DE2808317A1

DE2808317A1 - Pflanzenwuchsfoerdernde und pflanzenschuetzende mittel auf basis von oximaethern und -estern

Info

Publication number: DE2808317A1
Application number: DE19782808317
Authority: DE
Inventors: Henry Dr Martin
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-03-02
Filing date: 1978-02-27
Publication date: 1978-09-07
Also published as: ZA781181B; NO780714L; ZM3178A1; CS223867B2; IE46471B1; SE7802250L; BR7801252A; ATA145278A; CH632130A5; PL110760B1; FI780640A7; BG30612A3; IE780429L; ES467450A1; GR64426B; JPS53108937A; NZ186597A; OA06043A; CA1149398A; IL54153A0

Description

Dr. F. Zumstein sen, - Dr. E^Aostroann Dr. R. Koenigsberger

Dipl-Phys. R. Holzbauer - DipL-rng. F. KKrigäeiöen - Dr. F. Zumstein j

PATENTANWÄLTE 28083

BQOO-Miinchen 2 ■ BFäuhausstraBe 4--Teief orvSammel-Nr. 22534T · Tetegramme Zumpat ■ Telex 529979-

Ciase 5^I

CXB^-GEIG-Y IS, GS-4002 Basel/Sciiweiz

Pflanzenwuchsfordernde und pflanzeßsehützende MftteL auf Basis von Oximäfchern und -estern

Vorliegende Erfindung betrifft neue Öximätner und -ester der aligeni&inen Formel I

Ar - C ^ X

iiire Herstellung, sowie neue Mittel auf Basis dieser Verbindungecu und axe Anwendung, dieser Mittel hezw» Verlixndtingeiv zur Pflanzenwucbsförderuttg, Bä»^ zum Schute von-Kulturpflanzen. .

der Formel ί bedeutet
Ar - einen Pitenx.lresrt der Formel

einen α- oder ß-Naphthylrest, oder einen heterocyclischen Ring der Formel

X = - CN, -NO₂ 1 Halogen, Niederalkanoyl, einen Carbons'äurerest, Wasserstoff, einen Carbonsäureamidrest, oder Niederalkyl,

Q = - - niederes Alkyl, das geradkettig oder verzweigt ist oder durch Heteroa tome unterbrochen oder durch Halogen substituiert sein kann,

- niederes Alkenyl oder Halogenalkenyl,

- niederes Alkinyl,

- gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C--C₇-Cycloalkyl, niederes Cyanalkyl,

- niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe,

- niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe,

- aliphatischer Acylrest,

- araliphatischer, cycloaliphatischer oder gegebenenfalls subst, aromatischer bezw. heterocyclischer Acylrest,

- Alkylsulfonsäure oder

- einen Sulfonsäureamidrest,

R- - Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy oder einen gegebenenfalls max. zweimal durch Halogen, -CR, ^K02» ^3. subs2tLtuieten para-ständigen Phenoxyre st ^

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und R^ - unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, !SIO„, Niederalkyl, Jialogenalkyl, Nieder alkoxy,

R, und R,- - unabhängig voneinander Wasserstoff, Kalogen,

, -Hiederalkyl,

Z — Sauerstoff oder Schwefel,

bedeuten, mit der Massgabe, dass, falls Ar einen unsubstituierten Phenylrest und Q den Rest -CH^CN bedeutet, X für NC^j Halogen, Niederalkanoyl, einen Carbonsäurerest, einen Carbonsäureester-Rest, Wasserstoff, einen Carbonsäur eamidr es t oder "Niederalkyl steht.

Je nach Substitution dieser Oximderivate der allgemeinen Formel I werden Produkte mit verschiedenen,das Pflanzenwachstum beeinflussenden Eigenschaften erhalten, welche als Eflanzenwuchsregulatoren oder auch als Pestizid-Antidojbe allgemein in der Landwirtschaft oder in Speziellen Sektoren -des Pflanzenschutzes Verwendung finden können.

In der Formel I ist unter Halogen Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen.

Der Ausdruck Alkyl allein oder als Teil eines Substituenten umfasst verzweigte oder unverzweigte C,- bis Cg-Alkylgruppen; Niederalkyl bedeutet C-. -C, Alkyl. Beispiele sind Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, see. Butyl, tert.Butyl, sowie die höheren Homologen Amyl, Isoamyl, Hexyl, Heptyl, Octyl samt ihren Isomeren. Sinngemäss enthalten Alkanoyle oder Cyanalkyle ein zusätzliches C-Atom. Ein niederer Alkancarbonsäureester besteht aus einem Niederalkylteil mit 1-4 C-Atomen, der Carbonylgruppe und einem alkoholischen oder phenolischen .Rest -mit 1 bis 8-C-Atomen. Zu nennen wären besonders Essigester -CH^-CGOT (T - C₁-Cg-ReSt) und 1-Propionester

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-GH(CHo)-COOT, wobei OT = niederaliphatischer Alkohol-Rest ia beiden Fällen bevorzugt ist.

Alkenyle bedeuten aliphatische Reste mit ein oder auch zwei Doppelbindungen ("Alkadienyle") und maximal 6, bevorzugt 4 C-Atomen. Halogenalkenyle enthalten bis zu 3 Halogenatomen, bevorzugt Chlor oder Brom. Niederes Alkinyl bedeutet Propinyl (=Propargyl) und Butinyl.

Carbonsäureamide und Sulfensäureamide umfassen auch mono- oder symmetrisch oder unsymmetrisch di-substituierte Amide wobei die Substituenten wahlweise Niederalkyl, Niederalkenyl, Propinyl oder Butinyl sowie einmal ein Phenylring sein können, der gemäss Definition für Rp/Ro substituiert oder unsubstituiert sein kann.

Co-C₇ Cycloalky!gruppen sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl, Cycloaliphatische Reste entsprechen diesen Ringsystemen, können daneben aber noch, je nach Möglichkeit, eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten.

Ein araliphatischer .Rest umfasst eine Arylgruppe wie gegebenenfalls gemäss R₂/Ro ein- bis dreifach substituiertes Phenyl, oder auch Naphthyl, Fluorenyl, Indanyl, das über Niederalkyl oder Niederalkenyl an den Rest des Moleküls gebunden ist. Beispiele sind·die Grundkörper Benzyl, Phenäthyl, Phenylallyl sowie Homologe.

Aromatische Carbonsäuren, die aromatische Acylreste bilden können, leiten sich von Aromaten wie vor allem Phenyl ab und können wie unter R_o/R_o definiert substituiert sein.

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Heterocyclische Carbonsäuren leiten sich von mono- oder bicyclischen Ringen mit: 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen O₁ S und N ab. Zu nennen wären 3- bis 6-, vor allem 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen, die gesättigt, teil-gesättigt oder ungesättigt und gegebenenfalls wie unter R./R definiert substituiert sein können. Als Beispiele, die keine Limitierung darstellen sollen, seien genannt: Furan, Nitrofuran, Bromfuran, Methylfuran, Thiophen, Chlorthiophen, Pyridin, 2,6-Diehlorpyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Piperidin, Methylpiperidin, Morpholin, Thiomorpholin, Tetrahydrofuran, Oxazol, Pyrazol, Pyrrol, Pyrroline Pyrrolidin* Thiazol, 2,3-Dihydro-4H-pyran, Pyran, Dioxan, l,4-Oxathi-(2)-in.

.Beispiele für durch Heteroatome unterbrochene aliphatiscbe Ketten seien Methoxyäthyl, Aethoxyäthyl, Propoxyäthyl, Butoxyäthyl, Methoxypropyl, Aethylthioäthyl, Methylaminoäthyl,. tert. Butylaminoäthyl, Alkoxyalkoxyalkyl wie Methoxyäthoxyäthyl.

Es hat sich gezeigt, dass Oximä"ther und Oximester der Formel 1 für die Praxis ausserordentlieh vorteilhafte Eigenschaften der Pflanzenwuchsförderung besitzen, ohne nachteilige Folgen für die so behandelten Pflanzen hervorzurufen. Wirkstoffe der Formel I besitzen in geringen Dosierungen insbesondere die Fähigkeit zur Stlmmulation sowohl des keimenden Saatguts wie auch der sich weiter entwickelnden Jungpflanzen. Öles führt bei bestimmten Dosierungen zu einem deutlich: vergrö&serten Wurzelsystem, zu einer erhöhten Photosyntheserate und zn einer schnelleren Entwicklung oberirdischer Pflanzenteile. Die Wirkung der Oxime der Formel I ist jedoch nicht auf

das Frühstadium der Pflanzenentwicklung beschränkt, sondern lässt sich auch bei späterer Applikation oder bei partieller Applikation auf bestimmte Pflanzenteile (Samenbeize, Vorquellen des Saatguts, Wurzelbehandlung, Sprossbehandlung, Blattapplikation) beobachten. Diese Technik hat schnelleres Wachstum der behandelten Pflanze, verbesserten Fruch&nsatz,einen früheren Reife- sowie Ernte-Zeitpunkt und einen erhöhten oder anderweitig verbesserten Ernteertrag zur Folge. Die Applikation der Wirkstoffe kann grundsätzlich auf die Pflanze, auf Pflanzenteile, auf das Saatgut oder in den Boden erfolgen und entspricht üblicher Applikations- oder Beiztechnik. Ein weiterer sehr wichtiger Vorteil ist die Verbesserung der Konkurrenzkraft der so behandelten Pflanze gegenüber der nicht wuchsstimulierten Unkrautflora. Allerdings muss in solchem Falle die Applikation des Wirkstoffs der Formel I auf das Saatgut oder die Setzlinge der gewünschten Pflanzenkultur und nicht auf die Anbaufläche erfolgen. Ein dritter wichtiger Vorteil infolge des sich wesentlich vergrössernden Wurzelsystems einer so behandelten Pflanze besteht in der Möglichkeit, selbst unter weniger günstigen Umweltbedingungen zu einer zufriedenstellenden Entwicklung der Pflanzenkultur und zu einem ausreichenden Ernteertrag zu gelangen. Als Beispiele solcher umweltfeindlicher Störfaktoren seien genannt: Nährstoffarme Böden, Trockenheit, tiefe Temperaturen während der Jugendentwicklung der Pflanze, kurzzeitiger Frost, verminderte Sonneneinstrahlung infolge ungünstiger Jahreszeit oder ungünstigem Standort.

Oxim-äther und -ester der Formel I besitzen jedoch in einem grösseren Ausmass pflanzenregulatorische Eigenschaften, abhängig von Anwendungszeitpunkt und der Art

der Pflanze.

Verschiedene weitere Anwendungsmöglichkeiten der Oxime der Formel I seien nachstehend aufgezählt, die jedoch keine Limitierung darstellen:

- Verwendung zur verbesserten Blattausbildung bei Kulturen wie Tabak, Kohl oder Salat und Vermeidung unerwünschter Geiztriebe.

- Verwendung zur Ertragssteigerung in Leguminosen-Kulturen (z.B. in Erbsen, Bohnen, Soja und Erdnuss) durch Förderung des generativen Wachstums (Erhöhung der Bestockung).

- Verwendung zur Erhöhung der Standfestigkeit von lageranfälligen Kulturen wie Getreide (Verhinderung des Knickens von Pflanzen unter ungünstigen Witterungsbedingungen wie Sturm oder Dauerregen).

- Verwendung zur Ernteerleichterung von Früchten durch Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht und Sprossteil der Pflanzen.

- Verwendung zur Erhöhung der Speicherfähigkeit von Pflanzeninhaltsstoffen (Zucker, Proteine, OeIe u.a.) oder zur temporären Konstanthaltung des einmal Gespeicherten.

Die Speicherfähigkeit von Pflanzeninhaltsstoffen schliesst die Möglichkeit ein, einmal Gespeichertes länger als unter natürlichen Bedingungen zu erhalten. So kann etwa die Lagerfähigkeit von Kartoffeln erhöht werden. Ferner kann der Zuckergehalt in Zuckerrohr kurz vor der Ernte durch Applikation bestimmter Oximäther der Formel I konstant gehalten werden, womit dem Bestreben der Pflanze nach weiterer Seitentriebbildung auf Kosten des Zucker-

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gehalts entgegengewirkt wird.

Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwuchses, speziell zur Wachst um sliemmung sind schon verschiedentlich beschrieben worden; so eignet sich besonders Chlorcholinchlorid zur Halmverkürzung und Halmstabilisation an Weizen. Nach DT-OS 2,458,165 soll Bis(p-chlorphenyl) essigsäure oder ihre Salze, Ester, Amide bezw. ihr Nitril ähnliche Halmverkürzung in Getreide bewirken. In der DT-OS 2,407,148 werden 2,6-disubstituierte-Phenoxyessigsäureester bzw. propionsäureester als Wachstumsregulatoren empfohlen. Die Wirkungsweise dieser Stoffe ist jedoch, insbesondere bei. niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht befriedigend. Aehnlich verhält es sich mit der p-Chlorphenyldimethylessigsäure (DL-PS 113,890), wie auch mit dem 2-Cyano-bicyclo[2,2,1] heptan (FR-PS 2,256,722). Wie Versuche zeigten, ist ihre Wirkung sehr unbefriedigend.

