DE2521799B2

DE2521799B2 - Waschmittel mit weichmachender und/oder antistatischer Wirkung

Info

Publication number: DE2521799B2
Application number: DE2521799A
Authority: DE
Inventors: Karl Martin Edvin Oedsmal Hellsten (Schweden)
Original assignee: BEROL KEMI STENUNGSUND (SCHWEDEN) AB
Current assignee: BEROL KEMI STENUNGSUND (SCHWEDEN) AB
Priority date: 1974-05-20
Filing date: 1975-05-16
Publication date: 1979-02-01
Also published as: FI59610C; CA1032051A; CH617718A5; DK149961B; DK217575A; SE7406698L; FI59610B; FI751454A7; BE829162A; DE2521799C3; NO144268C; NL7505916A; GB1500966A; IT1032912B; FR2272167B1; US4058489A; ATA378075A; AT372699B; SE415031B; NO144268B

Description

Verbindungen. Diese Mischungen besitzen eine sehr schlechte Waschwirkung für Pigmentschmutz aufgrund der Tatsache, daß die kationischen Verbindungen Textilfasern und dem Pigment eine positive Ladung verleihen. Dadurch wird die Größe der negativen Ladung, die hauptsächlich durch die Hydroxylionen, die an den Fasern adsorbiert sind, hervorgerufen wird, vermindert Es ist ebenfalls bekannt, daß die Adsorption eines kationischen weichmachenden Mittels an Baumwollceliulose stark vermindert wird, wenn das Äquivalentverhältnis zwischen anionischer Verbindung und kationischer Verbindung gleich 1 oder über 1 liegt Um eine gute weichmachende Wirkung der Waschmittelzusammensetzung zu erreichen, ist ein Äquivalentverhältnis zwischen anionischer Verbindung und kationischer Verbindung unter 1 erforderlich. Diese Forderung steht klar im Gegensatz zu der zuvor erwähnten Bedingung für eine gute Waschwirkung, die voraussetzt, daß das Verhältnis gleich 1 oder darüber liegt

Aufgabe der Erfindung ist es demgegenüber, ein Waschmittel zur Verfugung zu stellen, das zusätzlich zu einer guten antistatischen Wirkung und guter Weichmacherwirkung ebenfalls eine gute Reinigungs- und Waschwirkung besitzt

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch ein Waschmittel mit weichmachender und/oder antistatischer Wirkung gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der oberflächenaktive Teil enthält:

(a) von 30 bis 90 Gew.-% einer oberflächenaktiven Verbindung mit nichtionischer Natur oder ein Gemisch aus Verbindungen mit nichtionischer und ampholytischer(amphoterer) Natur und

(b) von 10 bis 70 Gew.-% mindestens einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung der allgemeinen Formel:

R(OC„H₂„)_pOSO,H R(OC„H₂„)„OPO₂H

OR₁

worin

R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine mono-, di- oder trialkylsubstituierte Phenylgruppe mit insgesamt 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder eine Alkylcycloalkyl- oder Cycloalkylgruppe mit insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet,
(OC_nH2„)p eine Alkylenglykolkette bedeutet, worin η die ganzen Zahlen 2,3 und/oder 4 und ρ eine Zahl von 1 bis 10 darstellen,

Ri ein Wasserstoffatom oder irgendeine der oben bei R definierten Gruppen oder R(OC_nH_2n)P bedeutet oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniumion oder einer Aminverbindung und mindestens eine kationische oberflächenaktive Verbindung,

wobei das Äquivalentverhätltnis zwischen dem anionischen und dem kationischen Teil 0,60 bis 0,98, bevorzugt 0,70 bis 0,95, beträgt.

Aus der GB-PS 13 36 566 sind zwar bereits Geschirrreinigungsmittel bekannt, die eine amphotere oberflächenaktive Verbindung, eine kationische oberflächenaktive Verbindung und eine anionische oberflächenaktive Verbindung enthalten, doch ist bei dem bekannten Geschirreinigungsmittel das Äquivalentverhältnis ohne Bedeutung.

Im Gegensatz dazu muß bei den erfindungsgemäßen Waschmitteln das Äquivalentverhältnis zwischen dem anionischen und dem kationischen Teil 0,60 bis 038 betragen. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß Waschmittel, bei denen dieses angegebene Verhältnis eingehalten wird, überlegene weichmachende antistatische Wirkungen zeigen, wobei die Reinigungskraft ungefähr gleich ist wie diejenige bekannter Mittel.

Der Ausdruck »Äquivalent« bedeutet die Menge an Ionen, die eine Ladung von 1 Faraday tragen. Der Grund, weshalb die erfindungsgemäßen Waschmittel gleichzeitig eine reinigende und eine weichmachende oder alternativ eine antistatische Wirkung zeigen, ist nicht vollständig bekannt Man kann jedoch feststellen, daß die Menge an kationischen oberflächenaktiven Verbindungen, die an den Waschgütern adsorbiert sind, bei einem Äquivalentverhältnis von 0,9 zwischen der anionischen Verbindung und der kationischen Verbindung das Doppelte der Menge ist die bei dem Äquivalentverhältnis von 0 adsorbiert ist Die Menge an kationischer Verbindung wird bei diesem Vergleich konstant gehalten. Bei einem Äquivalentverhältnis von 1,0 und !,2 beträgt die Menge an kationischer oberflächenaktiver Verbindung, die adsorbiert ist, ungefähr 25% bzw. 0% von der bei dem Äquivalentverhältnis von 0,9. Da die Menge an kationischer oberflächenaktiver Verbindung, die adsorbiert wird, innerhalb des angegebenen Bereichs sehr groß ist, verleiht das erfindungsgemäße Waschmittel den Textilmaterialien aus Cellulosefasern einen weichen Griff und Textilmaterialien aus Polyamid- und Polyesterfasern eine gute Leitfähigkeit für Elektrizität Die Reinigungswirkung der Waschmittel kann hauptsächlich der nichtionischen oder amphoteren Komponente zuzuordnen sein. Wie zuvor angegeben, ist es bekannt, daß nichtionische oberflächenaktive Verbindungen zusammen mit kationischen oberflächenaktiven Verbindungen eine schlechte Waschwirkung zeigen. Andererseits zeigt ein Waschmittel, das anionische oberflächenaktive Verbindungen zusammen mit nichtionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Verbindungen enthält, eine sehr gute Waschwirkung, da die anionischen Verbindungen mit den Hydroxylionen zusammenwirken und die negative Ladung erhöhen und somit die Abstoßung des Schmutzes von den Fasern erhöhen.

