DE2828619A1

DE2828619A1 - Waschmittel

Info

Publication number: DE2828619A1
Application number: DE19782828619
Authority: DE
Inventors: David Paul Bishop; Robert Towers Nelson
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1977-07-01
Filing date: 1978-06-29
Publication date: 1979-01-11
Also published as: FR2396075B1; IT7868556A0; US4261869A; NL7807001A; CA1115618A; SE430075B; IT1111485B; FR2396075A1; SE7807388L; DE2828619C2; BE868664A; DK299178A

Description

Waschmittel

Die Erfindung bezieht sich auf Waschmittel, die sich zum Waschen von Textilien eignen.

Weiße und farbige Kleidungsstücke werden gewöhnlich getrennt gewaschen, wozu verschiedene «aschbedingungen und zuweilen verschiedene Waschmittel verwendet werden. Werden sie gemeinsam gewaschen, sind die Ergebnisse oft mäßig, entweder, weil die milden, normalerweise zum Waschen farbiger Kleidungsstücke bevorzugten Bedingungen angewandt und unter diesen Bedingungen die weißen Kleidungsstücke nur mäßig gewaschen werden, oder die Waschbedingungen und das Waschmittel werden für weiße Kleidungsstücke geeignet gewählt, und dann tritt häufig ein merkliches Verblassen der farbigen Kleidungsstücke und eine Parbübertragung von diesen auf die weißen Kleidungsstücke ein. Die zunehmende Verwendung automatischer Waschmaschinen'verleiht diesem Problem der Farbübertragung ein stärkeres Gewicht.

Dieses Problem der Farbübertragung ist besonders ernst,

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wenn, herkömmliche anionische V/aschmittel verwendet v/erden, ist aber auch "von Bedeutung bei nicht-ionischen Waschmitteln, und es besteht ein Bedarf an die Farbübertragung unterdrückenden Kitteln, die mit nicht-ionischen Waschmitteln verwendet werden können.

Die GB-PS 1 548 212 offenbart, daß Vinylpyrrolidon-Polymere zur Verbesserung der Farbübertragungseigenschaften nichtionischer vvaschmittel, einschließlich nicht-ionischer PoIyoxyalkylen-Tenside und semipolarer nicht-ionischer Tenside, wie Aminoxide, verwendet werden können; und diese nichtionischen Tenside können teilweise durch zwitterionische Tenside, wie Sulfobetaine, ersetzt werden.

£s vmrde nun gefunden, daß Sulfobetaine selbst die Farbübertragungseigenschaften von nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensiden verbessern, es sind aber vergleichsweise große Mengen zur wirksamen Unterdrückung der Farbübertragung notwendig, und die Verwendung solcher binärer V/aschmittel wire durch die relativ hohen Kosten des nötigen Sulfobetains wirtschaftlich unattraktiv. Es wurde jedoch gefunden, daß, wenn kleine Mengen kationischer grenzflächenaktiver Mittel in Gemische eingearbeitet werden, die nicht-ionische PoIyoxyalkylen-Tenside und geringe Mengen zwitterionischer oder semipolarer Tenside enthalten, die anfallenden ternären Gemische unerwartet niedrige Farbübertragung ergeben. Da die Gesamtmenge an kationischem grenzflächenaktivem Mittel und zwitterionischem (oder semipolarem) Tensid, die zum Unterdrücken der Farbübertragung erforderlich ist, kleiner ist als wenn das kationische grenzflächenaktive Mittel fehlt, ermöglicht diese Feststellung die wirtschaftlichere Zusammenstellung von Waschmitteln mit nicht-ionischen PoIyoxyalkylen-Tensiden und zwitterionischen Tensiden mit verbesserten Eigenschaften der Unterdrückung einer Farbübertragung.

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Hxchtionische Polyoxyalkylen-Tenside und geringe Mengen kationischer grenzflächenaktiver I-Iittel enthaltende Gemische sind in der GB-PS 1 107 572 in Zusammenhang mit antistatischen "Wirkungen auf Textilien beschrieben worden, aber ohne Bezugnahme auf die Unterdrückung einer Parbübertragung. Während gefunden wurde, daß kleine Kengen kationischer grenzflächenaktiver Mittel die Parbübertragung mit nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensiden herabsetzten, wird der erzielte Effekt noch weiter durch Zugabe geringer Mengen zwitterionischer oder semipolarer waschaktiver Verbindungen verbessert. Einige nicht-ionische Polyoxyalkylen-Tenside und kationische Substanzen enthaltende Mittel sind bereits in der Literatur beschrieben worden. So offenbart die GB-PS 1 260 584 textilweichmachende Mittel mit Aminoxiden und kationischen Textilweichmachern, denen nicht näher bezeichnete nicht-ionische grenzflächenaktive ^:littet in nicht angegebenen Mengen zugesetzt v/erden können. j_de TJS-PS 3 351 557 beschreibt zusammengestellte flüssige .i.nulsionen mit nicht-ionischen Pol3^roxyalkylen-!Tensiden sowie Sulfobetaine oder semipolare Tenside, wie Aminoxide, denen quaternäre Ammoniumsalze als keimtötende Mittel zugesetzt sind. Diese keimtötenden quaternären Ammoniumsalze werden in kleinen Mengen verwendet und sind kationische grenzflächenaktive Mittel. So wird angegeben, daß die Emulsionen etwa 1 bis etwa 15, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 12 Gewichtsprozent nicht-ionisches Polyoxyalkylen-Tensid und etwa 2 bis etwa 10 % eines Sulfobetains oder Aniinoxia-.ensids und etwa 0,1 bis etwa 0,5 % quaternäres Ammoniumsalz als keimtötendes Mittel enthalten können. Diese Mengen entsprechen Mitteln mit 8,7 bis 87,7 % nicht-ionischem Pol;,·- oxyalkylen-Tensid A, 11,4- bis 90 % zwitterionischem oder semipolarem Tensid B und 0,4 bis 14,2 % kationischem grenzflächenaktivem Mittel C, bezogen auf das Gesamtgewicht von A, B und C, vorzugsweise mit 22,2 bis 83,1 % A, 15,8 bis 76,3 % B und 0,45 bis 9,1 % C. 2s wird jedoch kein festes