Die in der US-PS 3,799,757 vorgeschlagenen Arylglyoxylnitriloxime der allgemeinen Formel

rv

_/ C=N-OH (χ = η,Cl, Br,

Xn

sind als Wachstumshemmer und Pflanzenregulator von ungenügender Wirkung; überdies sind sie nicht beständig und zersetzen sich bereits nach kürzerer Zeit.

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Ueberraschenderweise besitzen Oxime der Formel I eine weitere sehr wichtige Eigenschaft. Sie eignen sich hervorragend, KuItürpflanzen wie Kulturhirse, Reis, Mais, Getreidearten (Weizen, Roggen, Gerste, Hafer), Baumwolle, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Soja etc. vor dem Angriff von pflanzenagressiven Agrarchemikalien, insbesondere von Herbiziden verschiedenster Stoffklassen, wie Triazinen, Phenylharns toffderivaten, Carbamaten, Thiolcarbamaten, Halogenacetaniliden, Halogenphenoxyessigsäureester, subst. Phenoxyphenoxyessigsäureester und -propionsäureester, subst. Pyridinoxyphenoxy-essigsäureester und -propionsäureestern, Benzoesäurederivaten usw. zu schützen, sofern diese nicht oder nicht genügend selektiv wirken, also neben den zu bekämpfenden Unkräutern auch die Kulturpflanzen mehr oder weniger schädigen. Die Erfindung betrifft auch Mittel welche diese Oximäther der Formel I zusammen mit biologisch wirkenden Zusatzstoffen, wie Herbiziden, Fungiziden oder Insektiziden, enthalten.

Um diesem Problem zu begegnen, sind schon verschiedene Stoffe vorgeschlagen worden, welche befähigt sind, die schädigende Wirkung eines Herbizids auf die Kulturpflanze spezifisch zu antagönisieren, d.h. die Kulturpflanze zu schützen, ohne dabei die Herbizidwirkung auf die zu bekämpfenden Unkräuter merklich zu beeinflussen. Dabei kann ein solches Gegenmittel (=Antidote) je nach seinen Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (Beizung des Samens oder der Stecklinge) oder vor der Saat in die Saatfurchen oder als Tankmischung für sich allein oder zusammen mit dem Herbizid

vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen verwendet werden. Die Behandlung mit dem Gegenmittel kann dabei vor, nach oder gleichzeitig mit der Herbizidbehandlung erfolgen. Voraufl«;if-Behandlung schliesst sowohl die Behandlung der Anbaufläche vor der Aussaat (ppi = "pre plant incorporation") als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein.

So beschreibt die GB-PR I¹277'557 die Behandlung von Samen bezw. Sprösslingen von Weizen und Sorghum mit gewissen Oxamsäureestern und Amiden vor dem Angriff durch N-Methoxymethyl-2',6'-diäthyl-chloracetanilid (Alachlor). Andere Literaturstellen (DT-OS 1'952'91C, DT-OS 2'245'471, FR-PS 2*021'611) schlagen Gegenmittel zur Behandlung von Getreide, Mais- und Reis-Samen zum Schutz gegen den Angriff herbizider Thiocarbamate vor. In der DT-PS 1'576,676 und der US-PS 3*131*509 werden Hydroxy-amino-acetanilide und Hydantoine für den Schutz von Getreidesamen gegenüber Carbamaten wie IPC, CIPC etc. vorgeschlagen.

In der Literatur wurde bisher jedoch noch keine Stoffklasse beschrieben, die einerseits bei Pflanzen starke wachstumsstimulierende Impulse zu geben vermag und andererseits die Fähigkeit besitzt, Pflanzen vor aggressiven Agrarchemikalien im Sinne einer Antidote-Wlrkung zu schützen.

Hervorzuheben sind insbesondere solche Verbindungen der Formel I, worin Ar die angegebene und die übrigen Substituenten folgende Bedeutung haben:

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X » -Cyano, Nitro, Halogen, Niederalkanoyl, einen Carbonsäureester-Rest eines niederaliphatischen Alkohols, einen Carbonsäureamid-Rest oder Niederalkyl,

Q= - niederes Alkyl, das- geradkettig oder verzweigt ist oder durch ein Heteroatom unterbrochen oder durch Halogen substituiert sein kann,

-niederes Alkenyl,

- niederes Alkinyl,

- niederes Cyanoalkyl,

- niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe,

- niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe,

- niederer aliphatischer Acylrest,

- cycloaliphatischer Acylrest mit 4 bis 6 C-Atomen, oder

- einen unsubstituierten oder durch einen niederen aliphatischen Rest ein- oder zweimal substituierten Sulfonsäureamidrest,

R, = - Wasserstoff oder ein para-ständiger Phenoxyrest,

Ry und Rq- unabhänig voneinander Wasserstoff₉ Halogen oder

Niederalkyl,
R, und Rc- Wasserstoff,

Z= - Sauerstoff oder Schwefel.

Unter diesen sind Verbindungen der Formel Ia bevorzugt

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- tr -

^Ri

*²§5>- s -^{x (ia)}

R₃ /* ' N-O-Q

worin die Substituenten folgende Bedeutung haben:

X= - Cyano, Nitro, Halogen, Niederalkanoyl, ein

Carbonsäureester-Rest eines niederaliphatischen Alkohols, ein Carbonsäureamid-Rest oder Niederalkyi,

Q ^s - niedere geradkettige Alky!kette, die durch Sauerstoff unterbrochen ist,

- niederes Alkenyl,

- niederes Alkinyl,

- niederes Cyanalkyl,

- niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe,

- niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe,

- niederer aliphatischer Acylrest,

- unsubstituierter oder durch einen niederen aliphatischen Rest ein- oder zweimal substituierter Sulfonsäureamidrest,

R, = - Wasserstoff,

R? ⁼ - Wasserstoff, Halogen, Niederalkyi oder Niederalkoxy,

R₃ = - Wasserstoff, Halogen, Niederalkyi.oder Niederalkoxy.

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Besonders bevorzugt sind von dieser letztgenannten Gruppe solche Verbindungen, worin die Substituenten der Formel Ia folgende Bedeutung haben:

X «= - Cyano, Nitro, Halogen, Niederalkanoyl, ein Carbonsäureester-Rest eines Niederalkanols, ein Carbonsäureamid-Rest,

Q = - niederes Alkinyl,

- niederes Cyanalkyl,

- niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe,

- niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe,

R = - Wasserstoff,

R= - Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl,

R = -Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl.

Innerhalb der letztgenannten Gruppe sind im engeren Sinne diejenigen Verbindungen bevorzugt, worin die Substituenten der Formel Ia folgende Bedeutung haben:

X ». - Cyano, Chlor, Brom, Acetyl, Propionyl, -COOCH₃, -COOC₂H₅, -CO-NH₂, -CO-NHCH₃, -C0-N(CH₃)₂,

Q- - Propinyl oder Butinyl,

- Cyanmethyl oder Cyanäthyl,

- Methoxycarbonylmethyl, Aethoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylathy1, Aethoxycarbonyläthyl,

- ein gegebenenfalls durch eine oder zwei niederaliphatische Gruppen am N-Atom substituierter Acetamid- oder Propionamid-

R, ^β - Wasserstoff, R₂ = - Wasserstoff, Halogen oder Methyl, R„ ^e - Wasserstoff, Halogen oder Methyl.

Unter diesen sind solche eine wichtige Untergruppe, bei denen X eine Cyanogruppe bedeutet.

Ein anderer bevorzugter Bereich pflanzenfördernder und pflanzenschützender Wirkstoffe der Formel I ist der von der Formel II umfasste:

R₁

R₃ ^^ N-O-(CH)_n-R₁₀

R₉

worin R., R„ und Ro unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen,

NO₂, Niederalkyl, Halogenalkyl, Niederalkoxy, und X = -CN, NO , Halogen, die Acetylgruppe, einen

2 Carbonsäureester-Rest eines niederaliphat. Alkohols oder einen Carbonsäureamidrest bedeuten, wahrend

η 1, 2 oder 3 ist,

Rq Wasserstoff oder Niederalkyl darstellt,

R₁₀ -CONH₂, -CO-NH-(niederaliphat.Rest), -CO-NH-Cycloalkyl, -CONH-(C₆H₅__m) (Halogen, Niederalkyl)^ oder -CN bedeutet, und

m eine ganze Zahl 0,1,2 oder 3 darstellt.

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- yr-

Innerhalb des Uinfangs der Formel II sind Verbindungen der Formel III bevorzugt

X¹ -CN, NO , Chlor, Acetyl, Niederalkoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Carbamoyl oder Diniederalkylcarbamoyl, und

R₁₀ -CN, -CO-NH₂, -CO-NH-Niederalkyl oder -CONH(C₆H __m) (Cl, Br, CH₃)_m bedeuten, und

m eine ganze Zahl 0,1 oder 2 ist.

Zu den bevorzugten Einzelverbindungen zählen:

- a-Cyanobenzyliden-amino-oxacetamid der Formel

C-CN
N-O-CHo-CO-NH,

a-Cyanobenzyliden-amino-oxyessigsäureäthylester (Verb. 1.4) a-(Cyanoä'thoximino)-benzacetonitril (Verb. 1.4A)

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Wirksame Chloracetanilide, die zum Teil auf Kulturpflanzen wie Getreide, Reis, veredelte Sorghum-Hirse u.a. nicht genügend tolerant sind, die aber im Zusammenwirken mit den Oximäthern der Formel I vorliegender Erfindung solche Kulturpflanzen schonen, ohne ihre sonstige Unkrautwirkung einzubüssen, sind z.B. aus den US-Patentschriften 3,547,620, 3,403,994, 3,442,945, 3,637,847, 3,598,859, 3,819,661, 3,946,045, 3,983,174 und den DT-OS Nr. 2,212,268, 2,305,495, 2,328,340, 2,402,983, 2,405,183 und 2,405,479 bekanntgeworden.

Die Antidotes der Formeln I,HoderTII werden vorzugsweise mit herbiziden Chloracetaniliden der Formel

^R.13^R11

(IV) ^- CO-CH₂Cl

12

verwendet, worin

R,- niederes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Trifluormethyl oder Halogen bedeutet,

R_J2 R^₃und R,, unabhängig voneinander Wasserstoff, niederes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Trifluormethyl oder Halogen darstellt, und

R,,- ein C-,-C,Alkyl , das gegebenenfalls durch Carboxy, Carbonsäureester, Carbonamid, durch einen oder zwei niedere aliphatische Reste substituiertes Carbonamid oder durch -CN substituiert ist; oder worin R^ Propinyl, Butinyl, eine acetalisierte Carbonylgruppe, 1,3-Dioxolan-2-yl-alkyl, l,3-Dioxolan-5-yl-alkyl, l,3-Dioxan-2-ylalkyl, Furanylmethyl, Tetrahydrofuranylmethyl oder Alkoxyalkyl· der Form -A-O-R·^ darstellt, worin A eine Alkylen-Kette mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, von denen

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1 oder 2 der direkten Kette angehören, und R-, r niederes Alkyl, Alkenyl oder auch Cycloalkyl oder Cycloalkylmethyl mit 3 bis 6 C-Atomen im Ring darstellt.

Die Ausdrücke "niederes Alkyl" oder "niederer aliphatischer Rest", bedeuten Gruppen mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen und entsprechender weiter oben gegebenen Definition für die Formel I, desgleichen der Begriff "Halogen".