Erfindungsgemäß wurde gezeigt, daß eine sehr gute Waschwirkung mit dem angegebenen Äquivalentverhältnis von 0,60 bis 0,98, geeigneterweise von 0,70 bis 0,95, bevorzugt von 0,75 bis 0,90, zwischen der anionischen und der kationischen oberflächenaktiven Verbindung erhalten werden kann, d. h. innerhalb des Bereichs, in dem man eine recht schlechte Waschwirkung erwarten würde. Waschversuche haben gezeigt, daß, wenn das Äquivalentverhältnis zwischen der anionischen und der kationischen Verbindung von höheren Werten auf ungefähr 0,6 abnimmt, die Waschmittel eine Waschwirkung zeigen, die im wesentlichen unverändert ist. W^nn andererseits das Äquivalentverhältnis unter 0,6 abnimmt, nimmt die Waschwirkung sehr schnell ab. In einigen Fällen erhält man bei einem Äquivalentverhältnis zwischen 0,7 und 0,95 Waschwirkungen, die sogar besser sind, als man sie mit einem hohen Gehalt an anionischer oberflächenaktiver Verbindung erhält. Es wurde gezeigt, daß es bei der vorliegenden Erfindung möglich ist, Waschmittel zu verwenden, die nichtionische oder amphotere oberflächenaktive Verbindungen enthalten wie auch anionische und kationische oberflächenaktive Verbinduneen in

bestimmten Mengen, um eine gute Reinigungswirkung zusammen mit einer weichmachenden und antistatischen Wirkung zu erreichen.

Die Gesamtmenge an oberflächenaktiver Verbindung beträgt geeigneterweise ungefähr 5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, das in fester, flüssiger oder pastenartiger Form vorliegen kann.

Bei der vorliegenden Erfindung kann man als nichtionische oberflächenaktive Verbindung alle die bekannten Arten verwenden, die gute Waschwirkung zeigen. Zuerst sollen Alkylenoxidaddukte von Monoalkylphenolen, Dialkylphenolen, Fettalkoholen, sekundären Alkoholen, Fettsäuren, Fettsäureamiden und Alkylmercaptanen wie auch von Hydroxyl enthaltenden Alkylsulfiden, Alkylsulfoxiden und Alkylsulfonen erwähnt werden, wobei in diesen Verbindungen die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in dem hydrophoben Teil 8 bis 22 Kohlenstoffatome beträgt und die Polyalkylenglykolkette 4 bis 40 Alkylenglykolgruppen enthält. Besonders bevorzugt sind die nichtionischen Verbindungen, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

RO(C₂H₄O)_n(C_nH_2nOJp₂H

solche der allgemeinen Formel

worin

R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 8 bis 22, bevorzugt mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine Mono- oder Dialkylphenylgruppe mit insgesamt 4 bis 24, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen bedeutet,
η 3 oder 4 bedeutet,

Pi eine Zahl von 4 bis 40, bevorzugt von 5 bis 12, bedeutet, wenn R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe bedeutet, und eine Zahl von 6 bis 18 bedeutet, wenn R eine Mono- oder Dialkylphenylgruppe bedeutet, und

pi eine ganze Zahl von 0 bis 5, bevorzugt von 0 bis 3 bedeutet

Spezifische Beispiele von geeigneten nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen, die durch diese Formel dargestellt werden, sind Äthylenoxidaddukte mit Decylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Eicosylalkohol, Oleylalkohol, Cyclooctanol, Cyclododecanol, Cyclohexadecanol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, Hexadecylphenol, Dibutylphenol, Dioctylphenol und Dinonylphenol.

Andere geeignete nichtionische oberflächenaktive Verbindungen sind Alkylenoxidaddukte von natürlichen oder synthetisierten Carbonsäuren und Alkylmercaptanen. Diese Verbindungen können durch die allgemeine Formel

RA(C₂H₄O)_n(C_nH_2nOV₂H

dargestellt werden, worin R und n, p\ und pi die oben gegebenen Definitionen besitzen und A Schwefel oder irgendeine der Gruppen

O — O

Il s

Ii

RC-N

worin R die oben gegebene Definition besitzt und m und ι ο /I₂ Zahlen von 4 bis 40 bedeuten.

Eine weitere Klasse von nichtionischen obeiflächenaktiven Verbindungen, die in diesem Zusammenhang verwendet werden können, sind die sog. Block-Copolymeren. Diese Polymeren enthalten Blöcke, die aus Additionspolymeren von Äthylenoxid, Propylenoxid und gegebenenfalls Butylenoxid bestehen. Das Molekulargewicht des Propylen- oder alternativ Butylenoxidteils oder der Teile sollte im Bereich von 1000 bis 4000 liegen, während der Polyäthylenoxidteile oder -teile ein Molekulargewicht von ungefähr 500 bis 2000 besitzen sollten.

Gewünschtenfalls können die nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen teilweise oder vollständig durch ampholytische oberflächenaktive Verbindungen 2> (die manchmal auch als »zwitterionische« oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet werden), die gute Reinigungseigenschaften aufweisen, ersetzt werden. Besonders geeignet sind Mischungen aus nichtionischen und ampholytischen Verbindungen in einem Gewichtsverhältnis von 1 :5 bis 5 :1.

Bevorzugte ampholytische Verbindungen sind solche, die ein quaternäres Stickstoffatom enthalten. Beispiele solcher Verbindungen sind die Verbindungen des Betain- und Sulfobetaintyps der allgemeinen Formeln

\ ₊
R₂-N-R₄COO"

R₂-N-R₄SO.,

In diesen Formeln bedeuten

Ri, R₂ und R3 Alkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffato-

■ji) men, Alkylphenylgruppen, worin der Alkylteil von 1 bis 18 Kohlenstoff atome enthält, und
Ra bedeutet eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die 1 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, geeigneterweise enthält sie 1 bis 8 Kohlenstoffatome in der Kohlenstoffkette, die das Stickstoffatom mit den Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen verbindet, und bevorzugt enthält sie nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome in dieser Kette.

