DE2856375B2

DE2856375B2 -

Info

Publication number: DE2856375B2
Application number: DE2856375A
Authority: DE
Inventors: Iiro Fujieda Shizuoka Ikeda (Japan)
Original assignee: CBS Sony Records Inc
Current assignee: Sony Music Entertainment Japan Inc
Priority date: 1977-12-28
Filing date: 1978-12-27
Publication date: 1981-01-22
Also published as: DE2856375A1; DE2856375C3; US4190503A; GB2013959B; GB2013959A; FR2413194B1; NL7812556A; FR2413194A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.

Bei der technischen Fabrikation von Schallplatten für Plattenspieler wird zunächst eine Lackmatrize, die Schallrillen aufweist, fabriziert, dann wird aus der Lackmatrize eine Plattenmatrize hergestellt, die ein Band erhabener Konturen, welche der Schallrille

jo entsprechen bzw. mit dieser koinzidieren, aufweist, und aus der Plattenmatrize werden dann Schallplatten gepreßt. Soll eine große Zahl von Schallplatten gepreßt werden, dann wird aus der Plattenmatrize, welche eine erste Matrize darstellt, eine »Mutter« gefertigt, und danach werden aus der »Mutter« ein oder mehrere »Metall-Söhne« oder zweite Matrizen hergestellt, deren jede die oben erwähnten erhabenen Konturen aufweist, und aus jedem »Metall-Sohn« wird eine Anzahl von Schallplatten fabriziert. Gemäß einer bekannten Metho-

de zur Herstellung der Plattenmatrize aus der Lackmatrize wird eine Oberflächenmetalischicht aus Nickel mittels stromloser Plattierung auf der Oberfläche der Lackmatrize, welche die Schallrillen eingedrückt enthält, gebildet, so daß die Oberflächenmetalischicht mit einem den Schallrillen entsprechenden Band erhabener Konturen gebildet wird. Die verstärkende Schicht, z. B. eine Nickelschicht, wird dann durch Aufbringen einer Metallschicht auf die Oberflächenmetalischicht vermittels galvanischer Plattierung gebildet, und danach wird die Verstärkungscchicht zusammen mit der Oberflächenmetalischicht von der Lackmatrize abgenommen oder abgetrennt, um so die Plattenmatrize zu bilden.

Gemäß einer bekannten Verfahrensweise zum Abscheiden von z. B. Nickel durch stromloses Plattieren zwecks Bildung der Oberflächenmetalischicht auf der Lackmatrize bei dem vorerwähnten Verfahren zur Fabrikation einer Plattenmatrize wird die zu plattierende Oberfläche zunächst durch Spülen mit einem

to neutralen Waschmittel entfettet und dann mit Wasser gewaschen, ehe sie einer sogenannten Verankerungsbehandlung vermittels 30 Sekunden langem Eintauchen in ein Chromsäuregemisch unterworfen wird. Im Anschluß an eine derartige Verankerungsbehandlung, die feine konkave und konvexe Teile auf der zu plattierenden Oberfläche erzeugt, wird die Lackmatrize erneut mit Wasser gewaschen und danach 3 Minuten lang in ein Stannochlond-Had und ein Paiiadiumchiorid-Bad ge-

taucht, um die Sensibilität und die Aktivität der zu plattierenden Oberfläche zu verstärken. Hiernach werden eine Metallsalzlösung, die ungefähr 0,19 Mol/l Nickelsulfat und 0,95 Mol/l Ammoniumchlorid enthält, und eine Reduktionslösung, die 0,05 Mol/l Natriumbor- ί hydrid enthält, gemeinsam mit inerten und reduzierenden Gasen gegen die zu plattierende Oberfläche gesprüht.