Einige der besonders für den Einsatz mit den erfindungsgemässen Antidotes geeigneten Chloracetanilide seien im folgenden genannt:

N-Aethoxymethy1-2-methy1-6-äthyl-chloracetanilid, N-Methoxymethyl-2,6-diethyl-chloracetanilid, N~(2^r -Methoxyäthyl) *-2,6-dimethy 1-chloracetanilid, N-(2' -Allyloxyäthyl)-2,6-dimethy1-chloracetanilid, N-(2*-n-Propoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-(2*-Isopropoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-(2'.-Methoxyäthyl·) -2-methyl·-6-äthy 1-chloracetanilid, N-(2' -Methoxyäthyl) -2,6-diäthyl-chloroacetanilid,-N-(2'-Aethoxyäthyl)^-methyl-ö-äthyl-chloracetanilid, N-[3^! -Methoxyprop-(2')-yl]-2-methy1-chloracetanilid, N-[3'-Methoxyprop-(2')-yl]-2,6-dimethy1-chloracetanilid, N-[3' -Methoxyprop-(2')-y1]-2-methy1-6-äthyl-chloracetanilid, N-I3'-Methoxyprop-(2')-yl]-2,6-diäthy1-chloracetanilid, N-(2'-Aethoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid, N-(2' -n-Propoxyäthyl) ^-methyl-ö-äthyl-chloracetanilid, N-(2'-n-Propoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid, N-(2'-Isopropoxyäthyl)-2-methyl-6-athyl-chloracetanilid, N-Chloracetyl-2,6-dimethylanilino-essigsäureäthylester, N-Chloracet3'l-2,6-diäthy lanilino-essigsäureäthylester, N-Chloracetyl-2,6-diraethylanilino-essigsäuremethylester, N-Chloracetyl-2-methy1-6-äthylanilino-essigsäureisopropylester,

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2-[N-(ct-Chloracetyl)-2,6-dimethylanilinoJacetaldehyd-diäthyl-

acetal_;

N-[3' -Methoxyprop-(2') -yl] -2,3-dirnethyl-chloracetanilid, N-(2'-Aethoxyethyl)-2-methyl-chloracetanilid, N-(2'-Methoxyäthyl)-2-methyl-chloracetanilid, N-[2'-Methoxyprop-(l')-yl]-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-[2'-Methoxyprop-(l') -yl] ^-methyl-o-äthyl-chloracetanilid, N-[3'-Äethoxyprop-(2')-yl]^-methyl-o-äthyl-chloracetanilid, N-[I'-MetHoxybut-(2')-y13-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-(2' -Methoxyäthyl) ^-methyl-ö-methoxy-chloracetanilid, N-(n-Butoxymethyl)-2-tert.butyl-chloracetanilid, N-[3' -Aethoxyprop-(2')-yl]-2,6-dimethyl~chloracetanilid, N-(2'-Methoxyäthyl)-2-chlor-ö-methyl-chloracetanilid, N-(2'-Aethoxyäthyl)-2-chlor-6-methyl-chloracetanilid, N-(2' -Aethoxyäthyl)-2,3,6-trimethyl-chloracetanilid, N-(2'-Methoxyäthyl)-2,3,ö-trimethyl-chloracetanilid, N-(2*-Isopropoxyäthyl)-2,3,6-trimethyl-chloracetanilid, N-Cyanomethyl-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-(But-l-in-3-yl)-chloracetanilid,

N-Propinyl^-methyl-ö-äthyl-chloracetanilid, N-(l,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-(l,3-Dioxolan-2-ylmethyl) ^-äthyl-ö-methyl-chloracetanilid, N-(I,3-Dioxan-2-ylmethyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid, N-(2'-Furanyl-methyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-(2' -Furanyl-methyl) ^-chlor-ö-methyl-chloracetanilid, N-(2' -Tetrahydrofuranyl-methyl) -2,6-dimet'ayl-chloracetanilid, N-(N'-Propargylcarbamylmethyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-(N',N'-Dimethylcarbamylmethyl)^,o-dimethyl-chloracetanilid, N-(n-Butoxymethyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid, N-(2'-n-Butoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid, N-[3' -Methoxybut-(2')-y1]-2,6-dimethylchloracetanilid, 2-Chlor-N-isopropylacetanilid.

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Geeignete herbizide Thiolcarbamate, die bei Einsatz in Getreide, Reis oder veredelter Sorghum-Hirse zusammen mit Verbindungen der Formeln 1,11 oder II] kulturenverträglicher gemacht werden, entsprechen bevorzugt der Formel

^R18 / ^R18

R₁₇-S-C-N^ oder

O ^R₁₉ 0

Rjj niederes Alkyl, Alkenyl, Chlorallyl, Dichlorallyl,

Trrichlorallyl, Benzyl oder p-Chlorbenzyl bedeutet, R₁₈ C₂-C^-Alkyl und

^19 ^?~^L"~Alky■"- °der Cyclohexyl darstellt, oder worin Rn ο und Rq zusammen mit dem N-Atom einen Hexahydro -IH -azepin-, einen Decahydrochinolin- oder einen 2-Methyl-decahydrochinolin-Ring bilden.

Als Beispiele solcher Verbindungen seien folgende Thiolcarbamate genannt:

S-Aethyl-NjN-dipropylthiocarbamat, S-Aethyl-NjN-diisobutylthiocarbamat, S-2,3-Dichlorallyl .-N.N-diisopropylthiolcarbamat, S-Propyl-N-butyl-N-äthylthiolcarbamat, S^.SjS-Trichlorallyl-N.N-diisopropylthiolcarbamat, S-Propyl-N^-dipropylthiolcarbamat, S-Aethyl-N-äthyl-N-cyclohexylthiolcarbamät, S-Aethyl-N-hexahydro-IH-azepin-1-carbothroat, S-Isopropyl-NjN-hexamethylen-thiolcarbamat, S-(p-Chorbenzyl)-Ν,Ν-diäthylthiolcarbamat, N-Aethylthiocarbonyl-cis-decahydrochinolin, N-Propylthiocarbonyl-decahydrochinaldin, S-Aethyl-NjN-bis(n-butyl)-thiolcarbamat, S-tert.Butyl-N,N-bis(n-propyl)-thiolcarbamat.

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30 18 ü Ü 3 1 7

Weitere Beispiele verwendbarerThiolcarbamate werden in den US-Patentschriften 2 913 327, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786 und 3 582 314 beschrieben.

Als weitere Präparate, die sich mit Verbindungen der Formel I kulturenverträglicher machen lassen, seien genannt

a- [4-(2,4-Dichlorphenoxy) -phenoxy] -propionsäuremethy !ester, cc-[4-(4-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäuremethylester,

a.- [4-(2-Chlor-4-trif luornethylphenoxy) -phenoxy ] -propionsäuremethylester,

α-[4-(3 j 5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäuremethylester.

Die angewendete Menge der Gegenmittel schwankt zwischen etwa 0,01 und etwa 15 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Herbizid. Man ermittelt von Fall zu Fall, d.h. je nach verwendetem Herbizid-Typ, welches Verhältnis in Bezug auf optimale Wirkung bei der speziellen Kulturpflanze das geeignetste ist.

Wie schon erwähnt, kommen für die Verwendung der neuen Gegenmittel der Formeln I-III zum Schütze der Kulturpflanzen vor Agrarchemikalien oder zur Pflanzenwuchsstimulierung verschiedene Methoden und Techniken in Betracht:

1.) Samenbeizung

a) Beizung der Samen mit einem als Spritzpulver formulierten Wirkstoff durch Schütteln in einem Gefäss bis zur gleichmMssigen Verteilung auf der Samenoberfläche (Trockenbeizung). Man verwendet dabei etwa 10 bis 500 g Wirkstoff der Formel I (40 g bis 2 kg Spritzpulver) pro 100 kg Saatgut.

809836/0678 _0R1GiNAL INSPECTED

b) Beizung der Samen mit einem Emulsionskonzentrat des Wirkstoffs der Formel I nach der Methode a) (Nassbeizung).

c) Beizung durch Tauchen des Saatgut in eine Brühe mit 50-3200 ppm Wirkstoff der Formel I während 1-72 Stunden und gegebenenfalls nachfolgendes Trocknen der Samen (Tauchbeizung).

Die Beizung des Saatguts oder die Behandlung des angekeimten Sämlings sind naturgemäss die bevorzugten Methoden der Applikation, weil die Wirkstoffbehandlung vollständig auf die Zielkultur gerichtet ist. Man verwendet in der Regel 10 g bis 500 g, vorzugsweise 50 bis 250 g AS pro 100 kg Saatgut, wobei man je nach Methodik,die auch den Zusatz anderer Wirkstoffe oder Mikronährstoffe ermöglicht, von den angegebenen Grenzkonzentrationen nach oben oder unten abweichen kann (Wiederholungsbeize).

2) Applikation aus Tankmischung

Eine flüssige Aufarbeitung eines Gemisches von Gegenmittel und Herbizid (gegenseitiges Mengenverhältnis zwischen 10 : 1 und 1 : 10) wird verwendet, wobei die Aufwandmenge an Herbizid 0,1 bis 10 kg pro Hektar beträgt. Solche Tankmischung wird vorzugsweise vor oder unmittelbar nach der Aussaat appliziert oder 5-10 cm tief in den noch nicht gesäten Boden eingearbeitet.

3) Applikation in die Saatfurehe

Das Gegenmittel wird als Emulsionskonzentrat, Spritzpulver oder als Granulat in die offene besäte Saatfurche eingebracht und hierauf wird nach dem Decken der Saatfurche in normaler Weise das Herbizid im Vorauflaufverfahren appliziert.

809836/0676

■ 2 B Ü a 3 17

Prinzipiell kann das Gegenmittel also vor, zusammen mit oder nach dem Pestizid appliziert werden, und seine Anwendung kann auf die Samen oder auf das Feld vor oder nach dem Säen oder in gewissen Fallen auch nach dem Auflaufen der Saat erfolgen. Die Erfindung betrifft insbesondere auch Mittel, enthaltend neben dem Antidote der Formel I mindestens einen agrarchemischen Wirkstoff z.B. ein Herbizid aus der Chloracetanilid- oder der Thiolcarbamat-Reihe. Diese Mittel enthalten daneben noch Trägerstoffe und/oder Verteilungsmittel.

4) Kontrollierte Wirkstoffabgabe

Der Wirkstoff wird in Lösung auf mineralisch= Granulatträger oder polymerisierte Granulate (Harnstoff/Formaldehyd) aufgezogen und trocknen gelassen. Gegebenenfalls kann ein Ueberzug aufgebracht werden (Umhüllungsgranulate) der es erlaubt, den Wirkstoff über einen bestimmten Zeitraum dosiert abzugeben.

Selbstverständlich können auch alle sonstigen Methoden der Wirkstoffapplikation angewendet werden. Dafür werden weiter unten Beispiele gegeben.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Pflanzenwuchsförderung oder zum Schützen von Kulturpflanzen lässt sich insbesondere auf Reis und Nutz-Hirsen der Gattum Sorghum, ferner auf Mais, Weizen, Gerste, Hafer, Soja, Baumwolle, Zuckerrüben anwenden.Es ist jedoch nicht nur auf die Förderung und den Schutz einjähriger Pflanzen beschränkt, sondern auch zur Wuchsstimulation mehrjähriger Pflanzen (Obstbäume, Ziersträucher o. dgl) sehr gut geeignet, bei denen die Wurzelbildung oda: Seitentriebbildung gefördert oder verbesserter Fruchtansatz oder verbesserte Blütenstände erzielt werden sollen.

809836/0678

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Verfahren (Organic Reactions 1953, Vol. ]_, Seite 343 und 373; Journal f. prakt. Chemie 66. S. 353; Liebigs Ann. 250, 165.) durch Veretherung oder Acylierung eines Oxims der Formel V

Ar-C-X N-OH

(V)

oder seines Oximsalzes mit einem Halogenid der Formel HaIg-Q₃ wobei Ar, X und Q die für Formel I gegebene Bedeutung haben und HaIg für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom,steht.

Die Kondensation von substituierten a-Oximino-Verbindungen erfolgt bei der Verätherung zweckmässig in Form ihrer Salze, besonders ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze, wie im folgenden an ausgewählten Beispielen skizziert dargestellt wird:

Ar	- C - X Ii	+ HaIg-CH₂-CO-NH₂	Ar-C-X tr
	N-O-SaIz		N-O-CH₂-CO-NH₂
			Oximacetarnide der Formel I
Ar	- C - X H N-O-SaIz	+ HaIg-CH-COOCH₃ CH₃	Ar-C-X N-O-CH-COOCH₃ CH₃ Oxima Ik an -Carboiie s ter der Formel I

809836/0676

2Βϋΰ317

c) Ar-C-X

H
N-O-SaIz

+HaIg-CH₉-CH=CH

Ar-C-X
II

N-O-CH₂-CH=CH₂

Oximäther der Formel I

Die Acylierung erfolgt zvjeckniässig mit den freien Oximen der Formel V, wie die folgenden Schemata zeigen:

Ar-C-X S-O-H

Säure-

Ar-

halogenid

C-X

Il

N-o-rxH

(Cyclo) Miph-.t, Aroma t,

ieteiO- :yclus

Acy!oxime der Formel I

Ar-C-X

It

N-OH

Sulfonsäure-

halogenid

Ar-

C-X

Ii

N-O-SO₂-

(Cyclo) Aliphat,

Aromat, Heterocyclus

Sulfonyloxime der Formel I

(Im obigen Formelschema steht ¹¹HaIg" für Halogen,bes. Cl oder Br)

Als Lösungsmittel zur Gewinnung der Verbindungen der Formel I eignen sich prinzipiell alle Vertreter, die sich unter den Bedingungen der Reaktion indifferent verhalten. Beispielsweise Kohlenwasserstoffe, vor allem aber polare Lösungsmittel wie Acetonitril, Dioxan, Cellosolve, DMF, aber auch Ketone wie Methyläthylketon, Aceton usw. HydroxyIgLappenhaltige Lösungsmittel sind ausgeschlossen.