Andere ampholytische Verbindungen, die quatemäre

bo Stickstoffatome enthalten und sehr gute Eigenschaften besitzen, sind solche der allgemeinen Formel

RO(C_nH_2n, O)„,(C_P2H_2p2O)_n2(C_HH_2wO)„^

L-CH₂CH(OH)CH₂N

bedeutet. Geeignete nichtionische Verbindungen sind ebenfalls Alkylamido-alkylenoxidaddukte, bevorzugt worin

R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 6

bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe, die durch eine oder mehrere Alkylgruppen, enthaltend insgesamt 4 bis 18 Kohlenstoffatome in den Alkylgruppen, substituiert ist, bedeutet,

Ri und R2 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten,

Pu pi und pi unabhängig voneinander 2, 3 oder 4 bedeuten,

Πι, Π2 und /?3 unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 10 bedeuten, wobei die Summe von n\, n₂ und Π310 nicht übersteigt, und

q eine ganze Zahl von 1,2 oder 3 bedeutet.

Die fraglichen Verbindungen zeichnen sich durch gute Löslichkeit in Wasser und gute Reinigungswirkung aus. Die Verbindungen, worin Stickstoffatome und Carbonsäuregruppen an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind und worin q bevorzugt die ganze Zahl 1 bedeutet besitzen besonders gute Eigenschaften. Im allgemeinen sind Verbindungen bevorzugt, worin p_u pi und pi die ganze Zahl 2 bedeuten oder worin /Ji, ni und /J3 0 bedeuten. Wertvolle Verbindungen innerhalb dieser Klasse werden in der BE-PS 8 07 895 beschrieben.

Andere geeignete ampholytische oberflächenaktive Mittel bzw. Verbindungen sind solche, die ein sekundäres oder tertiäres Stickstoffatom enthalten. Beispiele solcher Verbindungen sind Monoalkylamino-monocarbonsäuren, Monoalkylamino-dicarbonsäuren und Dialkylamino-monocarbonsäuren der allgemeinen Formeln

R-N

R N

R - N

R₁COOH

M
R₁COOII

R₂CO(JH
R,

RiCOOH

hauptsächlich zusammen mit nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen verwendet, da sie in recht kleinen Mengen eine sehr steigernde Wirkung auf den Trübungspunkt der nichtionischen Verbindungen ausüben. Dadurch wird die Gefahr der Ausfällung der nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen und der Verlust der Waschwirkung vermindert. Die Strukturformeldarstellung der fraglichen Imidazolinderivate ist eine Streitfrage, aber üblicherweise werden sie durch die allgemeine Formel

CH,

In diesen Formeln bedeutet

R eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, öder eine Aikyiphenyigruppe, worin die Aikylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält,

Ri und R2 bedeuten zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten,
R₃ bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,

oder die Salze davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder einer Aminverbindung. Häufig auftretende Verbindungen dieser Klasse sind Dodecylamino-essigsäure, Cetylamino-essigsäure, Oleylaminoessigsäure, Dodecylimino-diessigsäure, Cetylimino-diessigsäure, N-Methyl-N-dodecylamino-essigsäure,

N-Methyl-N-cetylamino-essigsäure, N-Methyl-N-octylamino-essigsäure, Ν,Ν-Dihexylamino-essigsäure,

Ν,Ν-Dioctylamino-essigsäure, Ν,Ν-Dinonylamino-essigsäure und Ν,Ν-Didoceylamino-essigsäure.

Eine weitere Klasse ampholytischer oberflächenaktiver Mittel, die mit Vorteil verwendet werden können, sind substituierte Imidazolin-carboxylate. Diese werden

CH,

-N

• CH₂ ■ OR₁

CH₂ · R₂
dargestellt, worin

R eine geradkettige oder verzweigtkettige, eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Carboxyl enthaltende Alkylgruppe bedeutet,

R₂ eine Carboxyl enthaltende Alkylgruppe oder eine Sulfonsäure enthaltende Alkylgruppe bedeutet und
X - ein negativ geladenes Ion bedeutet
und die Salze davon.

In den erfindungsgemäßen Mitteln können ebenfalls unausgeglichene ampholytische Verbindungen verwendet werden, jedoch müssen sie entsprechend dem Ladungsverhältnis von den anionischen oder kationischen Verbindungen mit umfaßt werden.

Prinzipiell kann die anionische oberflächenaktive Verbindung unabhängig von den bekannten anionischen oberflächenaktiven Verbindungen ausgewählt werden. Einige der wichtigsten Arten von Verbindungen sind solche der Formeln

R-SO₁H R —OOC —CH,

Il

ROO-C-H-SO₃H

worin

R eine hydrophobe Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet,

oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, einem Erdalkalimetall, Ammonium oder einer Aminverbindung. Unter den anionischen oberflächenaktiven Verbindungen sollen insbesondere die Alkylarylsulfonate der allgemeinen Formel

erwähnt werden, worin

Ri, R₂ und R₃ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Alkylgruppen 6 bis 22 beträgt,
oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniumion oder einer Aminoverbindung.
Andere, sehr geeignete anionische oberflächenaktive

Verbindungen sind Alkylsulfate, die durch die allgemeine Formel

R-OSO₃H

dargestellt werden können, worin ■>

R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet,

oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder einer Aminoverbindung, w Spezifische Beispiele von Alkylsulfaten sind Laurylsulfat, Myristylsulfat, Stearylsulfat und Oleylsulfat.