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BAD ORIGINAL

'.';aschmittel offenbart, und es findet sich, auch keine spezielle Offenbarung für irgendein Kittel mit weniger als 32,5 % 3, bezogen auf das Gewicht von A, B und C. libensr. wird nichts zu Parbübertragungseigenschaften erwähnt, un;l die Druckschrift ist mit technischen V/irkungen befavr·, -ie aamit nicht zusammenhängen, nämlich mit iaulsionsstabl-itätseinflüssen, die flüssigen Mitteln eigen sind. Ferner finden sich Offenbarungen zu wässrigen flüssigen ijLtteln mit nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensiden und aviitterionischen Tensiden (Carboxybetainen) und kationischer- :.ubstanzen in der TJ3-P3 5 822 312: Die hier genannten <jltteL dienen zur Haarbehandlung und sind bezüglich der Unterdrückung der Farbübertragung beim Waschen von Textilien ohne Bedeutung: .tiine Berechnung aus den offenbarten Mengen zeirt, daß eine Piinaestmenge von 7,3 % der kationischen Substoaz, bezogen auf das Gewicht des Polyoxyalkylen-Tensids, zu verwenden ist.

^rfindungsgemäß weist ein ,/aschmittel ein nicht-ionisches Polyoxyalkylen-Tensid A, ein zwitterionisches oder semipolares Tensid B und ein kationisches grenzflächenaktives ' ϊτ-tel Cl in Mengen von 75 bis 96 % A und 1,0 bis 24,5 % 3, bezogen auf das Gewicht von A, B und C insgesamt, und ·>,5 bic? 6,75 % C, bezogen auf das Gewicht von A, auf. Soweit v/äserig-flüssige Kittel innerhalb dieses Bereichs sich mit einem kleinen Teil der in der US-PS 3 351 557 offenbarten Bereiche überschneiden, bedeuten solche Mittel eine Auswahl für einen nicht offensichtlichen Vorteil, nämlich für unerwartete Eigenschaften der Unterdrückung einer Parbübertragung.

Der unterstützende iiinfluS des kationischen grenzflächenaktiven I-Iittels bei der Unterdrückung der Parbüb ertragung kann auf der Bildung komplexer Hicellen beruhen, die alle drei vorhandenen Tenside enthalten, wobei das kationische grenzflächenaktive Mittel zusätzliche positive Ladungen beisteu-

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ert, die es den Hicellen ermöglichen, mit der Textiloberflache um vom gefärbten Textilmaterial auf die Waschlösung übertragenen anionischen Partstoff zu konkurrieren.

Der üinfluß ist besonders stark, wenn die Menge an kationischem grenzflächenaktivem Kittel C 2,0 bis 5,5 Gewicht?:- prozent des nichtioni sehen PolyoDcyalkylen-Iensids A beträft, und auch, wenn die Menge an zwitterionischem oder semipolarem Tensid B 1,5 bis 20 Gewichtsprozent von A, B und C insgesamt beträgt, und insbesondere, wenn diese llenge 2 bis 15 % beträgt.

ITicht-ionische Polyoxyalkylen-Tenside A sind eine gut bekannte Illasse von Detergentien, von denen zahlreiche Beispiele in o-chick, lionionic Surfactants, (Arnold), und in ochv&rtz, Perry und Berch, Surface Active Agents and Detergents, Bände I und II (Interscience) beschrieben sind. Von ilthylenoxid abgeleitete Detergentien sind von besonderem Interesse, Propjlenoxid-Londensate können aber auch verwendet werden, Alkylenoxid-Kondensate aliphatischer Alkohole, Alkylphenole und .Jett säure amide eingeschlossen. Athoxylierte Alkohole sind vorzugsweise solche, die sich von linearen primären und sekundären einwertigen Alkoholen mit Co- bis Cp₀-, insbesondere C₁Q- bis C-tr-Alkylgruppen ableiten und 5 bis 25, vorzugsweise 7 bis 20 iithenoxy-Einheiten pro Molekül enthalten: Beispiele sind die Kondensate von Gemischen linearer sekundärer C^₁-bis C^c--^lkohole mit 9 I-Iol »Ithylenorid, von TalgalkohoL mit 14 Hol .Ethylenoxid und von Gemischen linearer primärer C₁^- bis CgQ-Alkohole mit 15 oder 18 HoI JLthylenoxid. Äthoxylierte Alkylphenole mit Cg- bis C^g- und vorzugsv/eise Cg- bis Cg-Alkjrlgruppen und von 5 bis 25, vorzugsweise 7 bis 20 Äthenoxy-Einheiten pro Molekül oder athoxylierte Pettsäureamide, die sich von Fettsäuren mit 8 bis 18 und vorzugsv/eise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen ableiten und mit 5 bis 25, vorzugsweise 7 "bis 20 Ithenoxy-Einheiten pro Molekül, können

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eingesetzt werden. Gemische verschiedener nicht-ionischer PoIyoxyalkylen-Tenside können verwendet werden.