Die Temperaturen liegen im Bereich von -10° C bis ca. 150⁰C, bevorzugt zwischen 20° und 120° C.

809836/067 6.

INSPECTED

15 >: B L) β 3 1 7

Als halogenwasserstoffabspalcende Mittel können Basen wie tert. Amine (Triäthylamin, Triethylendiamin, Piperidin u.a.) eingesetzt werden. In einigen Fällen genügt auch eine Suspendierung von Soda im wasserfreien Reaktionsmedium.

Oxime liegen in zwei stereoisomeren Formen, der syn- und antiForm, vor. Auch die unter a) bis e) genannten Verbindungen der Formel I können, in beiden Formen rein oder als Gemische vorliegen. Im Rahmen vorliegender Beschreibung sind demgemäss beide stereoisomere Formen für sich und als Gemische in beliebigem gegenseitigen Mischungsverhältnis zu verstehen.

Nachfolgende freispiele erläutern die Herstellung neuer Oxime der Formel I:

Beispiel 1

In. einem. 350 ml SuIfierkolben wurden 17 g (0,1 Mole) Phenylglyoxylonitril-2-oxim-Natrium in 170 ml Acetonitril suspendiert. Hierauf wurden 23,8 g (0,1 Mole) Chloraceto-3,4-dichloranilid sugegeben, wobei eine leichte Wärmetönung festzustellen war. Die Suspension wurde 3 Stunden am Rückfluss gerührt, wobei die Suspension sich'im Aussehen veränderte. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde vom gebildeten Kochsalz abfiltriert, mit Acetonitril nachgewabchen und das Filtrat unter Vakuum eingedampft. Man -erhiIt als Rückstand 32,3 g Rohprodukt. Aus Alkohol/Wasser umkristallisiert erhilt man 20,4 g des Endprodukts der Formel

= N-O- CH₂ -CO- NH C

Smp. 143 - 144° C.

8098 36/0 676 ORiGiNAL .MSPECTED

- .26* -

^3& 28Ü8317

Entsprechend erhält man aus dem Salz des 2,4-Dimethylphenylhydroxamsäurechlorids und Allylchlorid als ölige Substanz das Produkt der Formel

CH₃
H₃C-Λ' \_ C=N-O-CH₂-CH-CII₂

In ähnlicher Weise gewinnt man aus 2-Thienylacetouitril-oxita -Natrium und Chloracetonitril die Verbindung

C-CN

N-O-CH₂-CN

als ölige Substanz.

809836/067 6.

3?

33,6 g (0,2 Mole) Phenylglyoxylonitril-oxim-Natrium und 25 g (0,22 Mole) Chloressigsäuremethylester wurden in 200 ml Acetonitril 3 Stunden auf 60-70° unter gutem Rühren gehalten, wobei die Suspension sich stark verfeinert. Nach einigen weiteren Stunden wurde abfiltriert, mit Acetonitril nachgewaschen und im Vakuum eingedampft, wobei ein öliger Rückstand verblieb der nach ca. 24 Stunden fest wurde. · Smp. 68-70° C . Aus Isopropanol umkristallisiert: S;np. 71-72° C.

N-O-CH₂-COOCH,

Aehnlich erhält man durch Kondensation von 4-Chlorphenylglyoxylonitriloxim-Natrium mit cc-Chlor propionsäure^ thy Ie st er die Verbindung der Formel

Cl--/ Y_C - CN

Ah₃

in 99,3 %iger Ausbeute als OeI.

Setzt man statt des α-Chlorpropionsäureesters den Chloressigsäure· isopropy!ester ein, erhält man die Verbindung der Formel

Cl -M \ C - CN · Smp. 93-94° C

N-O-CH₂-COO-ISoC H

und bei Einsatz des unsubstituierten Phenylglyoxylonitriloxims (als Na-SaIz) die Verbindung der Formel

U N\_ C - CN Smp. 49-50° C

^> ' N-O-CH₂-COO-ISoC₃H₇

809836/0676

3g

Beispiel 3

Herstellung von (/ \>— C-CN

^=/ N-O-CH₂-CO-NH₂

q-Cyanobenzyliden-amino-oxacetamid 845 g (5 Mole) des Na-Salzes von Benz-acetonitriloxim werden in 2,5 Litern Acetonitril suspendiert und in Gegenwart katalytischer Mengen KJ unter Rühren langsam mit 468 g (5 Hole) Chloracetamid versetzt. Man erhitzt 12 Std. unter Rückfluss, kühlt ab und lässt das Reaktibnsgemisch in ca. 12 Liter Wasser einlaufen. Während die vorhandenen Salze gelöst werden, fällt das Endprodukt kristallin aus; 882 g (=86,8 1 d.Th.), Smp. 128-129° C (aus Aethanol).

Entsprechend erhält man aus 3-Furanylnitromethan-oxim-Natrium und Methansulfonylchlorid die Verbindung der Formel

C-NO₂ N-O-SO₂-CH₃

als viskoses OeI.

809836/0676

2>9 2 8 0 3 317

Beispie1 4

8,0 g (0.037 Mole) cx-Oximino-l-naphthylacetonitril-Natriurr und 5,5 g (0.045) Propargylbromid wurden 4 Std. in 50 ml Acetonitril auf ca. 80° C erhitzt. Danach wurde die Suspension im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit Methylenchlorid extrahiert. Die Lösung wurde eingedampft, wobei die Verbindung der Formel

N-O-CH₂-C=CH

als OeI zurückblieb.
Analyse für ^ci5^Hiq^N9

H N

ber. 76,9 % 4,3 % 11,96 % gef. 76,4 % 4,4 1 11,8 %

Verwendet man anstatt Propargylbromid als Reaktionspartner Chloracetonitril, erhält man die Verbindung der Formel

C-CN Stnp. 81-82° C

N-O-CH₂-CN

809836/0676

ΨΟ

Beispiel 5

0,1 Mole a-0xi.mino~2-thienylacetonitril-Katiiuin werden mit 0,12 Molen Chloracetamid in 150 ml Acetonitril suspendiert. Hierauf wird während 3 Std. auf 50-60° erhitzt, wobei sich NaOl abscheidet, das abfiltriert und mit Acetonitril ausgewaschen wird. Die Filtrate werden im Vakuum eingeengt. Es verbleibt die Verbindung der Formel

C - CN
N-O-CH₂-CO-NII

als hellgelbe ölige Substanz.

809836/0676

In den anschliessenden Tabellen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Es lassen sich nach den oben angegebenen Methoden folgende Verbindungen herstellen:

R.

\=/ N-O-Q

Verb.	^Rl	R₂	-CH₂-CO-NH₂	Smp. 128-129°
Nr.	H	H	-CH₂-CO-KTH₂	Smp. 126-123°
i.l	4-Cl	H	-CH₂-COOCH₃	Smp. 71-72°
1.2	H	H	-CH₂-COOC₂H₅	Smp. 54-56°
1.3	H	H	-CH₂-COOCi-C₃H₇)	Snip. A 9-50°
1.4	H	H	-CH(CH₃)COOCH₃	OeI
1.5	4-CH₃	H	-CH₂-COOCi-C₃H₇)	Smp. 93-94°
1.6	4-Cl	H	-CH₂-COOCH₃	OeI
1.7	4-Cl	2-Cl	-CH₂-COOC₂H₅	OeI
1.8	4-Cl	2-Cl	-CH₂-COOCH₃	OeI
1.9	4-Cl	3-Cl	-CH₂-COOC₂H₅	OeI
1.10	4-Cl	3-Cl	-CR(CH^-COOC₂H₅	OeI
1.11	4-Cl	H
1.12

809836/0676·

- yf -

Verb.	^Rl	R₂	Q	Cl	Snip. 78-81°	OeI
Nr.	4-CH₃O-	H	-CH₂-COOC₂H	-CH₂-CO -NH -/~V^C 1	OeI	halbfest
1.13	H	H	-CH₂-ChCH	-SO₂N(CH₃) ₂	OeI	OeI
1.14	H	2-Cl	-C₂H₅	-CH₂-CN	OeI	OeI
1.15	4-CH₃	H	"^nC3^H7		Srap. 75-77°	OeI
1.16	4-CH₃O	H	-CH₃		OeI	Smp. 60-62°
1.17	4-CH₃O	H	-C₂H₅	Smp. 90-92°
1.18	4-Br	H	-CH₂-C=CH	Sdp. 118-120°/0.3
1.19	H	H	-CH₉-CH-C?,.	Torr
1.20			V ^z
			*ά. ex*
	4-C1	H	-CH(C_?H₅)-COOC₂H₅
1.21	4-Cl	H	-CH₂-CsCH
1.22	4-Cl	H	-CH(CH₃)-COOCH₃
1.23	4-CH₃	H	-C₂H₅	Smp. 143-144°
1.24	4-Cl	2-Cl	-CH(CH₃)-C=CF	Smp. 88-89°
1.25	4-Br	H	-CH₃	Smp. 77-79°
1.26	3-CF₃	H	-CH₂-COOC₂H₅
1.27	3-CF₃	H	-CH₂HC=CH₉
1.28	H	H	"HC₄H₉
1.29 .	H	H	-CH₂-COO(ISoC₄H₉)
1.30	3-CF₃	H	-CH(CH₃)-COOC₂H₅
1.31	4-NO₂	H	-CH₂-COOCH₃
1.32	4-NO₂	H	-CH₂-CO-NH₂
1.33
	H	H
1.34	H	H
1.35	4-Br	H
1.36

809836/0676

	•	1.53	^Rl	S₂	Q	2808317	•
Verb.		4-CH-O	H :	-P ⁷T 2 5
Nr.	1.54	H	H i	-CH₃
1.37	1.55	H	H	..-C₂H₅	fest
1.38	1.56	Ή	H ;	^C₃H₇ (iso)	Snip. 129-131°
1.39	1.57	H.	H	-CH(CH₃)COOCH₃	Ce,l ,
1.40	1.58	H	H	-CH(CH₃)COOC₂H₅	OeI
1.41	1.59	H	H	-CH(C₂H₅)COOC₂H₅	OeI
1.42		H -	H	-CH₂-CH₂-CN	Smp. 36-37°
1.43		H	H	-CH₂-CH₂-CH₂-CN	f_est
1.44		•-Η	H	-CO-CH₃	Smp.123-126°
1.45	3-CF₃ ^;	H	-CH₂-COOQl₃	OeI
1.46	2-CH₃	H	-CH₂-CN	Smp.68-70°
1.47	2-F	H	-CH₂-CN	Smp.107-109°
1.48	2 -F	H	-CH₉-COKO₉
1„49-	2-CH₃	H	-CH(CH₃)-COOCH₃^
1.50	4-C1	H	-CH₂-CO-NH —θ€ΐ	OeI
1.51			Cl
1.52	H	H	-CO-M	Smp. 158-160°
		H₃CO Cl
H .	H	-(CH₂)₇-CH₃	Smp. 97-99°
4-nC H 0	H	-CH₂-CN
4-IsOC₃H 0	H	-CH₉-CO-NH₂	Smp. 131-133°
2-CH₃	H	-CH₂-CO-NH
3-NO₂	H	-CH₂-CO-NH₂
3-NO₂	H	-SO₂-CH₃	OeI
	609836/	0676
	Smp. 133-135°