Die bevorzugten erfindungsgemäßen anionischen oberflächenaktiven Verbindungen sind Äthersulfate und Ätherphosphate der allgemeinen Formeln 1■>

R(OC_nH_2n^OSCH R(OC„H₂„)_pOPO₂H

OR₁

worin _><>

R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine mono-, di- oder tri-alkylsubstituierte Phenylgruppe, die insgesamt von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen enthält, oder eine >-> Alkylcycloalkyl- oder Cycloalkylgruppe, die insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, bedeutet und
(OC_nH_2n)p eine Alkylenglykolkette bedeutet, worin η die ganzen Zahlen 2,3 und/oder 4 und ρ eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, in

Ri ein Wasserstoffatom oder irgendeine der Gruppen, wie sie für R und R(OC„H_2n)p oben definiert wurden, bedeutet,

oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniumion oder einer Aminoverbindung, j-, Durch Variation von R und der Länge der Alkylenglykolkette wie auch der in der Alkylenglykolkette vorhandenen Alkylenoxideinheiten kann das hydrophile/lipophile Gleichgewicht nach Bedarf für irgendein spezifisches Waschmittel angepaßt werden. Wenn die nichtionischen und kanonischen oberflächenaktiven Verbindungen in den definierten Mengen vermischt werden, verleihen die Ätherphosphate und die Äthersulfate den Waschmitteln ausgezeichnete Schaumunterdrückungseigenschaften. Die Ätherphosphate inhibie- ₄-, ren vorteilhafterweise die Korrosion und besitzen eine solubilisierende Kapazität

Geeignete kationische Tenside sind solche, die eine weichmachende Wirkung zeigen. Zusätzlich dazu sollten diese Verbindungen, üblicherweise Stickstoff w enthaltende Verbindungen, die mindestens eine lange hydrophobe Kette enthalten, in Wasser löslich oder dispergierbar sein.

Bevorzugte kationische oberflächenaktive Verbindungen sind quaternäre Ammoniumverbindungen, die -, mindestens eine, bevorzugt zwei hydrophobe Gruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten. Beispiele solcher Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel

R, 0(CH₂CHX O)_n,-OCH₂CH(OH)CH₂

R₃

R₂O(CH₂CHXO)₁₁₁-OCH₂CH(OH)Ch₂ R₄

Ri und R₂ unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatisehe Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder eine mono-, di- oder trialkylsubstituierte Phenylgruppe, enthaltend insgesamt von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder eine Alkylcycloalkylgruppe, enthaltend insgesamt von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, bedeuten,

X ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder

Äthylgruppe bedeutet,

R₃ und R₄ unabhängig voneinander eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten und

Π] und /72 unabhängig voneinander eine Zahl von O bis 5 bedeuten.

Verbindungen, die durch diese Formel dargestellt werden, sind in der BE-PS 7 91 118 beschrieben.

Andere geeignete quaternäre Ammoniumverbindungen sind solche der allgemeinen Formel

R₁R₂N⁺ (CH, J₂X"

worin Ri und R₂ die oben gegebenen Definitionen besitzen und X ein Halogenatom, CH₃SO₄ oder '/2 SO₄ bedeutet.

Zusätzlich zu den oben erwähnten, nichtionischen, anionischen und kationischen oberflächenaktiven Mitteln können die erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Waschmittel andere Komponenten enthalten, die üblicherweise in Waschmitteln verwendet werden, wie Korrosionsinhibitoren, Komplexierungsmittel, neutrale Salze von Waschmittelverstärkern, Puffermittel, Schmutzsuspensionsmittel, polare Lösungsmittel, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente, Parfüms, Schaumunterdrückungsmittel, Stabilisatoren, Schutzkolloide und biocide Mittel.

Anorganische und organische Komplexierungsmittel werden zugegeben, um die Fähigkeit, Schmutz zu entfernen, zu verstärken, insbesondere wenn die Wäscht sehr verschmutzt ist. Die Menge an Komplexierungsmittel liegt üblicherweise im Bereich von O bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, bevorzugt im Bereich von 10 bis 30 Gew.-°/o. Alkalimetallpolyphosphate sind besonders für die Herstellung der sog. starkbenutzten Waschmittel geeignet und um die Eigenschaften dieser Waschmittel in hartem Wasser zu verbessern. Solche Polyphosphate sind beispielsweise Natriumdiphosphat, Kaliumdiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, Natriumtriphosphat, Pentakaliumtriphosphat, Tetranatrium- und Tetrakaliumdiphosphat, Natriumtetraphosphat, Natriumhexamethaphosphat und Pentaammoniumtriphosphat. Bedingt durch ihre Puffereigenschaften werden Alkalimetallsilikate, Alkalimetallborate und Alkalimetallcarbonate allein oder vermischt mit den Polyphosphaten verwendet. Beispiele solcher Verbindungen sind Natriummethasilikat, Borax und Natriumcarbonat

Wertvolle organische Komplexierungsmittel sind u. a. Alkalimetall-, Ammonium- und organische Aminsalze von Polyaminocarbonsäuren, z. B. Mono-, Di-, Tri- und Tetra-natriumsalze von Äthylendiamin-tetraessigsäure, Mono-, Di- und Tri-natriumsälze von Nitrilo-triessigsäure und Natriumsalze von N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin-triessigsäure, N-Hydroxyäthyl-iminodiessigsäure und Diäthylentriamin-pentaessigsäure; Salze von Oxycarbonsäuren wie Citronensäure, Oxydiessigsäure und Giuconsäure und Salze ungesättigter Polycarbonsäuren wie Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, L23,4-Tetracarboxy-cyclopentan und Polyacrylsäure. Ähnlich wie die anorganischen Komplexierungsmittel zeichnen sich diese Verbindungen durch ihre Fähigkeit aus, Komplexe mit Härte ergebenden Metallionen in wäßrigen

Lösungen zu bilden. Sie sind deshalb besonders geeignet, wenn das Waschmittel in Wasser normaler oder hoher Härte verwendet wird. Die Menge an organischen Waschmittelverstärkungssalzen beträgt im allgemeinen 5 bis 40%, bevorzugt 10 bis 30%, bezogen auf das Gewicht des Mittels.

Neutrale Waschmittelverstärkungssalze wie Natriumsulfat und Kaliumsulfat werden bei der Neutralisation der Sulfatester- oder Sulfonatester-Waschmittel gebildet und sie liegen im allgemeinen vermischt mit diesen Waschmitteln vor. Man kann auch solche Sulfate noch zufügen, um das Mittel zu formulieren oder das Mittel zu verstärken.

