitteln bei Temperaturen von 40 bis 110 OC, vorzugsweise bei 60 - 90 °C, gemahlen. Vorteilhaft ist auch eine Vorbehandlung, z. B.
Erwärmen in wäßriger Suspension oder als wasserfeuchte Paste, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergier- und/ oder organischen Lösungsmitteln auf Temperaturen von 50 bis 120 OC Beispiel 3 27,7 Teile 3,5-Dibrom-5-aminobenzonitril werden mit 170 Teilen Eisessig, 30 Teilen Propionsäure und 20 Teilen 96 %iger Schwefelsäure verrührt. Bei 0 - 5 0C tropft man 31 Teile Nitrosylschwefelsäure (42 ,ig) zu und rührt ca. 3 Stunden bei 0 - 5 0C nach. Anschließend läßt man die erhaltene Diazoniumsalzlösung in ein Gemisch aus 28,4 Teilen N-Äthyl-N-phenylcarbamoyloxäthyl-anilin, 90 Teilen Dimethylformamid, 130 Teilen konzentrierter Salzsäure, 1000 Teilen Wasser, 1000 Teilen Eis und 2 Teilen Amidosulfonsäure einfließen. Nach beendeter Kupplung wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und unter vermindertem Druck bei 50 0C getrocknet.
Man erhält 40 Teile des Farbstoffs der Formel der auf Polyestern orange Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften liefert.
Analog zu den beschriebenen Methoden erhält man auch die in den folgenden Tabellen durch Angabe der Substituenten gekennzeichneten Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Färbungen im angegebenen Farbton ergeben.

Tabelle 1

o

bO O

O o 5 o "

Y bO bO & b0

Bsp. O o x3 w R1 R2 A C;

4 Cl II Ii H C2H4OCH3 II C2H4 NK orange

5 Cl H H H C2H5 CH3 u rotorange

6 ci H H N C4H9 II o orange

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8 Cl H II C2H5 II Cll2CHC2H 1 orange

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Bsp. t5 X2 X3 X4 R1 R2 A R3 Farbton

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Tabelle 2

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Dsp. o X2 O O X4 O L R2 O R3 O

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u o 2 U I

41 H Cl 1< Cl C2115 CH O r0ot8gti0h1

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X S S S: S 5 ~

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m n < J J 4

Claims

Patentansprüche 1. Cyangruppenhaltige Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel I in der Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan oder Nitro, x2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan oder Methyl, Wasserstoff oder Methyl, X4 Chlor, Brom, Cyan, Nitro oder Methyl, R1 gegebenenfalls durch Cyan, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, Phenoxy oder Phenyl substituiertes C1-C4-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder einen Rest der Formel R2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Brom, R3 einen Rest der Formeln R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, A gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C2-C6-Alkylen, Y Chlor, Brom, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl und m 0, 1, 2 oder 3 bedeuten.
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel in der X65 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cyan, x6 Wasserstoff, Chlor oder Brom, X7 Chlor oder Brom, R5 gegebenenfalls durch Cyan oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C4-Alkyl, Wasserstoff oder Methyl, A1 -CH2CH2, -CH2CHCHD oder -CH2CHC2H Z Chlor oder Methyl und 1 5 n O oder 1 bedeuten.
5. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel in der x8 Wasserstoff, Chlor oder Brom und R7 gegebenenfalls durch Cyan substituiertes C1-C4-Alkyl bedeuten und R6 und X7 die angegebene Bedeutung haben.
4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben synthetischer und halbsynthetischer Fasern.