Verb. Nr.	^Rl	^R2	SC	Q	Smp.	67-68°
1.60	H	H	-CH₂-CO-CH₃	Smp.	144-146°
1.61	H	H	-CH(CH₃)-CO-NH₂	Smp.	121-122°
1.62	H	H	-SO₂-CH₃	Smp.	76-77°
1.63	H	H	-CH₂-COOC₄H₉(tert.)	Smp.	53-54°
1.64	H	H	-CH(HC₁ „H_o,) COOC₀Hc-	OeI
1.65	H	H	-C(CH₃)₂-COOC₇H₅	OpI
1.66	H	H	-CH(CH₃)-COOC₃H₇(XSo)	fest
1.67	H	H	-(CH₂)₁₇-CH₃	OeI
1.68	H	H	-CH(CH₃)-C=CH	OeI
1.69	H.	H	-CH(CH₃) -CON(C₂H )₂
1.70	H	H	-CH₂-CO-NH-CH₃
1.71	H	H	-CH₂-CO-N(CH₃) _?
1.72	H	H	-CH₂ -CONH -CIl₂ -CH=CH₂
1.73	H	H	-CH₂-CONH-C=CH	h
1.74	H	H	-CH₂-CON(CH₃) -CH₂-CH=Cl
1.75	H	H	-CH₂-CON(CH₃)-C₂H₅
1.76	H	H	-CH(CH₃) -CONH-CH₃
1.77	H	H	-CH(CH₃)-CON(CH₃) ₂	fest
1.78	H	H	-CH₂-CON(AlIyI)₂	Smp.	178-179°
1.79	H	H	-C₆H₃(NO₂)₂(2,4)	Smp.	91-93°
1.80	H	H	-CH₂-C₆H₃Cl₂(3,4)	Smp.	61-62°
1.81	H	H	-CH₂-COOCH₂-C₆H₅	fest
1.82	H	H	-CH₂-COO -C₆H NO₂(4)	Smp.	149-150°
1.83	H	H	-CH₂-CONH-C₆H₃Cl₂(3,5)	Smp.	136-137°
1.84	H	H	-CH₂-CONH-C₆H₄F(4)	Smp.	53-55°
1.85	H	H	-CO-C₂H₅	Smp.	60-62°
1.86	H	H	-CH(CH₃)CN	OeI
1.87	H	H	-CH₂-CH=CH-CH₃	Smp.	82-84°
1.88	4-CH₃	H	-CH₂-CN	Smp.	44-46°
1.89	4-CH₃	H	-CH₃	fest
1.90	4-CH₃	H	-CH₂-COOCH₃	fest
1.91	4-CH₃	H	-CH₂-COOC₂H₅
			9836/0676

- ar-

Verb. Nr.	^Rl	R₂	8(	Q	OeI OeI Smp. 162-164°
1.92 1.93 1.94	4-CH₃ 4-CH₃ 4-CH₃	H H H	-CH(CH₃)COOC₂H -CH(C₂H₅)COOC₂H₅	OeI
1.95	4-CH₃	H	-CH(CH₃)-COOC₃H₇(iso)	fest
1.96	4-CH₃	H	-CH₂-Cs CH	OeI
1.97	4-CH₃	H	-CH₂-CH=CH-CH₃	Smp. 40°
1.98	4-CH₃	3-CH₃	-CH₂-CN	OeI
1.99	4-CH₃	3-CH₃	-CH₃	OeI
1.100	4-CH₃	3-CH₃	-C₂H₅	OeI
1.101	4-CH₃	3-CH₃		Smp. ca. 60°
1.102	4-CH₃	3-CH₃	-CH₂-COOCH₃	Smp. ca. 50°
1.103	4-CH₃	3-CH₃	-CH₂-COOC₂H₅	OeI OeI
1.104 1.105	4-CH₃ 4-CH₃	3-CH₃ 3-CH₃	-CH(CH₃)COOCH₃ =CH(CH₃)COOC₂H₅	Smp. 75-81°
1.106	4-CH₃	•3 ρττ J OtI₃	-CH₂-C=CH	Smp. 110°
1.107	4-CH₃	3-CH₃	-CH₂-CONH-C₆H₃Cl₂O^)	OeI
1.108	4-CH₃	3-CH₃	-CH₂-CONH=CH₃	OeI
1.109	4-CH₃	3-CH₃	-CH₂-COn(CH₃)CH₂-CK=CH₂	OeI
1.110	4-CH₃	3-CH₃	-CH₂-CONH₂	Smp.91-93°
1.111	4-OCH₃	H	-CH₂=CN	OeI
1.112	4-OCH₃	H	-C₃H₇(Ti)	Smp. 122-125°
1.113	4-OCH₃	H	-CH₂-COOCH₃	Smp. 50-53°
1.114	4-OCH₃	H	-CH(CH₃)COOC₂H₅	OeI
1.115	4-OCH₃	H	-CH(CH₃)COOCH₃	OeI fest
1.116 1.117	4-OCH₃ 4-OCH₃	H H	-CH(C₂H₅)COOC₂H₅ -CH(CH₃)C= CH	fest
1.118	4-OCH₃	H	-CH₂-COOC₃H (iso)	OeI OeI
1.119 1.120	4-OCH₃ 4-0CH₃	H H	-CH(CH₃)COOC₃H₇(iso) -(CH₂)₇-CH₃	Smpo123-126°
1.121	4-OCH₃	H	-CH₂-CO-NH₂	fest
1.122	4-OCH₃	H	-CH₂-C= CH
		9836/0676

28Ü8317

Verb. Nr.	^Rl	^R2	83	Q	X	Smp. ca. 40°	• fest	Smp. 51-53°
1.123	4-OCH₃	H	-CH₂-CH=CH₂		Smp. 128-130°	:L,(3,4) Smp. 165-166°	OeI
1.124	4-0CH₃	H	-CO-C₅H₅		fest	Br(4) Smp.199-201°	OeI
1.125	4-0CH₃	H	-CH₂-CH=CH-CH,		Smp. 69-71°	CF₃(3) Smp.187-190°	Smp.126-128°
1.126	4-Cl	H	-CH₂-CN		Smp. 70-71°	C1(4) Smp.204-205°	Smp. 95-96°
1.127	4-Cl	H	-CH₃		Smp.39-40°		fest
1.128	4-Cl	H	-C₂H₅	OeI		OeI
1.129	4-Cl	H	-C₃H₇(n)	Smp.81-82°		OeI OeI fest
1.130	4-Cl	H	-CH₂-COOCH₃	Smp.79-80°		OeI
1.131	4-Cl	H	-CH₂-COOC₂H₅	₇(iso) OeI		Smp.84-85°
1.132	4-Cl	H	-CH(CH₃)COOC₃H	OeI		fest
1.133	4-Cl	H	-(CH₂)₇-CH₃			OeI
1.134	4-Cl	H	-CH₂-CH=CH₂	5	fest
1.135	4-Cl	H	-CH₂-COM-CgH₃ (
1.136	4-Cl	H	-CH₀-CONH-C^H/
1.137	4-Cl	H	-CH₂-CONH-C₆H₄
1.138	4-Cl	H	-OT₂-CONH-CgH₄
1.139	2-Cl	H	-CH₂-CN
1.140	2-Cl	H	-CH₃
1.141	2-Cl	H	-C₃H₇(Ti)
1.142	4-Cl	2-Cl	-CH₂-CN
1.143	4-Cl	2-Cl	-CH₃
1.144	4-Cl	2-Cl	-C₂H₅
1.145	4-Cl	2-Cl	-CH(CH₃)COOCH₃
1.146 1.147 1.148	4-Cl 4-Cl 4-Cl	2-Cl 2-Cl 2-Cl	-CH(CH₃)COOC₂H -CH(C₂H₅)COOC₂I -CH₂-C=CH
1.149	4-Cl	2-Gl	-CH₂-CH=CH-CH₃
1.150	4-Cl	3-Cl	-CH₃
1.151	4-Cl	3-Cl	"^C2^H5
1.152	4-Cl	3-Cl	-CoH₇(n)
1.153	4-Cl	3-Cl	-C₄H₉(tert.)
		809	6/0676

Verb. Nr.	^Rl	R₂	8098:	Q	fest	OeI
1.154	4-Cl	3-Cl	-CH(CH₃)COOCH₃	OeI OeI	,4) Smp.152-155°
1.155 1.156	4-Cl 4-Cl	3-Cl 3-Cl	-CH(CH₃) COOC₂H₅ -QI(C₂H₅)COOC₂H₅	Smp.90-93°
1.157	4-Cl	3-Cl	-CH₂-CN	fest
1.158	4-Cl	3-Cl	-CH₂-C=CH	fest
1.159	4-Br	H	-C₂H₅	fest
1.160	4-Br	H	-C₃H₇(n)	fest
1.161	4-Br	H	-CH₂-COOCH₃	Smp.ca. 40°
1.162	4-Br	H	-CH₂-COOC₂H₅	OeI OeI OeI
1.163 1.164 1.165	4-Br 4-Br 4-Br	H H H	-CH(CH₃)COOCH₃ -CH(CH₃)COOC₂H₅ -CH(C₂H₅)COOC₂H₅	Smp.90-92°
1.166	4-Br	H	-CH₂-CH-CH₂	Smp.147-149°
1.167	4-Br	H	-CH₂-CO-NH₂	Smp. ca. 50° fest
1.168 1.169	4-Br 4-Br	H H	-CH(CH₃)-C=CH -CH₂-COOC₃H₇(LSO)	-CH(CH₃)-COOC₃H₇(LSo) OeI
1.170	4-Br	H		-OT₂-CH=CH-CH₃
1.171	4-Br	H	-CH₂-CONH-C₆H₃Cl₂ C
1.172	4-Br	H	6/0676

Analog werden auch folgende Verbindungen der Formel

Y⁴V

C-Cl

Il

N-O-Q

erhalten:

Verb. Nr.	^Rl	^R2	8098:	Q	OeI
1.173	H	H	-CH₂-CN	OeI
1.174	H	H	-CH₂-CO-NH₂	OeI
1.175	4-Cl	H	-CH₂-CO-NH₂
1.176	H	H	-CH₂-COOCH₃
1.177	H	H	-CH₂-COOC₂H₅
1.178	H	H	-CH₂-COO(L-C₃H₇)
1.179	4-CH₃	H	-CH(CH₃)COOCH₃
1.180	4-Cl	H	-CH₂-COO(I-C₃H₇)
1.181	4-Cl	2-Cl	-CH₂-COOCH₃
1.182	4-Cl	2-Cl	-CH₂-COOC₂H₅
1.183	4-Cl	3-Cl	-CH₂-COOCH₃
1.184	4-Cl	3-Cl	-CH₂-COOC₂H₅
1.185	4-Cl	H	-CH(CH₃)-COOC₂K₅
1.186	4-CH₃O-	H	-CH₂-COOC₂H₅	OeI
1.187	H	H	-CH₂-CsCH
1.188	H	H	-CH₂-CON(CH₃)₂
1.189	4-CH₃	H	"^nC3^H7
1.190	4-CH₃O	H	-CH₃	OeI
1.191	H	H	-CH₂-CONHC=CH
1.192	4-Br	H	-CH₂-C=CH	-CH₂-CON(CH₃)-C₂H₅ OeI
1.193	H	H		-CH₂-CON(CH₃)-CH₂-CH=CH₂ OeI
1.194	H	H	-CH₂-C=CH
1.195	4-Cl	H	6/0676

Verb. Nr.	R₁	R₂	Q	OeI
1-196	4-Cl	2-Cl	-CH(CH₃)-C=CH	OeI
1.197	3-CF₃	H	-CH₂-COOC₂H₅	OeI
1.198	3-CF₃	H	-Ql₂-HC=Qi₂	OeI
1.199 1.200	H 3-CF₃	H H	-CH₂ -CONH-CH₂ -QI=Ql₂ -CH(Ql₃) -COOC₂H₅	fest
1.201	4-NO₂	H	-CH₂=CO-NH₂
1.202	H	H	-CH₂-CO-NH-^
1.203	4-Cl	H	-CH(CH₃)-COOCH₃	OeI
1.204	4-NO₂	H	-CH₂COOCH₃	OeI
1.205	H	H	-CO-CH₂-NH₂	OeI
1.206	3-CF₃	5-CF₃	-CH₂-COOCH₃
1.207	2-CH₃	H	-CH₂-CN	OeI
1.208	2 ~F	H	-CH₂-CN	OeI
1.209	2~F	H	-CH₂-CONH₂	OeI
1.210	2-CH₃	H	-CH(CH₃)-COOCH₃	OeI
1.211	4"OC₄H₉O	H	-CH₂-CN
1.212 ..	4-1SoC₃H₇O	H	-CH₂-CO-NH₂
1.213	2-CH₃	H	-CH₂-CO-NH₂
1.214	3-NO₂	H	-CH₀-CO-NH₀
1.215	3-NO₂	H	-SO₀-CH.
I_O216	d. —Co .3,	4 -CH₃	-CH₂-CH=CH₂

Analog werden auch folgende Verbindungen der Formel

C-X

Il

N-O-Q

erhalten:

809836/087

Verb. Nr.	^Rl	^R2	8	X	Q	OeI
1.217	H	H	-COCH₃	-CH₂-CN	OeI
1.218	H	H	-COCH₃	-CH₂-CO-NH₂	OeI
1.219	H	E	-COCE₃	-CH₂-COOCE₃
1.220	H	E	-COCH₃	-CH(CE₃)-COOCE₃
1.221	4-Cl	E	-COCH₃	-CE₂-CN
1.222	4-CH₃	2-CH₃	-COCH₃	-CH₂-CN
1.223	3-CF₃	H	-COCH₃	-CH₂-CO-NH₂
1.224	4-Cl	2-NO₂	-COCH₃	-CH₂-COOCH₃
1.225	E	H	-COCH₃	-C₂H₅
1.226	E	E	-COCHo	-CH₂-CH=CH₂	OeI
1.227	E	H	-COOC₂H₅	-CH₂-CN
1,228	H	E	-COOC₂H₅	-CH₂-C=CH
1.229	H	H	-COOC₂E₅	-CH₂-CO-NE₂
1.230	H	H	-COOC₂H₅	-CH₂-CO-N(CH₃)₂	OeI
1.231	E	H	-COOC₂H₅	-CH₃	OeI
1.232	H	H	-NO₂	-CH₂-CN	OeI
1.233	H	H	-NO₂	-CH₂-COM₂
i.234	E	H	-NO₂	-CH₉ -CONH-CH₇ (n) Ca U ΰ*
1.235	H	H	-NO₂	-SQ₂-(QT)-CB₃
1.236	H	E	-NO₂	-CH₂-SO₂N(CH₃)₂
1.23?	E	E	-NO₂	-CH₂-COOC₂E₅
1.238		E	-NO₂	-CH(CH₀)-COOCH₃	OeI
1.239	H	H	-CO-MCH-,	-CE₂-CK
1.240	H	H	-CO-NHCH₃	-CH₂-CO-NHCH₃
1.241	H	H	-CO-NHCH₃	-CE₃	OeI
1.242	K	H	-CO-NHCH₀	-CH₂-C=CH
1.243	E	E	-CH₃	-CH₂-CN	Oei
1.244	H	H	-CH₃	-CH₂-CO-NH₂
1.245	E	H	-CE₃	-CE₂-COOCH₃
1.246	E	H	-CH₃	-CH(CH₃)-COO(IC₃H
1.247	E	E	-CH₃	-CH₂-CO-NH-CE₃
		39836/06	76

08317

Verb. Nr.	^Rl	R₂	X	Br	D 9 8 3 6 / C	Q
1.248	H	H	-CH₃	Br	-CH₂-CONH-CH₂C=CH
1.249	H	H	-CH₃	Cl	-CH₂-CONH-CH₂-CH=CH₂
1.250	H	H	-CH₃	H -COCH₃	-CH₂-CH=CH₂
1.251	2-F	H	-CH₃ ;	H -COOCH₃	CH₂-COOC₂H₅
1.252	2-CH₃	5-CH₃	-CH₃	H -CONH₂	-CH^ "CH,j -0 "CHo
1.253	H	H	-COOCH₃	8	-CH₂-CN
1.254	3-NO₂	H	-COOCH₃	-CH₂-COOCH₃
1.255	H	H	-COOCH₃	-CH₂-CO-NH₇
1.256	H	H	-COOCH₃	-CH₃
1.257	H	H	-COOCH₃	-HC₅H_n
1.258	H	H	-COOCH₃	-CH₂-CON(AlIyI)₂
1.259	H	H	-COOCH₃	-CH(CH₃) -COOCH₃
1.260	H	2-Cl	-COOCH₃	-CH₂-CN
1.261	4-Cl	3-C1	-COOCH₃	-CH₂-COOCH₃
1.262	2-Cl	2-NO₂	-COOCH₃	-CH₂-CN
1.263	2-Cl	2-NO₂	-COOCH₃	-CH₂-CN
1.264	H	H	H	-CH₂-CN
1.265	H	H	H	-CH₂-CONH₂
1.266	H	H -CO-CH₂C=CH	-CH₂-C=CH
1.267	H	H -CO-CH₂C=CH	-CH₂-CN
1.268	H	H -CO-CH₂C=CH	-CH₂-CO-NH₂
1.269	H	H -CO-CH₂C=CH	-CH₂-CO-NHCH₃
1.270	H	H -CO-CH₂C=CH	-GH« -CH=CH(J
1.271	H	H -CO-CH₂C=CH	-CH₃
1.272	H	H -CO-NH₂	-CH₂-CN
1.273	H	H -CO-NH₂	-CH₂-CO-NH₂
1.274	H	H	-CH₂-CN
1.275	H	H	-CH₂-CO-NH₂
1.276	H	H	-CH₂-CH₂-CN
1.277	H	-CH₂-CH₂-CN
1.278	H	-CH₂-CH₂-CN
1.279	H	-CH₂-CH₂-CN
		676"

sz

2803317

Aehnlich wichtige Produkte sind die vom Naphthylglyoxylonifcril und analogen Derivaten abgeleiteten Verbindungen; beispielsweise die der Formel

C-X

N-O-Q

Verb.	X	Q	Smp. 81-82°	OeI
Nr.	-CN	-CH₂-CN	halbfest	OeI
2.1	-CN	-CH₂-CO-NH₂	OeI	OeI
2.2	-CN	-CH (CH₃) -Cf-CH*	OeI
2.3	-CN	-CH₂-C=CH	OeI
2.4	-CN	-CH₂-CH=CH₂	OeI
2.5	-CN	-CH₃	OeI
2.6	-CN	-^C2^H5	OeI
2.7	-CN	ⁿ"^C3^H7	halbfest
2.8	-CN	-CH₂-COOCH₃	OeI
2.9	-CN	-CH₂-COOC₂H₅	OeI
2.10	-CN	-CH(CH₃) -COOCH₃	OeI
2.11	-CN	-CH(CH₃)-COOC₇H₅
2.12	-CN	-CH(C₂H₅)-COOC₂H₅	Smp. 115-118°
2.13	-CN	-CO-CJI,. ¹ ... D ->
2.14	-CN	-SO₂-^l
2.15	-CN	-SO₂-CH₃	-CH(CH₃)-COO(ISoC₃H₇)
2.16	-CN		-CH(CH₃)-CON (C₂H₅)₂
2.17	-CN		-CH₂-COO(ISoC₃H₇)
2.18	-CN
2.19

309836/06

Verb.	•
Nr	20
2.	21
2.	22
2.	23
2.	24
2.	,25
2.	,26
2.	.27
2,	,28
2.	„29
2.	„30
2	„31
2	„32
2	„33
2	„34
2	„35
2	„36
2

237

2,38

2o39 „ 40 2,41 2,42 „43 2o44 2„45 2„46 2.47 2.48

-CN

»CN

-Cl

-Br

-Cl

-COCH,

-COCH₃ -COCH₃ »COUCH. -GOOCH,

-°2^H5 "

-CQ-WL

-Cl

-CQCH₃ -COCH₃ -COOCH, =COOCH, -CH₂-CO-NH-@- ^cl

-CO-NH-CK₃

-CH₂-CN

-CH₁₁-QO-NH₉

~^C2^H5

-CH₂-COOtert.C₄H₉ -CH(CHo)-COOCH.

CH₂-CN

-CH₂-COOCH₃
-CH₀-CH-CH₉

cf^ci

=CH₂-C=CH

-CH₃

-CH₂-CK

-CH₂-CQ-NH₂

-CH₂-CH

-CH₂-CO-NH₂

Cl

viskos OeI

OeI OeI

Cl

=CH₂-CH=CH=CH
-CH₂-CONH-CH₃

-CH₂-CQN(CH₃) ₂

-CH
-CH

CONH-CH₂=CIl=CH₂

CONH-CH₀-C=CH ζ. Ζ

-CH₂-CONH-CH₃
'CH₂-CON(CH₃)-C₃H₅ =CH₂-CONH-CH₃
"CH₂-COOCH₃

OsI

QeI "QeI QeI QeI QeI QeI QeI QeI OeI OeI

09838/067

Verb. Nr.	X	ι Q	2.8 U	83'	17
2.49	-COOCH₃	-CH₂-C=CH	OeI
2.50	-NO₂	-CH₂-CN	OeI
2.51	-NO₂	-CH₉-CO-NH₉ Zm Zm	OeI

Analog werden auch folgende Gruppen heterocyclischer Oximderivate gev?onnen

R₄

Cy

N-O-Q

Verb,

E K

H„=C0

-7--i f C¹⁷^ '■

»GH

ι; τ

3,	10
3,	II
3.	12
3.	13
3.	14
3.	15
3.	16

I= κ~ΓΠ

E H

H H

GH

-CM

-CH

Ii s

^C§3I9

83§/0676

OOCK,

-CE_n-C=CK -CUrCQOCiSGCjH₇)

-CH₂-CN

Verb.	η
Nr.	^R4
3,17	H
3,18	H
3.19	H
3.20	H
3.21	H
3.22	H
3.23	■" H-
3.24	H
3.25	. H
3.26	H
3.27	H
3.28	H
3.29	H
3.30	H
3.31	H
3.32	H
3.33	H
3.34	5-NO₂
3.35	5-Cl
3.36	H
3.37	H
3.38	H
3.39	H
3.40	H.
3.41	■Η
3.42	H
3,43	H-
3"o44	4-CH₃

X	Z	! Q
-CH₃	S	2 ö ü S 3 -CH₂-COOCH₃
-CH₃	S	-CH(CH₃)-COOCH₃
-CH₃	S	-CH₂-C=CH
-CH₃	S	-CH_?-CH=CH_?
-CH₃	S	-CH₂-COO(IsOC₃H₇)
-CH₃	S	"^C2^H5
-CH₃	S	-CH₂-CH₂-O-CH₃
-CN	0	-CH₂-CN
-CN	0	-OT₂-CO-NH₂
-CN	0	-CH₂-COOCH₃
-CN	0	-HC₃H₇
-CN	0	-CH₉-CH⁼CH₉
-CN	0	-CH₂-C=CH
-CN	0	-CH₂-CH₂-O-CH₃
-CN	0	-CO-NH-CH₃
-CN	0	-CO-NH-CH₉-C=CH Cl
-CN	0	-CO-NH-Zy- Cl
-CN	0	-CH₂-CN
-CN	0	-CH₂-CN
-CH₃	0	-CH₂-CN
-CH₃	0	-CH₉-CO-NH₉
-CH₃	0 '	-CH₂-COO(IC₃H₇)
-NO₂	0	-CH₂-CN
Xl	o'	-CH₂- CN
Cl	O	-CH₂-CONH₂ .
Cl	S ·	-CH₂-CN
Cl	S	. -CH₂-CONH₂
-CH₃	O	-CH(CH^) -COOCH,, ■J -j I

OeI

Oo 1 viskos

OeI

fest

OeI OeI OeI OeI

OeI OeI OeI OeI OeI

c-x

Ii

N-O-Q

Verb. Nr.	^R4	R	5	X	Z	Q	Cl	OeI
3.45	H	H		-CN	S	-CH₂-CN	-CO-NH-/^y- ^Cl	OeI
3. 46	H	H		-CN	S	-CH₂-CO-NH₂	-CH₂-COOCH₃
3. 47	H	H		-CN	S	-CH₂-COOCH₃	-CH(CH₃)-COOCH₃
3. 48	H	H		-CN	S	-C₂H₅	-SO₂-CH₃
3. 49	H	H		-CN	S	-CO-C₂H₅	-CH₂-CN
3. 50	H	H		-CN	S	-SO₂-CH₃	-CH₂-CO-NH₂
3. 51	H	H		-CN	S	-CH₀-C=CH₀ Z ι Z Cl	-CH₂-CONH-C₂H₅	fest
3. 52	H	H		-CN	S	-CH₂-CON(C₃H₇)₂	-CH₂-CN	OeI
3.53	2-Cl	5	-Cl	-CN	S	-CH₂-CN	-CH₂-CO-NH₂	OeI
3.54	2-Cl	5	-Cl	-CN	S	-CH₂-CO-NH₂	-CH₂-COOCH₃	OeI
3.55	5-NO₂	H		-CN	0	-CH₂-CN		OeI
3.56	H	H		CH₃	0	-CiI₂-CN
						fest
3.57	H	H		CH₃	O
3.58	H	H		-COCH₃	0
3.59	H	H		-COCH₃	0
3.60	H	H		-NO₂ ·	0	OeI
3.61	H	H		Cl	O	OeI
3.62	H	H		Cl	0	fest
3.63	H	H		Cl	0	OeI
3.64	H	H		Cl	S	OeI
3.65	H	H		CONH₂	O	OeI
3.66	H	H		COOCH₃	O
			8C	9836/0	678

-Uf-

Eine v?eitere wichtige Einzelgruppe mit pflanzenwuchsbeeinflu'.· sender und pflanzenschützender Wirkung ist die der folgenden Diphenylä'therderivate der Formel;

O —

N-O-Q

Verb. Nr.	-	X	Q	CF₃
4.1	-CN	-CH₂-CN	-co-nh-/q\
4.2	-CN	-CH₂-CO- NH₂	-CHp-CO-NH₂
4.3	-CN	-CH₂-COO-CH₃	-CH-CONiI-CH₃
4.4	-CN	-CH(CH₃)"COO-CH₃	-CH₂-CO-NH₂
4.5	-CN	-CH(CH₃)-COO-C₂H₅	0676
4.6	-CN	-CH₃
4.7	H	-CH₂-CN
4.8	H	-CH₂-CO-NH₂
4.9	H	-CH₂-COO-CH₃
4.10	CH₃	-CH₂-CN
4.11	CH₃	-CH(CH₃)-COOCH₃
4.12	C₂H₅	-CH₂-COOC₂H₅
4.13	Cl	-CH₂-CN
4.14	Cl	-CH₂-CO-NH₂
4.15	Cl	-C₂H₅
4.16	Cl	-CH₂-CH-CH₂
4.17	NO₂	-CH₂-CN
4.18	NO₂	-CH₂-CSCH
4.19	NO₂	-CO-NH-CH₃
4.20	-CO-CH₃ -CH₉-COO(isoC^H₇)