Schmutzsuspensionsmittel können ebenfalls zugegeben werden, insbesondere bei der Formulierung sehr benutzter Waschmittel. Geeignete Schmutzsuspensionsmittel sind Natriumcarboxymethylcellulose, Natriumcellulosesulfat, niedrig-Alkyl- und Hydroxy-alkyl-celluloseäther wie Äthylhydroxyäthylcellulose, Äthylhydroxypropyl-cellulose, Hydroxyäthyl-cellulose wie auch Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Schmutzsuspensionsmittel werden üblicherweise in Mengen von ungefähr 0,05 bis 5%, bevorzugt von 0,1 bis 2%, berechnet auf die Menge der Feststoffe, verwendet.

Wie zuvor ausgeführt, können die Waschmittel in flüssiger Form, als Paste oder in fester Form vorliegen. Wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel eine Paste oder flüssig sind, muß Wasser oder ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel zugegeben werden, wobei das organische Lösungsmittel üblicherweise ein Alkohol, Polyol oder Alkylätherglykol mit guten Fließeigenschaften ist, oder man verwendet Mischungen dieser Lösungsmittel. Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, Äthylenglykol, Diäthylenglykol und höhere Polyäthylenglykole mit einem Mc lekulargewicht von 108 bis 400, Propylenglykol, Dipropylenglykol und Polypropylenglykole mit einem Molekulargewicht von 136 bis 4000, Butylenglykol, Hexylenglykol, Äthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykol-monoäthyläther und Glycerin. Flüssige Waschmittel von besonders hoher Stabilität und guter Reinigungswirkung werden erhalten, wenn die oberflächenaktive Komponente (a) eine Mischung aus einer nichtionischen und einer ampholytischen oberflächenaktiven Verbindung ist. Die Gesamtmenge an Lösungsmittel liegt üblicherweise im Bereich von 10 bis 90%, bevorzugt 30 bis 70%, bezogen auf das Gewicht des Wasch- bzw. Reinigungsmittels.

Andere Zusatzstoffe wie Bleichmittel wie Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Natriumperdiphosphat und Kaliumpersulfat, Korrosionsinhibitoren wie Natriumaiuminat und Natriumzinkat und andere Komponenten wie Färbemittel, Aufheller und Schaumunterdrückungsmittel können ebenfalls verwendet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

In einer Laborwaschmaschine werden künstlich verschmutzte Baumwollproben bei 85°C in Wasser von 15°dH 15 Minuten gewaschen. Als Waschmittel werden die im folgenden aufgeführten Waschmittel, die mit A, B, C, D, E und Ui bezeichnet sind, verwendet. Ui ist ein erfindungsgemäßes Waschmittel, und die Waschmittel A bis E werden zum Vergleich mitverwendet, wobei A ein übliches, im Handel erhältliches Waschmittel ist. Die verschiedenen Waschmittel werden in einer Menge von 7 g/l Waschbad zugefügt und ihre Formulierungen werden, wie aus dem Folgenden hervorgeht, in Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Mittels, angegeben.

Bestandteile

Lineares Dodecylbenzolsulfonat 5

Natriumtalgfettsäureseife 6,5

Fettalkohol-polyglykoläther- 6,5 10

(C_l4_₂₀Fettalkohol + 8EO)

Alkylpolyglykoläthersulfat- - 3

(C|₆-|₈Alkohol + 2EO-Sulfatation)

Quaternäre Ammoniumverbindung*) -

Na₅P₃Oi₀ 30 30

Na-Silikat, Ni'-Perborat, Na-Sulfat, im Gleichgewicht Na-CMC

Äquiv. Verhältn. anionisches - °°

Tensid/kationisches Tensid

10
3

1,7
30

2,3 30

1,5

10

3,4 30

1,0

10
3

4,2 30

0,8

*) Die quaternäre Ammoniumverbindung hat die Strukturformel (C|oH₂₁OCH₂CH(OH)CH₂)2N⁺ (CH₃J₂CP.

Die Aufhellungsverbesserung des Testflächengebil- _b0 und die Messungen wurden in den Schwarzgehalt des bzw. Testgewebes wurde durch Reflexionsmessun- entsprechend der Kubelka-Munk-Formel umgewandelt: gen in einem Zeiss-EIrepho-Photometer durchgeführt

K/S = (95—Rf 2R '

worin R das Reflexionsvermögen (bzw. Weißgehalt), ausgedrückt in % des Reflexionsvermögens von Magnesia, bedeutet Man erhält die folgenden Ergebnisse:

Waschmittel A ß

Waschwirksamkeit als Prozent- 78,4 80,7 80,3

gehalt des entfernten Schwarzgehalts

80,5

83,

81,8

Die Waschergebnisse für das erfindungsgemäße Waschmittel Ui zeigen, daß es möglich ist, eine gute Waschwirkung zu erhalten, selbst wenn das Verhältnis zwischen anionischen und kationischen Tensiden unter 1 liegt.

Die weichmachende Wirkung der betreffenden Waschmittel wurde untersucht, indem man einen weißen Baumwollfrottierstoff in handtuchgroöen Stükken in einer Zylinderwaschmaschine mit 4 kg Kapazität unter Verwendung des Waschprogramms für Buntwäsche mit einer maximalen Temperatur von 60° C wusch.

Die verwendeten Waschmittel wurden in einer Menge von 7 g/l zugegeben und die Härte des Wassers betrug 15°dH. Nach dem Waschen und Trocknen des Frottierstoffs wurden die Weichheit subjektiv durch Prüfer, die unabhängig voneinander bewerteten, festgestellt. Die Prüfer bewerteten die Stoffstücke entsprechend der Weichheit, wobei das weicheste Stück 6 Punkte und das härteste 1 Punkt erhält. Die in der folgenden Tabelle angegebenein Werte sind die Durchschnitte dieser Bewertungen.

Waschmittel A B

Bewertungszahl

1,2

3,9

2,0

2,9

5,0

6,0

Die Stoffproben, die mit dem erfindungsgemäßen Waschmittel Ui behandelt wurden, wurden von jedem Prüfer als am weichesten bewertet. Aus den erhaltenen Ergebnissen ist offensichtlich, daß das erfindungsgemäße Waschmittel eine sehr gute weichmachende wie auch reinigende Wirkung zeigt.