Sowohl zwitterionische als auch semipolare Tenside B sind auf dem Waschmittelgebiet gut bekannt und beispielsweise in Schwartz, Perry und Berch "beschrieben. Wird ein zwitterionisches Tensid B verwendet, ist es vorzugsweise ein Betain, d.h. eine Verbindung mit einem quaternären Stickstoffatom und einer Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe mit einer Co- bis C₂₂-, vorzugsweise C₁₂- bis C^-Älkylgruppe. Geeignete Carboxybetaine sind (C₁₀-C^g)Alkyldi(C-_J,-C_/, )-alkylammoni-uitt-(Cp-C,)alkancarboxylate, z.B. B-(Talg-alkyldimethylamir;onium)propionat. Vorzugsweise ist das zwitterionische i'ensid ein öulfobetain, und geeignete Verbindungen sind (C₁₀-C₁₈)Alkyldi(C₁-G.)alkylammonium-(C₂-O-)alkyl- oder -hydroxyalkylsulfonate, z.B. 5-(Hexadecyldimethy!ammonium)-propan-1-sulfonat, 5- und 4-PyTXdInXUm(C₁ ^-C.g)alkansulfonate, z.3. 3- und 4-N-Pyridiniumhexadecan-i-sulfonate, und 5- oder 4-TrX(O₁-C, )alk3'-iammonium(C₁Q-C₁o)alkansulfonate, wie sie z.B. in der GB-PS 1 277 200 beschrieben sind. Entsprechende Verbindungen, in denen anstelle der genannten ■likylgruppen Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppen vorliegen, oder analoge Verbindungen mit Amid- oder Ssterbindungen können ebenfalls verwendet werden. Zwitterionische Detergentien, die analog zu den Carboxybetainen und Sulfobetainen sind, aber Sulfonium- oder Phosphonium-Gruppen anstelle des quaternären Stickstoffs enthalten, können verwendet werden.

Wird ein semipolares Tensid B verwendet, ist es vorzugsweise ein /uninoxid. Aminoxid-Tenside sind z.B. Verbindungen der Struktur RR¹R¹¹NO, wobei R eine C_1Q- bis C^-Alkyi- oder -Slkenylgruppe und R' und R" U₁-bis C.-Alkyl- oder C₂-bis C₅-Hydroxyalkyl-Gruppen sind. R ist vorzugsweise eine lineare Gruppe und R^! und R" vorzugsweise identisch, z.B. beide Methyl. Beispiele für geeignete Aminoxide sind Kokosnußalkj?"!- dimethylamin und gehärtete Talgalkyldimethylaminoxide. Ana-

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ioge verwendbare Verbindungen sind solche, in denen R eine Co- bis C^g-Alkylbenzyl-Gruppe ist, z.B. Dodecylbenzyldimethylaminoxid, solche, in denen R eine Cg- bis C^-Acyloxyäthyl- oder -propyl-G-ruppe ist, z.B. 3-(Talgacyl)propyldimethylaminoxid, und verwandte Verbindungen, in denen R' und R" einen heterocyclischen Ring bilden, z.B. ein N-Alkyliaorpholinoxid. V>^reitere geeignete Aminoxide sind in der GB-P3 1 379 024 beschrieben. Andere semipolare Tenside, die verwendet werden können, sind Dialkylsulfoxide und Trialkylphosphinoxide, z.B. Dodecylmethyl- und 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxide und Dodecyldimethyl- und 2-Hydroxydodecyldimethy!phosphinoxide.

Eicht nur Gemische verschiedener zwitterionischer Tenside oder verschiedener simipolarer Tenside, sondern auch Gemische zwitterionischer und semipolarer Tenside können als Tensid B eingesetzt v/erden.

Kationische grenzflächenaktive Mittel C sind ebenfalls auf dem Waschmittelsektor gut bekannt: vgl. z.B. Schwartz, Perry und Berch und auch Jungermann, Cationic Surfactants (Dekker, 1970). Kationische grenzflächenaktive Mittel können quaternäre Ammonium- oder Phosphoniumsalze sein. Geeignete quaternär© Ammoniumsalze sind Alkyl- und Alkylaryl-quaternäre Ammoniumsalze und Alkylpyridiniumsalze, wobei die Alky!gruppen 8 bis 22 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für solche Verbindungen sind Alkyltrinethylammoniumchloride und -bromide, z.B. Hexadecyltrimethylammoniumbromid, und Alkylbenzyldimethylammoniumchloride und -bromide. Analoge Verbindungen, in denen eine langkettige Alkylgruppe durch eine Amid- oder Esterbindung unterbrochen ist, oder in denen Hethylgruppen durch Äthyl-, Pr opyl- oder Hydroxyäthyl-Gruppen ersetzt sind, können verwendet werden, und ein Beispiel für eine solche Verbindung ist 3-0ctadecanoyloxy-2-hydroxypropyltrimethylammonitUIlchlorid.

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^s können nicht nur die wasserlöslicheren kationischen grenzflächenaktiven Mittel mit einer langkettigen Kohlenwasserstoff gruppe, sondern auch wasserunlösliche Verbindungen mit zwei solchen Gruppen verwendet werden, die nicht als detergentien angesehen werden, aber als Textilweichmacher verwendet werden, insbesondere Di(Cg-Cp₂)alkyldimethylquaternäre Ammoniumsalze, z.B. ~j)i(kokosnußalkyl)dimethylammoniumchlorid, Di(gehärtetes talgalkyl)dimethylamraoniumchlorid und analoge Verbindungen, wie Di(laurylamidornethyl)-di(hydroxyäthyl)ammoniumbromid und Di(2-stearoyloxyäthyl)-dimethylammoniumchlorid. Quaternäre Ainmoniumimidazolin-',/"eichmacher können verwendet werden. Vorzugsweise ist das kationische grenzflächenaktive Salz ein Chlorid oder Bromid, aber andere Salze können verwendet v/erden, z.B. Sulfat, Acetat oder Hethosulfat. Gemischte kationische grenzflächenaktive Mittel können verwendet v/erden.