4.21	-CO-CH₃
4.22	-CO-CH₃
4.23	-CN
4.24	-CO-NH₂
• 809836/

Verb.	X	Q
Nr.
4.25	-CO-OCH₃	-CH₂-CN
4.26	-CO-OCH₃	-CH₂-COOC₂H₅
4.27	-CO-OCH₃	-C₂H₅
4.28	-CO-OCH₃	-CH₂-C=CH

Eine Verbindungsgruppe, die bei hohen Aufwandmengen von 6 kg/ha und mehr den pflanzenwuchsbeeinflussenden Effekt in Richtung einer herbiziden Wirkung verlagern kann, bei niedrigen Aufwandmengen von 1 kg/ha (und darunter) jedoch vollständig kulturentolerant ist, ohne ihre pflanzenwuchsregulierenden und pflanzenwuchsschützenden Eigenschaften zu verlieren, ist die der folgenden substituierten Diphenylätherderivate der Formel I:

C-X

N-O-Q

809836/0676

-V-

Verb. Nr.	^R22	^R23	X	Q
5.1	4-Cl	2-Cl	-CN	-CH₂-CO-KH₂
5.2	4-C1	2-Cl	-CN	-CH₂-COOCH₃
5.3	4-Cl	2-Cl	-CN	-CH(CH₃)-COOCH₃
5.4	4-Cl	2-CN	-CN	-CH₂-COOCH₃
5.5 5.6	4-Cl 4-CF₃	2-CN 2-Cl	-CN -CN	-CH(CH₃)-COOCH₃ -CH(CH₃)-COOCH₃
5.7	4-CF₃	2-Cl	-CN	-CH₂-COOC₂II₅
5.8 5.9	4-KO₂ 4-Cl	H 2-Cl	-CN -Cl	-CH(CH₃)-COOCH₃ -CH₂-CN
5.10	4-Cl	2-Cl	-Cl	-CH₂-COOCH₃
5.11	4-Cl	2-Cl	-Cl	-CH(CH₃)-COOCH₃
5.12	4-Cl'	2-Cl	-CH₃	-CH₂-COOCH₃
5.13 5.1h	4-Cl 4-Cl	2-Cl 2-Cl	-CH₃ H	-CH(CH₃)-COOCH₃ -CH₂-COOCH₃
5.15 5.16	4-Cl . 4-CF₃	2-Cl 2-Cl	H H	-CH(CH₃)-COOCH₃ -CH₀-COOCH.
5.17	4-CFo	2-Cl	H ■ - -	-CH(CH₃)-COOCH₃)

809 836/0 67

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit den zu antagonisierenden Wirkstoffen sowie zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeoder Düngemitteln.

Der Gehalt an Wirkstoff in handeisfähigen Mitteln liegt zwischen 0,01 bis 90 %

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichts-ProzentangaDen in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):

Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel und Streumittel

(bis zu 10 %) Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate, Pellets (Körner) (1 bis 80 %) ; .

Flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:

Spritzpulver (wettable powders) und Pasten (25-90 % in der Handelspackung, 0,01 bis 15 % in gebrauchsfertiger Lösung); Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50 %; 0,01 bis 15 % in gebrauchsfertiger Lösung);

b) Lösungen (0,1 bis 20 %); z.B. für

Beize, Aerosole

Die Wirkstoffe der Formel I vorliegender Erfindung können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

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Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum;

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.

Granulat: Zur Herstellung eines 5 7_oigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff

0,25 Teile Epchlorhydrin,

0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,

3,50 Teile Polyäthylenglykol

91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat lässt sich vorteilhaft in Saatfurchen einarbeiten.

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 70 7_oigen b) 40 %igen c) und d) 25 %igen e) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

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a)	70	25	Teile
	5	4,5	Teile
	3	1,9	Teile
	10	1,5	Teile
	12	19,5	Teile
b)	40	19,5	Teile
	5	28,1	Teile
	1	25	Teil
	54	2,5	Teile
c)	1,7	Teile
	8,3	Teile
	16,5	Teile
	46	Teile
	10	Teile
	3	Teile
	5	Teile
d)	82	Teile
	Teile
	Teile.
	Teile
	Teile
	Teile
e)	Teile
	Teile
	Teile
	Teile

Wirkstoff

Natriumdibutylnaphthylsulfonat,

Naphthalinsulfonsäuren-Pheno!sulfonsäuren™

Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,

Kaolin,

Champagne-Kreide;

Wirkstoff

LigninsuIfonsäare-NatriumsaIz,

Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,

Kieselsäure;

Wirkstoff

Calcium-Ligninsulfonat,

Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1),

Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,

Kieselsäure,

Champagne-Kreide,

Kaolin;

Wirkstoff -

Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,

Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1) ,

Natriumaluminiumsilikat,

Kieselgur,

Kaolin,

Wirkstoff

Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,

Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,

Kaolin;

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Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation, zur Saatbeize oder zur Tauch behandlung von Setzlingen verwenden lassen.

Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkohol-

polyglykolather-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid,

57,5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Saatgutbeize geeignet sind.

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Biologische Beispiele

Zur Bestimmung der selektiven herbiziden Wirkung eines hochwirksatnen herbiziden Spitzenprodukts der Chloracetanilid-Reihe allein und zusammen mit dem erfindungsgemässen Gegenmittel der Formel I wurden folgende Tests durchgeführt; als herbizider Wirkstoff diente N-[3'-Methoxy- -propyl~(2') ]-2~methyl--6-äthyl-chloracetanilid (Substanz H) (DOS 2'328'34O).

1) Vorauflauf-An—endung aus Tankmischung

a) Nach der Aussaat

Von dem Herbizid (Substanz H) und von einem erfindungsgemässen Gegenmittel der formel I (Substanz S) wurden aus formulierten Spritzpulvern wässerige Suspensionen hergestellt und diese einzeln .und auch als Gemische in Mengen von 1 kg bis 8 kg/ha und Mischungsverhältnissen H:S=4:1 bis 1:4 nach der Einsaat verschiedener Kulturhirsesorten der Art Sorghum hybridum (Sorten "Funk", "Dekalb", "NK 222" und "DC 59") in Töpfe oder Saatschalen im Gewächshaus auf die Bodenoberfläche der besäten Gefässe appliziert. Dann wurden die Gefässe bei 22 - 23° C unter normaler Bewässerung gehalten. Die Ergebnisse wurden nach: 15 Tagen ausgewertet und nachfolgender linearer Skala bonitiert:

9 = Pflanzen ungeschädigt (wie unbehandelte

Kontrollpflanzen) 1 = Pflanzen total abgestorben 2 bis 8 = Zwischenstufen der Schädigung.

b) vor der Aussaat (PPI)

In gleicher Weise wie unter a) wird Erde in Topfen und Saatschalen mit den wirkstoffhaltigen Brühen behandelt und erst unmittelbar danach mit Samen der Hirsesorte "Funk" besät.

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Währerid die Verbindung H, allein angevav./Jc, die ^'ulturhirsen bei den angegebenen Aufwandmengen schädigt oder vernichtet, wird dieser Effekt bei Anwesenheit eines Gegenmittels der Formel I entweder vollständig oder weitgehend aufgehoben. Insbesondere wird dies mit den Verbindungen Nr. 1.1, 1.4, 1.14, 1.20, 1.34 erreicht.

2) Samenbeizung (nass)

Es werden wässerige Emulsionskonzentrate eines Gegenmittels der Formel I hergestellt und in einer Flasche mit 50 g Kulturhirse-Samen geschüttelt. Die verschiedenen Konzentrationen an Gegenmittel betragen zwischen 20 und 150 g Gegenmittel pro 100 kg Samen. Kurz nach der Beizung werden die Samen in Saatschalen gesät und in üblicher Weise mit Spritzbriihen des Herbizids H wie unter la) angegeben behandelt. Die Auswertung der Resultate erfolgte 15 Tage nach Applikation des Herbizids nach der gleichen Bonitur.

Die Resultate ergaben auch hier, dass bei niederen, für die Unkrautbekämpfung aber ausreichenden Herbizid-Konzentrationen durch Gegenmittel S eine Schonung der Kulturhirsen erzielt wird. Als Antidote wirkten insbesondere die Verbindungen Nr. 1.1, 1.4, 1.14, 1.20, 1.34, 1.44, 1.70 bis 1.75, 1.78, 1.82, 1.88, 1.91, 1.98, 1.103, 1.108, 1.110, 1.126, 1.139, 1.173, 1.174, 1.177, 1.188, 1.191, 1.199, 1.204, 1.207 bis 1.209, 1.217, 1.218, 1.227, 1.230, 1.239, 1.240, 1.253, 1.255, 1.267, 1.274, 1.275 bis 1.279 und andere. Verbindungen der US-PS 3 799 757 wirkten nicht als

Antidote.

Die antagonistische Wirkung eines Antidotes der Formel I erstreckt sich in der Regel nicht auf die Hauptunkräuter wie Echinochloa, Setaria italica etc., die ungefähr im gleichen Ausmass geschädigt werden wie bei Abwesenheit eines Gegenmittels.

Aehnlich gute Antidote-Effekte werden auch bei anderen Chloracetaniliden und bei Thiolcarbamaten und auch auf anderen

Kulturen wie Reis, Mais, Weizen, Baumwolle, Soja oder Zuckerrohr erzielt. 809838/067$

BAD ORlGiMAL

' ** ~ .2808 3

Ertragssteigerung in Soja

In einem Feld von Soja-Pflanzen der Sorte "Lee 68" wurden

2
50 m -Parzellen mit wässerigen Zubereitungen eines Wirkstoffes der Formel I besprüht, als die Pflanzen im 5-6-Blatt-Stadium waren. Die Aufwandmenge an Wirkstoff betrug 500 g/ha. Im Erntezeitpunkt wurde festgestellt, dass unbehandelte Pflanzen zum grossen Teil geknickt waren (Lagern), während in den behandelten Parzellen sämtliche Pflanzen aufrecht standen und verbesserten Schotenansatz zeigten. Die behandelten Parzellen wiesen gegenüber Kontrollparzellen ca. 10-15 % höhere Erträge auf.

Bedeutende Ertragssteigerungen von 12 % oder mehr wurden auf Parzellen erzielt, die mit den Verbindungen Nr. 1.1, 1.3, 1.4, λ.167 oder anderen behandelt waren.

Geiztriebhemmung bei Tabak

Tabakpflanzen wurden im Gewächshaus gezogen und bei beginnender Blüte geköpft. Einen Tag später wurden sie mit wässrigen Spritzbrühen der Wirkstoffe Nr. 1.106 und 1.148 bespritzt. Die Konzentration der Wirkstoffe betrug 0,66 bzw. 1.32 7» Aktivsubstanz.

Während sich bei unbehandelten Pflanzen aus den Blattachselknospen, kräftige Geiztriebe entwickelten, blieb bei den behandleten Tabakpflanzen das Geiztrieb-Wachstum stark gehemmt. Aehnliche Wirkungen zeigten andere Verbindungen der Formel I mit Propargylatherstruktur.

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Biologische Versirehe unter Stressbedingungen

A) Pflanzenwuchs unter guboptimaler Temperatur Reispflanzen im 2-bis 3-Blattstadium werden für 45 Min. mit den Wurzeln und dem unteren Teil des Sprosses in eine Lösung getaucht, die 10 ppm (= 0,001 %) eines Wirkstoffs der Formel 1 enthält. Danach werden sie in tropfnasse Erde von 70 χ 70 cm grossen Asbestzement-Gef'ässen verpflanzt und anstatt bei 28-3O⁰C nur bei einer Temperatur von 18-22^OC gehalten. Der Erdboden in den Gefässen wird nach 3 Tagen mit 2-3 era Wasser übarschichtet. Nach weiteren 18 Tagen werden die behandelten Pflanzen mit unbehandelten Kontrollpflanzen verglichen.

Der mit Verbindungen der Formeln I bzw. Ia behandelte Reis hatte ein um durchschnittlich 307_o bis 507_o vergrössertes Wurzelsystem. Verbindungen der US-PS 3 799 757 zeigten keine derartige Wirkung.