Beispiel 2

Bei einer Reihe von Waschversuchen wurden die sieben Waschmittel, die im folgenden aufgeführt werden und die als A, U2, U3, U4, F, G und H bezeichnet werden, untersucht, wobei die Waschmittel U2, U3 und U₄ erfindungsgemäße Waschmittel sind. Zuerst wurde die Waschwirkung geprüft, wobei man das gleiche Verfahren verwendete, wie es in Beispiel 1 beschrieben wurde, jedoch mit der Ausnahme, daß die Waschmittel in einer Menge von 4 g/l Waschlösung zugegeben wurden. Die weichmachende Wirkung der unterschiedlichen Waschmittel wurde durch Waschen von Baumwollfrottierstoff bei 60° C in einer Zylinderwaschmaschine mit einer Kapazität von 4 kg bestimmt. Die Waschmittelkonzentration betrug 4 g/l und die Wasserhärte betrug 5°dH. Die Frottierstoffbaumwollstücke in Handtuchgröße wurden dann aufgehängt und bei ungefähr 30°C getrocknet und danach bewerteten Prüfer unabhängig voneinander die Stücke, indem sie den Griff des Stoffes subjektiv bewerteten. Die Weichheit wurde entsprechend einer Skala von 1 bis 7 bewertet, wobei 1 der härteste Griff und 7 der weicheste Griff bedeuten. Man erhielt die folgenden Ergebnisse.

Lineares Dodecylbenzolsulfonat
Natriumtalgfettsäureseife

Fettalkoholglykoläther(C₈__MFettalkohol + 7 EO + 1 PO)

Alkylpolyglykoläthersulfat (gemäß Beispiel 1)

Quaternäre Ammoniumverbindung (gemäß Beispiel 1)

Na₅P₃O₁₀

Na-Silikat, Na-Perborat, Na-Sulfat, Na-CMC

Äquiv. Verhältn. anionisches Tensid/ kation. Tensid

Waschwirksamkeit

Weichmachende Wirkung, durchschnittl. Bewertungszahl

Waschmittel		0,7	Uj	U₄	I-	G	H
A	-	78,5		_	_	—	—
5	9	6,6	-	-	-	-	-
6,5	1,37		9	9	9	9	9
6,5	2,25	1,50	1,75	2,0	2,25	2,37
-	30	2,25	2,25	2,25	2,25	2,25
-	im Gleichgewicht	30	30	30	30	30
30	-
	84,4	0,8	0,9	1,0	1,1	1,2
1,0	81,0	83,9	82,7	84,8	87,1
6,1	5,3	3	3	3

Die Waschwirksamkeit der erfindungsgemäßen Waschmittel Uj, Lb und LU ist gleich oder etwas geringer als die Waschwirkung des im Handel erhäkiichen Waschmittels A, wohingegen bei den erfindungsgemäßen Waschmittel die weichinachende Wirkung wesentlich besser ist.

Beispiel 3

Um zu bestimmen, in welchem Ausmaß die erfindungsgemäßen Waschmittel Fettschmutz entfernen können, wurde der folgende Waschversuch durchgeführt Polyester/Baumwollstoff wurde mit einer Petrolätherlösung aus einem ölsäuretriglycerid, das mit einem Isotop markiert war, eingeweicht und nach dem Verdampfen des Petroläthers wurde die Aktivität der Stücke bestimmt Anschließend wurde bei 60⁰C in einer Testvorrichtung während 15 Minuten in Wasser von 5°dH gewaschen, gespült und getrocknet und dann wurde die Aktivität erneut bestimmt. Die Waschmittel, A, U2 und U3, die bei dem Waschversuch verwendet wurden, wurden in einer Menge von 7 g/l zugegeben. Man erhielt die folgenden Ergebnisse. Die Waschwirksamkeit ist als Prozentgehalt von entferntem Fett ausgedrückt.

30	35
25	-
20	20
6	4
-	2,5

Bestandteile

Waschmittel

A U: U₃

% von entferntem FeU 12 77 77

Standardabweichung 2,1 4,0 2,3

Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Waschmittel eine wesentlich größere Kapazität besitzen, Fettschmutz zu entfernen, als die im Handel erhältlichen Waschmittel.

Beispiel 4

In einer Zylinderwaschmaschine mit einer Kapazität von 4 kg werden künstlich verschmutzte Baumwollstoffproben wie auch künstlich verschmutzte Polyester/ Baumwollstoffproben (65/35) gewaschen, wobei man das Waschprogramm für Buntwäsche verwendet, wobei die maximale Temperatur 6O⁰C und die Wasserhärte 5°dH betragen. Gleichzeitig werden handtuchgroße Stücke von weißem Baumwollfrottierstoff gewaschen und die Weichheit wird nach dem Trocknen und Waschen bestimmt. Als Waschmittel wird das erfindungsgemäße Waschmittel U5 oder das aus der DE-OS 19 54 292 bekannte Waschmittel I verwendet. Die Formulierungen der Waschmittel, ausgedrückt in Gew.-Teilen, und die beim Waschversuch erhaltenen Ergebnisse gehen aus de." folgenden Tabeüe hervor.

Bestandteile

Nh₂SO₄

Na_:B_:O„-8H_:O
Na₂O ■ 13 SiO_:
MgSiO,

2	1,5	Rest auf	0,3
-	0,2	100 Gew.-Teile	6 g/l
-	12	0,7	45,9%
-	17	5 g/l	14,5 V.
-	3	87,4%
2,25	-	54,0%
1,37	-
9	-

Carboxymethylcellulose
Na₄EDTA

Cocoalkyl-dihydroxyäthylaminoxid
Ditalgdimethyl-ammoniumchlorid

Lineares C^-Alkylbenzolsulfonat
techn. Qualität

Quaternäre Ammoniumverbindung
(gemäß Beispiel 1)

Alkylpolyglykoläthersulfat (gemäß
Beispiel 1)

Fettalkohol-polyglykoläther (gemäß
Beispiel 2)

Wasser

Äquivalentverhältnis
Menge an zugefügtem Waschmittel
Entfernter Schwarzgeilalt
Entfernter Schwarzge .alt

Prüft man den Frottierbaumwollstoff subjektiv, so stellt man fest, daß beide Waschmittel ungefähr die gleiche Weichheit ergeben. Verglichen mit der Wäsche, die mit dem Waschmittel A in Beispiel 1 gewaschen wurde, ist die Weichheit wesentlich besser. Man kann daraus schließen, daß das Waschmittel entsprechend det DE-OS 19 54 292 eine gute weichmachende Wirkung zeigt, daß es aber eine schlechte Reinigungskraft aufweist, verglichen mit dem erfindungsgemäßer Waschmittel.