Zusätzlich zu den Tensiden A und B und dem grenzflächenaktiven I-Iittel C kann ein erfindungs gemäß es V/aschmittel v/eitere Waschmittelbestandteile aufweisen, z.B. Wasser und /aschmittelhilfsstoffe, wie V/aschmittelverstärker (Builder). Vorzugsweise ist das V/aschmittel ein Konzentrat im Unterschied zu einer verdünnten wässrigen Lösung, d.h., es enthält 0 bis 30 Gewichtsprozent Wasser. Das Mittel kann aus den Tensiden A und B und dem grenzflächenaktiven Mittel C ohne jeden Zusatz bestehen, ist aber ein Zusatz vorhanden, kejin er in größeren Mengen verwendet werden: So kann das Waschmittel ein festes Mittel mit 5 bis 50 Gewichtsprozent A, B und C und 95 bis 50 Gewichtsprozent Waschmittelzusätzen und V/asser sein. Ein Kittel wird vorzugsweise so zusammengestellt, daß es eine verdünnte wässrige Lösung mit einem pH von 8 bis 10,5 ergibt. Obgleich im allgemeinen kein Builder für die drei aktiven Bestandteile notwendig ist, um ihre Funktion sich entfalten zu lassen, ist die Gegenwart solcher Builder in der Praxis nützlich, um eine Aus-

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fällung von Fettsäuren aus Schmutz zu vermeiden, und alkalische Waschmittelverstärker sind "brauchbar, um die alkalischen Bedingungen in der Waschlauge aufrechtzuerhalten, die wesentlich sind, wo das Tensid B seine zwitterionisehen oder semipolaren Eigenschaften nur bei verhältnismäßig hohem pH zeigt. 80 muß, damit ein Aminoxid seine Punktion als semipolares Detergens entwickelt, der pH der Vaschlösung über 7 liegen, und ein alkalischer Waschmittelverstärker in dem Mittel gewährleistet dies. Geeignete Waschmittelverstärker sind Natriumtripolyphosphat, Trinatriumorthophosphat, Natriumcarbonat und alkalisches Natriumsilikat: weitere ./aschmittelverstärker sind in Schwartz, Perry und Berch beschrieben. 10 bis 90 % des Waschmittelverstärkers, bezogen auf das Gewicht des Kittels, sind angebracht, wobei der Anteil des Builders bezogen auf das Gewicht von A, B und C zusammen vorzugsweise im Bereich von 0,2:1 bis 10:1 liegt.

V/eitere Zusätze, die in den Mitteln vorhanden sein können, sind solche, die normalerweise in Textilwaschmitteln verwendet werden, wie Schäumverstärker, z.B. Alkanolamide, Schaumunterdrücker, der Wiederabscheidung entgegenwirkende Kittel, z.B. Natrium-carboxymethylcellulose, Bleichmittel, z.B. Natriumperborat oder -percarbonat, Persäure-Bleichvorstufen, Chlor freisetzende Bleichmittel und anorganische Salze, z.B. Natriumsulfat. Färbemittel, Parfüms, Fluoreszenzstoffe, keimtötende Mittel und Enzyme können ebenfalls zugegen sein. Fluoreszenzstoffe neigen dazu, in diesen Kitteln wirksamer zu sein als in entsprechenden Mitteln auf der Grundlage zwitterionischer oder gemischt zwitterionischer und nichtionischer Polyoxyalkylen-Tenside alleine.

Anionische Detergentien sollten in dem Mittel fehlen, da sie mit dem kationischen grenzflächenaktiven Mittel Komplexe bilden und eine äquivalente Menge wirksam inaktivieren.

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'öie erfindungsgemäßen Kittel können durch. Zusammenmischen der Bestandteile hergestellt werden. Herkömmliche Verfahren zur Herstellung von v/aschmitteln können angewandt werden, z.B. Sprühtrocknen eines wässrigen Breies. Γ/ie i^?om eines ".litteis hängt von der tiatur der Bestandteile und ihren relativen Anteilen ab. So kann, wenn das nicht-ionische PoIyoxyalkylen-Tensid eine Flüssigkeit ist, das Produkt eine flüssigkeit oder eine Paste sein, oder es kann ein Feststoff sein, wenn genügend feste Zusatzstoffe vorhanden sind. ?ecte iittel können in Pulver- oder Stangenforra hergestellt v/er 3 en.

Zum waschen von Textilien können die Mittel vorzugsweise in verhältnismäßig hohen Konzentrationen verwendet v/erden, s..;. als wässrige Lösungen mit _,1 Gewichtsprozent der insrreoar-.t aktiven Bestandteile Λ, B und C und bei Temperaturen von 40 bis 5O⁰C.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht, worin Mengen auf das Gewicht bezogen sinci, 30-fern nicht anders angegeben, Temperaturen in ⁰C und die 11";?- te in °französischer Härte angegeben sind.

Beispiele 1 bis 8

V/aschmittel werden durch Zusammenmischen der folgenden wasch aktiven Verbindungen und von ITatriumtripolyphosphatnulver ( ' in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen hergestellt.

Λ. Als nicht-ionisches Polyoxyalkylen-Tensid ein Kondensat eines Gemischs linearer sekundärer C^₁- bis C.C"" Alkohole mit 9 KoI Ethylenoxid.