Dank der sogenannten Verankerungsbehandlung, die zu dem oben erwähnten stromlosen Plattierungsprozeß in gehört, greift die plattierende Nickelschicht, welche aus den aufgesprühten Metallsalz- und Reduktionslösungen resultiert, in die vorgenannten feinen konkaven und konvexen Flächenteile ein, und auf diese Weise wird die Haftung der Plattierungsschicht an der Oberfläche der η Lackmatrize verstärkt. Die oben angeführte Verankerungfbehandlung erfordert jedoch einen beträchtlichen Arbeitsaufwand, und es kann denn, wenn man elektrischen Strom an die stromlos plattierte Nickelschicht anlegt — beispielsweise um ein weiteres 2u galvanisches Vernickeln auf der stromlos plattierten Schicht zwecks Erzeugung einer Verstärkungsschicht zu bewirken — ein gewisses Ablösen einzelner Flächenteile oder die Bildung von blasenartigen Fehlstellen in der Plattierungsschicht erfolgen. Mit anderen Worten ist bei 2¹) dem eben erwähnten, zum Stand der Technik gehörenden stromlosen Plattierungsprozeß die Verankerungsbehandlung erforderlich, um eine ausreichende Haftung und ausreichende Abscheidung der stromlos aul gebrachten Nickelschicht auf der Oberfläche der Lackmatrize sicherzustellen, doch weist die entstandene, stromlos aufgebrachte Plattierungsschicht Oberflächen-Unregelmäßigkeiten auf, die den feinen konkaven und konvexen Flächenteilen entsprechen, welche bei der Verankerungsbehandlung gebildet wurden, und als π Folge hiervon werden im Verlauf der anschließenden galvanischen Nickelplattierung der stromlos plattierten Schicht die blasenartigen Fehlstellen, Vorsprünge, Risse oder abgelöste Flächenteile erzeugt, die verhängnisvolle Defekte im Zuge der Fabrikation einer Plattenmatrize darstellen. Darüber hinaus ist das zur Verankerungsbehandlung verwendete Chromsäuregemisch eine schädliche Quelle für das Einschleppen von Verunreinigungen die nur schwer auszumerzen sind.

Mit der Erfindung soll also die Aufgabe gelöst werden ein Verfahren zur Herstellung von Schallplattenmatrizen mittels einer Lackmatrize anzugeben, bei dem eine Vorbehandlung der Lackmatrize mit einem Chromsäuregemisch zur Erzielung einer ausreichenden Haftung und ausreichenden Abscheidung einer später auf die Lackmatrize stromlos aufzubringenden Nickelschicht (Verankerungsbehandlung der Lackmatrize) nicht erforderlich ist.

Diese Aufgabe wird durch das im Patentanspruch 1 angegebene Verfahren gelöst.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Schallplattenmatrizen wird im wesentlichen eine basische Reduktionslösung, die eine Borhydridverbindung enthält, und eine saure Metallsalzlösung, die ein Nickelsalz, ein Ammoniumsalz und Milchsäure enthält, w) auf die Oberfläche der Lackrratrize, welche die Schallrillen aufweist, aufgesprüht, so daß die Lackmatrize hierdurch einer stromlosen Nickelplattierung unterworfen und eine Oberflächenmetallschicht gebildet wird, die auf ihrer einen Seite erhabene Konturen b5 aufweist, welche mit der Schallrille koinzidieren, und hiernach wird z. B. durch galvanisches Plattieren eine Verstarkungsschicht auf die ObemäL-hciiiiieialischiciii aufgebracht, und dann werden die Oberflächenmetallschicht und die Verstärkungsschicht von der Lackmatrize an der dazwischenliegenden Grenzfläche abgezogen und so eine Schallplattenmatrize gebildet

Dadurch daß die Menge der der Plattierungsflüssigkeit besonders der Nickelsalzlösung zugesetzten Milchsäure zwischen 0,02 Mol/l und 0,07 Mol/l liegt, weist die stromlos abgeschiedene Nickelschicht eine besonders hohe Zugspannung auf.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird also eine Schallplattenmatrize hergestellt, die durch den Verzicht auf die bekannte Vorbehandlung der Lackmatrize mit einem Chromsäuregemisch frei ist von den verhängnisvollen, die Reproduktionstreue beeinträchtigenden konkaven und konvexen Flächenteilen.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schallplattenmatrizen gestatten später eine einwandfreie Schallplattenprägung.

Dadurch, daß die Reduktionslösung und die Nickelsalzlösung erst kurz vor dem Aufprall auf die Oberfläche der zu plattierenden Lackmatrize gemischt werden, kann man beide Lösungen bis zu deren Gebrauch voneinander getrennt halten und deshalb für eine lange Zeit unbeschadet lagern. Außerdem wird dadurch, daß die beiden Lösungen erst kurz vor dem Aufprall auf die Oberfläche der zu plattierenden Lackmatrize gemischt werden, die Lackmatrize stets mit einer sauberen Plattierungslösung besprüht, so daß eine Nickelschicht von guter Qualität auf der Oberfläche der Lackmatrize gebildet werden kann. Dieses gute Ergebnis wird ferner noch dadurch begünstigt, daß in den Schallrillen der Lackmatrize befindlicher Schmutz, Staub oder dergleichen durch das Aufsprühen der Lösungen entfernt wird und das bei der Reaktion erzeugte Wasserstoffgas wirksam zum Abströmen gebracht wird.

Vorteilhafte weitere Verfahrensschritte sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet

Wenn man, wie im Anspruch 5 angegeben, der Nickelsalzlösung 0,01 bis 0,06 Mol/l Borsäure zusetzt, dann wird die Lösung stabil und die gleichmäßige Abscheidung des Nickels verbessert

Um das Entstehen von Hohlräumen zwischen der Plattierungsschicht und der zu plattierenden Oberfläche während des Plattierungsvorganges zu vermeiden soll gemäß Anspruch 6 die Strömungsgeschwindigkeit der Nickelsalzlösung während des Aufsprühens ungefähr 10 bis lOOOml/Sek. m² betragen.