Beispiel 5

Waschreihen wurden unter den gleichen Versuchsbedingungen wie in Beispiel 4 beschrieben durchgeführt. Zusätzlich zu den in Beispiel 4 angegebenen künstlich verschmutzten Stoffarten wurde weiterhin künstlich verschmutztes Nylonmaterial wie auch Baumwollstoff, der mit Protein enthaltendem Schmutz beschmutzt war, verwendet. Die Waschmittel, die in einer Menge von 5 g/l zugegeben wurden, waren das im Handel erhältliche Waschmittel A von Beispiel 1, das Waschmittel U5 von Beispiel 4, das Waschmittel U₆ der gleichen Formulierung wie U5, mit der Ausnahme, daß 9 Gew.-Teile Fettalkohol-polyglykoläther durch 4 Gew.-Teile Fettalkohol-polyglykoläther (erhalten aus C12-14-Fettalkohol + 8 Mol EO) wie auch durch 4 Gew.-Teile eines ampholytischen Tensids des Betaintyps der Formel

C_nH_{2n + 1}(OC₂H₄^OCH₂CH₄(OH)CH₂N-I

I—(CH₁J₂CH₂COO"

worin π die Zahlen 10 und 16 und ρ die Zahlen 0 und 4 bedeuten, ersetzt wurden, und ein Waschmittel U7, das dem Waschmittel U5 entspricht, mit der Ausnahme, daß 9 Gew.-Teile Fettalkohol-polyglykoläther durch 10 Gew.-Teile Fetlalkoholpolyglykoläther der gleichen Art wie bei Waschmittel U₆ ersetzt wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

	25 21	799	U₅	18	U₆	U₇
17			87,3		93,6	52,6
	Waschmittel	50,4	87,7	66,3
	A	75,9	95,6	-*)
Entfernter Schwarzgehalt	87,9	37,2	58,9	-*)
Entfernter Schwarzgehalt	50,0	2,4	3,4	3,0
Entfernter Schwarzgehalt	92,1
Entfernter Schwarzgehalt	57,9
Weichheit (BaumwoUfrottierstoff)	1,2

*) Der Versuch wurde nicht durchgeführt

Die Weichheit wurde bewertet und entsprechend einer Skala angegeben, bei der die Teststücke, die den weichesten Griff hatten, 4 Punkte und die, die den härtesten Griff hatten, 1 Punkt erhielten. Die in der Tabelle angegebenen Werte sind durchschnittlich. Vergleicht man das Waschmittel U₆ mit dem Waschmittel U7, so stellt man fest, daß die Zugabe eines ampholytischen oberflächenaktiven Mittels die Waschkapazität wie auch die weichmachende Wirkung verbessert

Beispiel 6

Waschreihen wurden durchgeführt, wobei man das gleiche Waschverfahren wie in Beispiel 4 verwendete. 2> Als Waschgüter verwendet man künstlich verschmutzten Baumwollstoff wie auch sauberen weißen BaumwoUfrottierstoff. Die Waschmittel U₈, U₉, U_)o und Un, die verwendet wurden, wurden in einer Menge von 5 g/l zugegeben und sie alle hatten das gleiche Gewichtsverhältnis zwischen anionischer und kationischer Komponente wie das Waschmittel U5. Die Natur der zugegebenen kationischen und anionischen Verbindungen, die Mengen davon in Gew.-Teilen und die bei den Waschversuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

	Waschmittel	U₉	Uio	Uii
	U₈	_	2,25	_
Quaternäre Ammoniumverbindung	2,25
(gemäß Beispiel 1)		2,58	-	2,58
Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid	-	1,37	-	-
Alkylpolyglykoläthersulfat (gemäß	1,37
Beispiel 1)		-	1,13	-
Na-dodecylbenzolsulfonat	-	-	-	1,04
Na-laurylsulfat	-	0,81	0,81	0,81
Äquiv. Verhältn. anion. Tensid/	0,81
kation. Tensid		88,0	89,3	88,5
Entfernter Schwarzgehalt	90,1	3,3	2,7	3,0
Weichheit (Frottierstoff)*)	1,0

*) Die Weichheitswerte entsprechen der Bewcrtungsreihenfolge und sind keine Bewertungen entsprechend einer Bewertungstabelle.

Alle Testproben sind weicher als der Frottierstoff, der mit im Handel erhältlichem Waschmittel A, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, gewaschen wurde. In allen Fällen war die Waschkapazität gut.

Beispiel

Die antistatische Wirkung wurde geprüft, indem man Teststücke aus Polyamidstoff mit den Waschmitteln A und U5 in einer Zylinderwaschmaschine mit einer Kapazität von 4 kg unter Verwendung des Buntwäsche-Waschprogramms wusch. Die maximale Temperatur betrug 60° C. Die Teststücke wurden getrocknet und bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% konditioniert und die elektrische Leitfähigkeit des Polyamidstoffs wurde in einem Rotschild-Static-Voltmeter gemessen, wobei die Zeit, die erforderlich war, um die Hälfte der ursprünglichen Spannung (100 Volt) zwischen den Elektroden zu entladen, in Sekunden gemessen wurde.

Weiterhin wurde mit den Waschmitteln A und U5 ein Versuch durchgeführt, bei dem Wäschestücke aus Polyamidstoff dem gleichen Waschverfahren wie oben unterworfen wurden, mit der Ausnahme, daß zu dem letzten Spülwasser eine Lösung aus Dital^fett-dialkylmethyl-ammoniumchlorid (DTDMAK) in einer Menge entsprechend 1 g aktiver Substanz/kg Textilmaterialtrockengewicht zugegeben wurden. Diese Versuche wurden als A+ DTDMAK und U,+ DTDMAK bezeichnet. Man erhielt die folgenden Ergebnisse.

19 20

Waschmittel A U₅ A + DTDMAK U₅ + DTDMAK.