B. Als zwitterionisches Tensid 3-(Hexadecyldimethylai-imonium)propan-1-sulfonat.

C. Als kationisches grenzflächenaktives Kittel Hexsdecyltrimethylammoniumbromid.

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gabeile 1

Beispiel 1234 5.6 7 8

A 23.8 23.3 22.9 22.8 22.1 21.9 21.1 20.G

B 0.7 0.7 0.7-1.7 l.G 1.7 3.4

C 0.5 1.0 1.4 0.5 1.0 1.4 0.5

D 75 75 75 75 75 75 75 75

A/A+B+C # 95.1 93.3 91.5 91.2 89.6 87.7 84.3 82.4

B/A +B₊C ⁰Jo 2.9 2.9 2.8 6.9 6.-i 0.6 13.7 13.6

C/A °/o 2.1 4.1 6.2 2.2 4.5 0.5 2.2

Verdünnte wässrige Lösungen dieser Mittel in Wasser einer Härte von 24-° wurden hergestellt. Zu Vergleichszwecken vrarden verdünnte wässrige Lösungen weiterer Kittel hergestellt, die verschiedene Mengen der gleichen Bestandteile außerhalb des Rahmens der Erfindung enthielten. Saubere Baumwoliwirkware wurde 10 min bei 50° in einem Tergotometer unter Verwendung eines Flüssigkeits/Stoff-Verhältnisses von 100:1 unter Bewegen mit 100 UpM mit jedem verdünnten Mittel gewaschen, worin 5 ppm des Farbstoffs Direktrot, C.I.-Hr. 81, eines Farbstoffs, der für einen Übergang beim V/aschen besonders empfänglich ist, dispergiert waren. Die Lichtreflexionen der Stoffe wurden vor und nach dem Waschen unter Verwendung eines (Zeiss Elrepho) Reflektometers mit eineia 550 nm-Eilter gemessen und wurden als AK/s-'./erte erhalten, wobei K der Absorptivitätskoeffizient und S der Streukoeffizient ist, unter Anwendung der auf dem i'aschmittelgebiet gut bekannten Kubelka-Munk-Beziehung. Der ^K/S-V/ert ist proportional dem Gewicht des vom Stoff aufgenommenen Farbstoffs. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 als 1000 χ ΔΚ/S wiedergegeben, worin der Einfachheit der Darstellung halber die Mengen an C in jeder verdünnten Lösung in cg/1 und die Verhältnisse von A/B angegeben sind, wobei die llen-

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gen Ton A, 3 und C zusammen stets 1 g/l sind, und die Beispiele durch. Ziffern in Klammern angegeben sind.

Tabelle 2

A:B ( 10:0

9.7:0.3 9.3:0.7 8.6:1.4

152 102

77

22

	58	(2)	36	(3)	71	99
(1)	41	(5)	22	(6)	57	100
(4)	29	(8)	18		47	78
(7)	10	8	41	73

115

113

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Die Lösungen der Beispiele zeigen herabgesetzte :?arbübertragung relativ zu entsprechenden Lösungen, die (a) kein B_; Cb) kein C und (c) !'engen p,n G über 6,75 Gewichtsproreivi;, bezogen auf A, enthalten.

Beispiele 9 bis 35

waschmittel werden hergestellt durch ZusammenEiischen eineu Londensats von Talgalkohol mit 14 Mol Athylenoicid als nichtionischem Polyoxyalkylen-Tensid A, mit dem zv/ittcrioniöciiei: i'-'ensid B und dem kationischen grenzflächenaktiven . "ittel C '•/ie in den Beispielen 1 bis 8, und Ratriumtripolyohosphatpulver (D) in den Mengen gemäß Tabelle 3.

Beispiel Tabelle 3

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11 12 13 14 15 16 23.6 23.2 22.7 22.5 22.1 21.7 20.7 20.3 20.0 1.2 1.2 1.1 2.25 2.2 2.2 4.1 4.1 0.24 0.69 1.14 0.23 0.66 1.09 0.21 0.61 75 75 75 75 75 75 75 75 A/A+B+C fo 94.3 92.4 90.9 90.0 88.5 86.9 82.6 81.3 80.0

A B C C

B/A+B+C °/o C/A fo

4.7 4.6 1.0 3.0

4.6 5.0

9.0 1.0

8.8 3.0

8.7 16.5 16.3 16.0

5.0 1.0

3.0

5.0

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Vieitere Mittel wurden unter Verwendung der gleichen Mengen an Bestandteilen wie in den Beispielen 9 bis 17 hergestellt, jedoch unter Verwendung eines Kondensats eines Gemische linearer primärer C-ig- bis C_2Q-Alkohole mit entweder 15 oder 18 Hol iithylenoxid (A¹ bzw. A") als nicht-ionischem Polyoxyalkylen-Tensid.

Verdünnte wässrige Lösungen dieser Mittel und weitereri-üttel zu Vergleichszwecken wurden hergestellt und ebenso wie in den Beispielen 1 bis 8 getestet, wobei die in Tabelle 4 angegebenen Ergebnisse als ΔK/S χ 1000 erhalten wurden, worin die Beispiele in Klammern bezeichnet sind. Hier sind die I-iengen an B und C in cg/l angegeben, und die Menge an A (A¹ oder A") beträgt 1 g/l.

Tabelle

B 0 5

(20

10 20

0	1	3	5	10	20
150	84	29	16	62	80
60	(9)35	(10)25	(11)10	•47	68
34	(12)22	(13)10	(14) 8	39	84
8	(15) 6	(16) 4	(17) 4	23	44
110	61	19	12	68	87
57	(18)29	(19)12	(20) 8	48	67
24	(21)14	(22) 7	(23) 7	40	60
8	(24) 4	(25) 3	(26) 4	24	43
144	74	27	17	84	102
69	(27)37	(28)16	(29)11	59	78
30	(30)18	(31)10	(32) 9	45	65
10	(33) 7	(34) 4	(35) 6	37	65

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Die Ergebnisse zeigen, daß die Kittel des Beispiels wie bei den Beispielen 1 bis S zu verminderter Ifarbüb ertragung führen. Die Mittel der Beispiele 16, 25 und 34 wurden auch ebenso mit Textilmaterial aus Polyamid (Nylon) anstelle von Baumwolle getestet, und ähnliche Ergebnisse wurden erhalten.

Beispiele 56 bis 38

Waschmittel werden durch Zusammenmischen des nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensids A und des zwitterionischen Tensids B der Beispiele 1 bis 8 mit 3-0ctadecanoyloxy-2-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid als kationischem grenzflächenaktivem Mittel C und xTatriumtripolyphosphat (D) in den in Tabelle 5 angegebenen Mengen hergestellt.

	Tabelle	36	5	37	38
Beispiel	21.3	20.9	20.5
A	3.5	3.4	3.3
B	0.25	0.73	1.19
C	75	75	75
D	85.2	83.5	81.9
A/A+B+C ^c/o	13.8	13.6	13.4
B/A+B₊C ⁰Io	1.2	3.5	5.81
C/A ^c/o

Verdünnte wässrige Lösungen dieser Mittel und weiterer Mittel für Vergleichszwecke wurden hergestellt und ebenso wie in den Beispielen 1 bis 8 getestet, die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt.