B) Pflanzenentwicklung mit leicht geschädigten Saatkeimlingen

In einer Quarzsand-Nährlösung vorgekeimte Reissaat wird mit den gebildeten schwach gelblichen Sprossen 45 Min. in eine Lösung mit 10 ppm eines Wirkstoffs der Formel I getaucht, danach zu je 42 Pflanzen wie unter A beschrieben in ein Asbestzement-Gefäss verpflanzt und bis zur Ernte bei Normal tempera tür von 28-30° mit üblicher Bewässerung gehalten.

Die Schi us s-Auswertung bezog sich auf Trockengewicht der oberirdischen Pflanzenteile, Zahl der Rispen und das Trockenkorngewicht im Vergleich zu 42 entsprechend vorgekeimten, aber unbehandelten Kontrollpflanzen. Aus mehreren Versucheserien wurden folgende Durchschnittswerte erhalten.

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6*

Kontrollpflanzen Behandelte Zunahme

Pflanzen

507	g	762-820	g	50,3	bis	61,77c
242		284-352		17,4	bis	45,52
182	g	220-290	g	20,9	bis	59,32

Trockengewicht:
Zahl der Rispen:
Trockenkorngewicht:

Die Verbindungen Nr. 1.1, 1.4, 1.35, 1,44, 1,49, 1.78, 1.88, 1.173, 1.174, 1.207, 1.208, 1.217, 1,218, 1.253, 1.276, 1.277, 1,278, 2.1, 3.1 zeichneten sich in dieser Versuchs serie durch besonders hohe Zunahmenaus.Verbindungen aus der US-PS 3 799 757 erzielten keine derartigen Wirkungen. Das Saatgut anderer Kulturpflanzen wie z.B. Mais, Getreide, Soja, Baumwolle lässt sich gleichartig vorbehandeln und führt zu ähnlichen Ertragssteigerungen.

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Claims

-e η -t α η s ρ r ü

!.'Eine Verbindung-der Formel

Ar-G- X

(IO Ν-θ-Q '

j#ori=n #ie S ab s tit ue nt en iolgende Bedeutung habem ~ - ^ Ine η :Etyenylres=t -der Formel >5~ΤΛ

^R3 ~"

- einen--«.— oder jß-Naphthylre-st ₃

- einen heterocyclischen Ring der Formel

- Cyano, Nitro, Halogen, iUederalkanoyl, eilten Carbonsäure-ester-rest, Wasserstoff, einen Carbonsäureamldrest oder Niederalk^?!,

- niederes Alkyl, das geradkettig oder verzweigt ist eder durch Heteroatome unter- -forochen oder durch Balogen substituiert -sein "k-au-n,

- niederes Alkenyl oder Halogenalkenyl,

- niederes Alkinyl,

- gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Co-C₇-Cycloalkyl, niederes Cyanalkyl,

- niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe,

- Z

- niedere Alkancarbonsäur-eamid-Gruppe,

- aliphatischer Acy!rest,

- ar-aliphatischer , cycloaliphatische^" oder -gegebenenfalls -subst. aromatischer bezw. heterxicydischer Acy !rest,

- Alkylsulfonsäure oiler

- meinen ihiLfonsäureamadrest,

R-, - Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl,

^Niederalkoxy oder einen gegebenenfalls

zv^eitnal durch-Halogen, -CN₅ HO₉, o -substituierten para-ständigen ^h e noxyre st,

Rg und R^ - uftaiahängig voneinander Wasserstoff, Halogen, NO«, Niederalkyl^ üalogenalkyl, Niederalkoxy,

R, und R₁. - unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, NO,,, iiiederalkyl und

Z - Sauerstoff oder Schwefel bedeuten,

mit der -Ma-S-Sgabe, cla&s, falls Ar einen unsubstituierten Phenylr^st und-Q den Rest -CH₂CN bedeuten, X für NO₃, Halogen, Nieder-alkanoyl , einenXIarbotisäureaster-Rest, Wasserstoff, einen Carbonsäureamidrest oder Niederalkyl steht.
2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin Ar die angegebene und die übrigen Substituenten folgende Bedeutung haben:

X = -Cyano, Nitro, Halogen, Niederalkanoyl, einen

Carbonsäureester-Rest eines niederaliphatischen Alkohols, einen Carbonsäureamid-Rest oder Niederalkyl,

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3 '' 280S317

Q= - niederes Alkyl, das geradkettig oder

verzweigt ist oder durch ein Heteroatom unterbrochen oder durch Halogen substituiert sein kann,

- niederes Alkenyl _y

- niederes Alkinyl,

- niederes Cyanoalkyl,

- niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe,

- niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe,

- niedeiar aliphatiseher Äcylrest,

- cycloaliphatischer Aeylrest mit 4 bis 6 C-Atomen, oder

- einen -unsubstituiertren oder durch einen niederen aliphatischen Rest an- oder zweimal substituierten Sulfonsäureamidrest,

R= - Wasserstoff oder ein para-sfändiger Phenoxyrest,

Ro und Rq" unabhänxg. voneinander Wasserstoff, Halogen oder

Niederalkyl,
Rr und Rc- Wasserstoff,

Z — - Sauerstoff ader Schwefel.
3. Verbindungen gemä&s Anspruch 1 der Formel Ia

worin die Substituenten folgende Bedeutung^

X- = - Cyano^ Nitro, Halogen^ Kiedera-Ikanoyl,. ein

Carbonsäureester-Rest eines niederaliphatfscRen Alkohols, ein Carbonsäureamid-Rest oder Niederalkyl,

8098?: /0 676

Q= - niedere geradkettige Alkylkette, die durch Sauerstoff unterbrochen ist,

- niederes Alkenyl,

- niederes Alkinyl,

- niederes Cyanalkyl,

- niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe,

- niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe,

- niederer aliphatischer Acylrest,

- unsubstituierter oder durch einen niederen aliphatischen Rest ein- oder zweimal substituierter Sulfonsäureamidrest,

R, = - Wasserstoff,

R5 ⁼ - VJasserstoff, Halogen, Niederalkyl oder ·· Niederalkoxy,

Ro = ~ Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl.oder Niederalkoxy.
4. Verbindungen gemäss Anspruch 3, worin die Substituenten der Formel Ia folgende Bedeutung haben:

X= - Cyano, Nitro, Halogen, Niederalkanoyl, ein Carbonsäureester-Rest eines Niederalkanols, ein Carbonsäureamid-Rest,

Q= - niederes Alkinyl,

-. niederes Cyanalkyl,

- niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe,

- niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe,

R= - Wasserstoff,

R= - Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl, R= - Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl.

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5. Verbindungen gemäss Anspruch 4, worin die Substituenten der Formel Ia folgende Bedeutung haben: 2808317

X= - Cyano, Chlor, Brom, Acetyl, Propionyl, -COOCH₃₅ -COOC₂H₅, -CO-NH₂, -CO-NHCH₃, -CO-N(CH₃)₂,

Q= - Propinyl oder Butinyl,

- Cyanmethyl oder Cyanäthyl,

- Methoxycarbonylmethyl, Aethoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonyläthyl, Aethoxycarbonyläthyl,

- ein gegebenenfalls durch eine oder zwei niederaliphatische Gruppen am N-Atom substituierter Acetamid- oder Propionamid-Rest,

R-, = - Wasserstoff,

R₂ = - Wasserstoff, Halogen oder Methyl, R-> - - Wasserstoff, Halogen oder Methyl.
6. Verbindungen gemäss Anspruch 5, worin X eine Cyanogruppe bedeutet und Q, R,_s R₂ und R₃ die angegebene Bedeutung haben.
7. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel II

worin

und R„ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen,

NO₂, Niederalkyl, Halogenalkyl, Nfederalkoxy, und -CN, NO , Halogen, die Acetylgruppe, einen

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Carbonsäureester-.Rest eines niederaliphat. Alkohols oder einen Carbonsäureamidrest bedeuten, während

η Ij 2 oder 3 ist,

Rg Wasserstoff oder Niederalkyl darstellt,

R_Q -CONH₂, -CO-NH-(nlederaliphat.Rest), -CO-NH-Cycloalkyl, -CONH-(C₆H₅ ) (Halogen, Niederalkyl) oder -CN bedeutet, und

m eine ganze Zahl 0, 1,2 oder 3 darstellt.
8. Verbindungen gemäss Anspruch 7 der Formel III

C-X¹ (HD

X¹ -CN, NO , Chlor, Acetyl, Niederalkoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Carbamoyl oder Diniederalkylcarbamoyl, und

R₁₀ -CN, -CO-NH₂, -CO-NH-Niederalkyl oder

-CO-NH(C₆H₅__m)(Cl, Br, CH₃)_m bedeuten und m eine ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist.

9. ct-Cyanobenzyliden-amino-oxacetamid der Formel

N-O-CH₂-CO-NH₂

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10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I des Anspruchs 1 durch Veretherung oder Acylierung eines Oxims der Formel V

Ar-C-X (V)

It

N-OH

oder saines Oximsalzes mit einem Halogenid der Formel HaIg-Q, wobei Ar, X und Q die für Formel I gegebene Bedeutung haben und HaIg für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom steht.

11. Verfahren gemäss Anspruch 10 zur Herstellung von Verbindungen gemäss einem der Ansprüche A bis 9 durch Verätherung eines Alkali- oder Ammoniumsalzes der Formel V mit einem Halogenid HaIg-Q, wobei Ar, X und Q einer der in einem der Ansprüche A bis 9 gegebenen Definitionen entsprechen und HaIg für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, steht.

12. Pflanzenwuchsforderndes und pflanzenschützendes Mittel, das als Wirkstoff 0,01-90 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I des Anspruchs 1 enthält, zusammen mit geeigneten Trägerstoffen und/oder oberflächenaktiven Zusatzstoffen.

13. Mittel gemäss Anspruch 12, worin der Wirkstoff einer Verbindung gemäss Anspruch 2 entspricht.

IA. Mittel gemäss Anspruch 12, worin der Wirkstoff einer Verbindung gemäss Anspruch 3 entspricht.

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15. Mittel gemäss Anspruch 12, worin der Wirkstoff einer Verbindung gemäss Anspruch 4 entspricht.

16. Mittel gemäss Anspruch 12, worin der Wirkstoff einer Verbindung gemäss Anspruch 5 entspricht.

17. Mittel geraäss Anspruch 12, worin der Wirkstoff einer Verbindung gemäss Anspruch 6 entspricht.

18. Mittel gemäss Anspruch 12, worin der Wirkstoff einer Verbindung gemass Anspruch 7 entspricht»

19. Mittel gemSss Anspruch 12γ worin der Wirkstoff einer Verbindung gemäss Anspruch 8 entspricht ^

2(J. Mittel gemäss Anspruch 12, worin der Wirkstaff einer Verbindung gemäss Anspruch. 9Γ e

21. Verfahren zur Pflattzenwuchs^förderLung durch Behandlungder Pflanze oder Teilen davon ader ihres Nährbodens mit einer Verbindung der Formel I- gemäss einem der Ansprüche 1 bis 2,

22. Verfahren gemäss= Anspruch- 21, wobei die Pflanzensaat oder das ge keimte Saatgut behandelt werden»

23- Verfahren gemäss Anspruch 22 zur Behandlung von

2k. Verfahren gemäss Anspruch^ 22 zur Behandlung vort Reis^ 25» Verfahren^ gemäss Anspruch 22 zur Behandlung von Mais.

&G9836/0&T6

26. Verfahren gemäss Anspruch 22 zur Behandlung von Weizen, Roggen, Gerste oder Hafer.

27. Verfahren gemäss Anspruch 22 zur Behandlung von Soja.

Verfahren jgemäss Anspruch 22 zur -Behandlung von Baumwolle.

29. Verfahren gemäss Anspruch 22 zur Behandlung von Zuckerrüben.

30. Verfahren zum Schützen von Kulturpflanzen vor unerwünschtem Einfluss von Agrarchemikalien durch Applikation einer Verbindung gem'äss einem der Ansprüche 1 bis 9 auf die Pflanze, auf Pflanzenteile oder den Nährboden in beliebiger Reihenfolge vor, gleichzeitig mi£ oder nach Applikation der Agrarchemikalie.

31. "Verfahren gemäss Anspruch 30, wobei die Agrarchemikalie

ein Herbizid ist.

32. Verfahren gemäss Anspruch 3:1, wobei das Herbizid ein Wirkstoff aus der Reihe der Chloracetanilide ist.

33. Verfahren gemäss Anspruch 33, wobei N-[3'-Methoxypropyl-(2¹) ] -N-chloracetyl^-methyl-ö-äthy !anilin als Herbrzid verwendet wird .

34. Verfahren gemäss Anspruch 31, wobei das Herbizid ein Wirkstoff aus der Reihe der Thiolcarbamate ist.

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36. Verfahren geraäss Anspruch 31, wobei das Herbizid ein Wirkstoff aus der Reihe der substituierten Phenoxyphenoxy-essigsä"ureester und -propionester oder der substituierten Pyridinoxyphenoxy-essigsäureester und -propionester ist.

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