Halbwertzeit (Sek.) 129 38 89 86

Bei allen Versuchen war die Waschwirksamkeit gut zugegeben wird. Die Zugabe eines kationischen

und ungefähr gleich. Aus den Ergebnissen ist erkennbar, Weichmachers zum letzten Spülwasser ergibt überra-

daß das Waschmittel U₅ eine bessere antistatische io schenderweise eine ausgeprägte Verschlechterung in

Wirkung bei Polyamidstoffen zeigt als ein im Handel der antistatischen Wirkung des erfindungsgemäßen

erhältliches Waschmittel, selbst wenn im letzteren Fall Waschmittels U₅. ein kationischer Weichmacher zum letzten Spülwasser

Claims

Patentansprüche:

1. Waschmittel mit weichmachender und/oder antistatischer Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß der oberflächenaktive Teil enthält:

(a) von 30 bis 90 Gew.-% einer oberflächenaktiven Verbindung mit nichtionischer Natur oder ein Gemisch aus Verbindungen mit nichtionischer und ampholytischer (amphoterer) Natur und '

(b) von 10 bis 70 Gew.-% mindestens einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung der allgemeinen Formel:

R(OC_nH₂J₁₁OSO₃H R(OC_nH_2n)^OPO₂H

OR;

worin

R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine mono-, di- oder trialkylsubstituierte Phenylgruppe mit insgesamt 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder eine Alkylcycloalkyl- oder Cyeloalkylgruppe mit insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, (OC_nH_2n),, eine Alkylenglykolkette bedeutet, worin η die ganzen Zahlen 2,3 und/oder 4 und ρ eine Zahl von 1 bis 10 darstellen, Ri ein Wasserstoffatom oder irgendeine der oben bei R definierten Gruppen oder R(OC_nH_2nJp bedeutet oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniumion oder einer Aminverbindung und mindestens eine kationische oberflächenaktive Verbindung,

wobei das Äquivalentverhältnis zwischen dem anionischen und dem kationischen Teil 0,60 bis 0,98, bevorzugt 0,70 bis 0,95, beträgt.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Äquivalentverhältnis zwischen dem anionischen und dem kationischen Teil 0,75 bis 0,90 beträgt.

3. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) mindestens eine nichtionische oberflächenaktive Verbindung und mindestens eine ampholytische oberflächenaktive Verbindung in einem Gewichtsverhältnis zwischen dem nichtionischen Teil und dem ampholytischen Teil von 1 :5 bis 5 :1 enthält.

4. Waschmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bü 3, dadurch gekennzeichnet, daß die kationische oberflächenaktive Verbindung eine quaternäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel:

R₁O(CH₂CHXO)_n -OCH₂CH(OH)CH₂ R.,

N Λ R₂O(CH₂CHXO)_n -OCH₂CH(OH)CH₂ R₄

ist, worin

Ri und R2 unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen odsr eine mono-, di- oder trialkylsubstituierte Phenylgruppe, die insgesamt 6 bis 18 Kohlenstoffatome in den Alkylgruppen enthält, oder eine Alkylcycloalkylgruppe, die insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, bedeuten, X ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet,

R₃ und R₄ unabhängig voneinander eine Methyloder Äthylgruppe bedeuten und n\ und ih unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 5 bedeuten.

15 Die Erfindung betrifft Waschmittel mit weichmachender und/oder antistatischer Wirkung. Die Erfindung betrifft insbesondere Waschmittel, die auch einfacher als »Detergentien« bezeichnet werden, die eine gute Reinigungskraft aufweisen und gleichzeitig dem behandelten Material einen weichen Griff und/oder eine gute Leitfähigkeit für statische Elektrizität verleihen.

Auf dem Waschmittelgebiet besteht seit langer Zeit ein Bedarf für Waschmittel, die zusätzlich zu einer guten

2Ϊ Reinigungswirkung ebenfalls eine weichmachende und antistatische Wirkung aufweisen. Eine große Anzahl von Mitteln oft sehr unterschiedlicher Formulierungen wurde für diesen Zweck vorgeschlagen. Beispielsweise hat man vorgeschlagen, Waschmitteln oberflächenakti-

ID ve Verbindungen, wie eine nichtionische, anionische oder amphotere Verbindung, zuzusetzen und Waschmitteln eine weichmachende Wirkung zu verleihen, indem man eine quaternäre Ammoniumverbindung, die bevorzugt zwei lange Alkylketten enthält, zufügt, d. h.

j5 die gleiche Art von Verbindungen, wie man sie für weichmachende Zwecke im Zusammenhang mit dem letzten Spülen von Textilmaterialien verwendet. Andere übliche Zusatzstoffe, die man Waschmitteln zufügt, um ihnen weichmachende Eigenschaften zu verleihen, sind tertiäre Amine, Aminoxide und Aminocarbonsäuren wie auch Carbonsäuren, in denen die Carboxylgruppe an ein sekundäres oder tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist.

Die gemeinsame Eigenschaft solcher Mittel ist die,

4) daß sie entweder eine gute Reinigungswirkung, verbunden mit einer schlechten weichmachenden Wirkung und schlechter antistatischer Wirkung, besitzen oder vice versa. Die vereinigten Eigenschaften sind daher sehr schlecht und erfüllen nicht die Forderungen

Vi der Öffentlichkeit, und daher haben die obigen Waschmittel keinen wesentlichen wirtschaftlichen Erfolg erlangt.

In der DE-OS 19 54 292 wird ein Waschmittel beschrieben, das eine Mischung aus nichtionischen,

v> kationischen und anionischen oberflächenaktiven Mitteln enthält. In diesem Mittel soll die nichtionische Komponente mindestens 50% Aminoxid enthalten und der anionische oberflächenaktive Teil soll höchstens 54 Mol-%, bezogen auf das kationische Textilerweichungs-

ho mittel, das vorhanden ist, nämlich eine quaternäre Ammoniumverbindung, ausmachen. Das Äquivalentverhältnis zwischen der anionischen und der kationischen oberfläctienaktiven Verbindung beträgt so höchstens 0,54. Da Aminoxide eine schwache kationische Natur

tv-, besitzen und die Textilerweichungsmittel eine ausgeprägte kationische Natur, wirkt die Waschmittelmischung der Offenlegungsschrift als Mischung aus nichtionischen und kationischen oberflächenaktiven