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Tabelle 6
Beispiel 36 37 3S

A:B C-> O 1 3 5 7 9

8.6:1.4 25 21 15 13 23 41

Beispiele 39 bis 43

waschmittel werden durch Zusammenmischen des nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensids A der Beispiele 1 bis 8 mit 5-(K-Pyridinium)hexadecan-1-sulfonat als zwitterionischem Tensid B und Di(gehärtetes talgalkyl)dimethylammoniumchlorid als kationischem grenzflächenaktivem Mittel C mit Hatriumtripolyphosphat (33) in den in Tabelle 7 angegebenen !•!engen hergestellt.

	Tabelle 7	39	40	41	.2	42	3	4 3
Beispiel	23.15	22.1	21	. 2	20.	1	18.8
A	1.15	2.2	3	.64	4.	61	5.65
B	0.69	0.66	0		0.		0.56
C	75	75	75	.7	75	3	75
D	92.6	88.5	84	.6	81.	3	75.2
A/A+B+C $>	4.6	8.9	12	.0	16.	0	22.6
B/A+B+C #	3.0	3.0	3		3.		3.0
C/A <fo

Verdünnte wässrige Lösungen dieser Mittel wurden hergestellt, die 1 g/l an nicht-ionischem Tensid A enthielten und zusammen mit einer Lösung, die die gleiche Menge an A» °»5 g/l B, aber kein C enthie.lt, den gleichen Tests zur Farbstoffaufnahme wie in den Beispielen 1 bis 8 sowohl für Baumwolle als auch für Polyamid (Nylon) unterworfen. Die

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waschkraft der Lösungen, wurde nach, einem Standardtest gemessen, bei dem die gleichen Bedingungen zum waschen von !"lecken schmutzigen Kotoröls aus einem verschmutzten 3tandard-i'eot-gewebe angewandt v/urden. Die Schmutswiederabscheidungseigenschaften einer ;jeden Lösung wurden 3.uch bestii-int, tind zwar dui'ch Hessen der Reflexion unter Anwendung eines (^lrepho) Reflektometers mit einem 460 nm-j?ilter vor und nach dem "Jaschen des !Zestgewebes unter gleichen Bedingungen in Gegenwart eines gemischten Standard-Staubsaugerstaubs und von synthetischem Sebum, wobei die Ergebnisse als 4 K-/3 ausgedrückt wurden. Sie waren wie in tabelle S angegeben.

gabeile 3

Beispiel 39 4 0 41 42 <j;{

C cg/1 0 5 10 15 20 30

Farbstoff-

Aufnahme ΔΚ/S χ 1000

Baumwolle 87 4 3 28 22 12 8

Polyaraid 53 35 28 23 17 13

tfaschkraft % ■
Baumwolle 93 91 91 91 91 90

Polyamid(Nylon) 59 72 SO 80 73 82

Schmutz-Wieder-

abscheidung ΔΚ/S χ 1000

Baumwolle 3333

Polyamid 2 2 2 2 3ο (liylon)

Diese Ergebnisse zeigen, dai3 die Unterdrückung der Farbübertragung nicht auf Kosten mäßiger Textilwascheigenschaften erreicht wird, wie sie sich durch den Verlust an Waschlcraft oder erhöhte Schmutzwiederabscheidung zu erkennen geben.

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Beispiele 44 bis 67

"waschmittel werden durch Zusammenmischen des nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensids A und des kationischen grenzflächenaktiven Mittels C der Beispiele 1 bis 8 mit iiokosnuß-alkyldimethylaminoxid als semipolarem Tensid B und Natriumtrip oljrphosphatpulver (D) in den in Tabelle 9 angegebenen Mengen hergestellt, wobei das Aminoxid als 40 $oige wässrige lösung vorliegt.

	15	Tabelle	9	rr I	48	49	8	50	51	8
45	15	46 4	.6	21.2	20.	1	19.1	18.	6
23.	22.7 21	.2	3.2	3.		5.7	5.
1.	1.15 3

Beispiel . 4 4

Λ 23.6

B 1.2

C 0.24 0.69 1.14 0.22 0.64 1.04 0.19 0.56

D 75 75 75 75 75 75 75 75

A/A+B+C ψ 94.3 92.4 90.9 86.2 84.7 83.3 76.3 75.2

B/A+B+C i» 4.7 4.6 4.6 12.9 12.7 12.5 22.9 22.6

C/A ψ 1.0 3.0 5.0 1.0 3.0 5.0 1.0 3.0

weitere Mittel werden unter Verwendung der gleichen Jhcngen cn. Bestandteilen wie in den Beispielen 44 bis 51 hergestellt, jedoch unter Verwendung entweder von (gehärtetes Ta.lgc.Ikyl)dimethylaminoxid (B') oder von 3-(Talgacylamido)propyldimethylaminoxid (B") als semipolarem Tensid.

Verdünnte wässrige Lösungen dieser Mittel und weiterer Mittel wurden hergestellt, die alle 1 g/l nicht-ionisches ϊβη-sid A enthielten und ebenso wie in den Beispielen 1 bis 8 getestet wurden, dabei sind die in Tabelle 10 angegebenen Ergebnisse als AK/S χ 1000 angegeben, die Mengen an B, B¹, B" und C in cg/1, und die Beispiele sind mit Ziffern in Klam-

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mern gekennzeichnet,

15 30

Tabelle 10

0	1	3	5	10	20
125	73	30	51	99	104
109	(44)65	(4 5)27	(46)37	96	105
69	(47)39	(48)19	(49)22	74	87
35	(50)22	(51)13	11	57	79
88	(52)54	(53)23	(54)43	88	93
37	(55)24	(56)13	(57)26	84	99
16	(58)11	(59) 7	20	66	90
114	(60)67	(61)28	(62)40	97	94
68	(63)44	(64)19	(65)19	28	89
50	(66)32	(67)17	11	49	68
	Beispiele 68 bis 70

waschmittel werden durch Zusammenmischen des nicht-ionischen Tenside A, des zwitterionischen Tensids B und des kationischen grenzflächenaktiven Mittels C der Beispiele 1 "bis 8 mit und ohne Was chmittelver stärker in den in Tabelle 11 angegebenen Mengen hergestellt.

Beispiel

C Natriumtrip olypho sphat

50 $Sige wässrig-alkalische Eatriumsilikat-Lö sung

Tabelle 11	69	70
68	20,9	20,9
83,5	3,4	3,4
13,6	0,7	0,7
3,0	75	"70
0	0	10
ehe 0

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Verdünnte wässrige .Lösungen, dieser Mittel mit 0,86 g/l A wurden ebenso wie in den Beispielen 1 bis 8 getestet, mit der Ausnahme, daß verschiedene Waschtemperaturen und "./asser verschiedener Härte angewandt wurden, und die Tests wurden an Polyamid (Nylon) sowie an Baumvrolle durchgeführt, mit den in !Tabelle 12 wiedergegebenen Ergebnissen, wobei auch der pH der Waschlösung bestimmt wurde.

	-	Beispiel 69	pH 7.5	Tabelle 12	Härte ⁰H 0	Δ K/S Baum wolle 1	x 1000 Polyamid (Hylon) 13
Kittel		7.3	Temperatur ⁰C 35	0	2	17
Beispiel gg		6.6	50	0	1	2G
	-	y · ο	70	0	2	5
		8-6	35	24	4	9
Beispiel 70	9.3 8.7	35	0 24	4 9	5 7
-	9.1	50 50	0	14	5
	8.7	70	24	21	la
	10.1	70	0	2	4
9.5	35	24	5	7
9.9 9.4	35	0 24	5 10	4 6
9.6	50 50	0	19	2
9.3	70	24	30	11
70

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282861a

Durch. Vergleich mit Ergebnissen, die mit ¥aschmittein erhalten wurden, die nur nicht-ionisches jrolyoxyaikylen-Tensid enthielten, zeigen diese Ergebnisse, daiB die Eigenschaften geringer Farbubertragung der Kittel der Beispiele weniger durch Temperatur, pH und Härte des .,aschwassers beeinflußt v/erden, insbesondere bei hoher Temperatur, wenn das Problem der Färbstoffübertragung mit nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensiden am größten ist.

Beispiel 71

Verdünnte wässrige Lösungen des waschmittels des Beispiels 35 verschiedener Konzentrationen wurden hergestellt und wie für die Beispiele 1 bis S beschrieben getestet, wobei die in Tabelle 13 wiedergegebenen Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle 13

Konzentration des _{n n} ^_{0 Λ} ο« α ο λ π ^o λο -ι ^

Mittels in g/l ° °·>² ¹·^{88 6}'^{24 7}'^{52 12}·⁴"

500 I₉₅ 12 5 4 3

Beispiele 72 bis 74

V/aschraittel werden hergestellt aus dem zwitterionischen Tensid 5-(Hexadecyldiirethylamiflonium)propansulfonat B, dem kationischen grenzflächenaktiven Kittel 3-0ctadecanoyloxy-2-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid C und drei verschiedenen nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensiden, Kondensationsprodukten eines G-emischs linearer sekundärer C^- bis C-jc-Alkohole mit 9 Mol Äthylenoxid (A), eines Gemische linearer primärer C^g- bis C₂₀-Alkohole mit 15 Mol Ethylenoxid (A¹) und von Salgalkohol mit H Hol A'thylenoxid (A"), zusammen mit iiatriumtripolyphosphat (D). Die verwendeten Mengen sind 21 Teile A, A¹ oder A", 3 Teile B, 1 Teil C und 75 Teile D.

Die V/aschkraft verdünnter wässriger lösungen in wasser von

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24° mit 4|2 g/l der drei Mittel wurde mit Standard-Testgeweben dreier verschiedener Easern gemessen, die mit schmutzigem Motoröl verschmutzt waren, und zwar in einem Tergotometer bei 100 UpH unter Verwendung eines waschiauge/Gewebe-Verhältnisses von 100:1 und einer v/aschdauer von 10 min bei 50°. Ähnliche Tests wurden mit wässrigen Lösungen durchgeführt, die 4|2 g/l nicht-ionischer Polyoxyalkylen-Tenside alleine enthielten, und zwar zu Vergleichszwecken. Die Ergebnisse dieser Tests unter Verv/endung des Mittels mit dem nicht-ionischen Tensid A (Beispiel 72) sind in Tabelle 14 angegeben.

Mittel des Beispiels 72 Mittel ohne B oder C

Tabelle 14	vfas ehkraf t %	Poly ester
	Polyamid (Hylon)	21 Ί8
Baum wolle	82 63
91 91

jJiese Ergebnisse zeigen keinen Verlust an waschkraft bei Einarbeiten von B und C an, und ähnliche Ergebnisse wurden mit Mitteln erhalten, die A¹ (Beispiel 73) und A" (Beispiel 74) enthielten.

Beispiele 75 bis 77

Verschmutzte Waschmittel werden aus einem Kondensat! onsT)rodukt aus einem Gemisch linearer sekundärer C^- bis C^- Alkohole mit 9 Mol Ithylenoxid A, 3-(Hexadecyldimethylammonium)propan-1-sulfonat B und entweder Hexadecyltrimethylammoniumbromid (C) oder 3-0ctadecanoyloxy-2-hydroxypropylammoniumchlorid (C) sowie Zusätzen in den in Tabelle 15 angegebenen Mengen hergestellt.

809882/ H

	Tabelle 15	75	7 G	77
Beispiel	17.8	18.6	16.4
A	1.4	0.6	2.6
B	0.8	0.8
C			1.0
C«	40	40	40
Katriumtrip olypho sphat	39.5	39.5	39.5
!natriumsulfat	0.5	0.5	0.5
Pluoreszenzmittel

Verdünnte \vässrige xjösungen mit 5 g/l in Wasser einer Härte von 24° für jedes Mittel wurden hergestellt und auf Farhübertragungseigenschaften getestet, wozu 8 Standard-Gewebe Mit unterschiedlichen Farbstoffen zusammen rait einem weißen Baumwollstoff und einem weißen Nylongewebe verwendet wurden, und zwar bei 55° für 30 min. Gleiche viaschtests wurden mit einem ebenso zusammengestellten Mittel, das Λ als einziges ■Z'ensid enthielt, und auch mit einem ähnlich zusammengestellten "littel, das ITatriumdodecylbenzolsulfonat als einziges Xensid enthielt, durchgeführt. Die Farbstoffaufnähme der vei3en Stoffe wurde gemessen, und die Ergebnisse wurden addiert, um die gesamte Farbstoffiibertragung zu ergeben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 wiedergegeben.

Tabelle 16	lättel	Farbstoffüber-
	trasungswert
ilatriumdodecylbenzolsulfonat	100
nicht-ionisches Tensid A alleine	75,5
Beispiel 75	63
Seispiel 76	es
Beispiel 77	71,5

28286IS

Ein festes Waschmittel wurde durch. Zusammenmischen der Bestandteile der Tabelle 17 hergestellt.

Tabelle 17

nicht-ionisches Polyoxyalkylen-Tensid

der Beispiele 75-77 11,5

4-(N-±⁵yridinium)hexadecan-1-sulfonat 2,7

Hexade cyltrimethylammoniumbromid 0,4

Natriumtripolyphosphat 40

Natriumsulfat 1ü

50 %lge wässrig-alkalische Natriumsilikatlösung 10

Natriumperborat 50

Fluoreszenzmittel 0,6

Dieses iiittel wurde in Konzentrationen von 2, 4 und 6 g/l bei Temperaturen von 40 bis 85° und Zeiten von 2 bis 2ü min verwendet, um insgesamt 75 im Haushalt verschmutzte u'aschladungen gemischt farbiger und weißer Bekleidung zusammen mit sauberen weißen Baumwoll- und Polyamid (Nylon)-Teststoffen zu v/aschen, und das Auftreten von Yerfleckungen oder Verfärbungen (Anzahl von Kleidungsstücken, die irgendeine Verfärbung zeigten) durch Farbübertragung wurde optisch ermittelt, wobei die Intensität der Verfärbung bewertet wurde. Zu Vergleichszwecken wurden gleiche Arbeitsweisen durchgeführt, wofür zwei handelsübliche Textilwaschpulver 'verwendet wurden, jeweils auf der Grundlage des gleichen nicht-ionischen Polyoxyalkylen-Tensids als einziger v/aschaktiver Verbindung und eines Hatriumdodecylbenzolsulfonats als v/aschaktiver Verbindung. Die erhaltenen Bewertungen zusammengestellt waren wie in Tabelle 18.

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Tabelle 18

]?leekenixitensität

Kittel

Beispiel 78

nicht-ionisches Tensid alleine

ITatriumdode cyib enz olsulfonat

Auftreten von Verfleckung in %

Baumwolle Polyamid Baumvrolle Polyamid (Hylon) (iTylor.)

28
35

115
114

184

8 12

15

Bei V.^raschvorgängen, die über 60 durchgeführt worden waren, war das Auftreten von Verfleckung für Baumwolle und i^T;;lon zusammen insgesamt jeweils 44 % für das Ilittel des Beispiel; 78 und 55 % bzw. 65 % für die Vergleichsmittel.

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Claims

PATENTANWÄLTE

DR. A.VAN DERWERTH DR.FRANZ LEDERER REINER F.MEYER

DlPL-ING. (1934-1974) DIPL-CHEM. DlPL-ING.

8000 MÜNCHEN 80 LUCILE-GRAHN-STRASSE 22

TELEFON: (089) 472947 TELEX: 524624 LEDER D TELEGR.: LEDERERPATENT

29. Juni 1978 C 777a (R)

UNILEVER N.V.
Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Niederlande

Patentansprüche

1.. v/aschmittel mit einem nicht-ionischen rolyoxyalkylen-Tensid A, einem zwitterionischen oder semipolaren Tensid E und einem kationischen grenzflächenaktiven Mittel C in Kengen von 75 "bis 96 % A und 1,0 bis 24,5 % B, bezogen auf das Gewicht von A, 3 und C insgesamt, und 0,5 bis 6,75 % C, bezogen auf das Gewicht von A.

2. V/aschmittel nach Anspruch 1, dessen Menge an B 1,5 bis 20 Gewichtsprozent von Λ, B und C insgesamt beträgt.

5. Waschmittel nach Anspruch 2, dessen Menge an B 2 bis 15 Gewichtsprozent von A, B und C insgesamt beträgt.

4. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dessen Menge an C 2,0 bis 5,5 Gewichtsprozent von A beträgt ·

5. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit 0 bis 30 Gewichtsprozent Wasser.

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ORIGINAL INSPECTED

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6. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche nit 10 bis 90 G-ev/ichtsprozent "s/aschmittelverstärker.

7. waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dessen nicht-ionisches rolyoxyalkylen-Tensid A ein üthoxylierter linearer primärer oder sekundärer einwertiger Alkohol mit einer Cg "bis C₉^-Alkylgruppe und 7 bis 20 Jlthenoxy-Einheiten pro Ilolekül ist.

S. V.'aschinittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dessen Tensid 3 zv/itterionisch und ein Sulfobetain ist,

i. .,'aschraittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, deosen l'ensid 3 semipolar una ein Aminozcid ist.

'iO. ..aschiiittel nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dessen kationisches grenzflächenaktives Kittel C ein auaternäres Ammoniumsala ist.

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BAD ORJGfN_AlJ