Nachfolgend wird an Hand von Beispielen und Figuren das Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize näher erläutert. Es zeigen

F i g. 1 bis 8 Fragmente von Querschnitten auf die bei der Erläuterung der einzelnen Schritte des Verfahrens zur Herstellung von Schallplattenmatrizen Bezug genommen wird,

Fig.9 bis 11 in graphischer Darstellung die Geschwindigkeit der Nickelabscheidung, der elektrische Widerstand der abgeschiedenen Nickelschicht und die Zugspannung derselben in Abhängigkeit von den wechselnden Milchsäuremengen, die während des Verfahrensschritts der stromlosen Abscheidung der Nickelplattierung in der erfindungsgemäß verwendeten sauren Metallsalzlösung enthalten sind.

Wie sich bei der Betrachtung der Zeichnungen im Detail und zunächst aus F i g. 1 ergibt, setzt die Fabrikation der Schallplatten mit einer Metallgrundplatte 1 ein, auf der eine Lackschicht 2 aufgebracht ist. Eine Schallrille 4, die einem Originalton entspricht, ist in der exponierten Fläche der Lackschich; 2 bis zu einer

Tiefe von etwa 50 μ (Mikron) gebildet, um so insgesamt die Lackmatrize 3 zu bilden.

Als nächstes wird, wie in F i g. 2 wiedergegeben wird, eine Nickelschicht durch stromlose Plattierung auf die Schicht 2 der Lackmatrize 3 aufgebracht, um darauf eine Oberflächenmetallschicht 5 von einer Dicke von etwa mehreren Mikron zu bilden, die eventuell zu einem Oberflächenmaterial auf einer ersten Plattenmatrize wird. Danach wird Nickel, Cobalt oder Kupfer durch galvanisierte Plattierung auf die Oberflächenmetallschicht 5 aufgebracht, um so eine Verstärkungsschicht 6 zu bilden, welche die Stärke der eventuellen Plattenmatrize bestimmt.

Danach werden entsprechend der Darstellung in F i g. 3 die Metallschicht 5 und die Verstärkungsschiclu 6 gemeinsam von der Lackschicht 2 an der Grenzfläche zwischen Metallschicht 5 und Lackschicht 2 abgenommen, um so die erste Matrize 8 zu erhalten, die aus der Verstärkungsschicht 6 und der Oberflächenmetallschicht 5 besteht und in der sich ein Band 7 von erhabenen Konturen, die der Schallrille 4 auf der Lackmatrize entsprechen bzw. mit ihr koinzidieren, von der Oberflächenmetallschicht 5 ausbreitet.

Von dieser ersten Matrize 8 kann direkt eine Schallplatte gepreßt werden. Soll jedoch eine beträchtliche Zahl von Schallplatten gepreßt werden, dann wird wenigstens eine zweite Matrize von der ersten Matrize 8 hergestellt, und es wird dann eine gewisse Anzahl von Schallplatten von jeder zweiten Matrize gepreßt. Zu diesem Zweck wird die erste Matrize 8 als Metallmatrize benutzt, und die Oberfläche derselben, welche das sich davon ausbreitende Band 7 mit den erhabenen Konturen aufweist, wird einer Oxidationsbehandlung unterworfen. Die entstandene Oxidschicht, welche das Abziehen von der Oberfläche erleichtert, ist nur dünn und weist ein gewisses MaB an Leitfähigkeit auf. Danach wird eine Metallschicht 9 durch galvanische Plattierung auf der oxidierten Oberfläche der Matrize 8, welche das Band 7 mit den erhabenen Konturen aufweist, abgeschieden, wie es in Fig.4 veranschaulicht ist. Eine Metallschicht 9 wird durch galvanische Plattierung von Nickel allein bis zu einer vorbestimmten Dicke gebildet, oder durch galvanische Verkupferung auf einer verhältnismäßig dünnen Schicht des galvanisch aufgebrachten Nickels.

Als nächstes wird die Metallschicht 9 von der Matrize 8 an der abschälbaren Oxidschicht abgezogen, um so eine Metall-Mutter 11 zu bilden, die — wie in Fig.5 veranschaulicht ist — eine Schallrille 10 aufweist, die mit dem Band 7 mit den erhabenen Konturen übereinstimmt

Es wird dann die Oberfläche der Metall-Mutter 11 mit der darin eingedrückten Schallrille 10 einer Oxidationsbehandlung unterworfen, und die entstandene Oxidschicht erleichtert das Abziehen von der Metall-Mutter 11. In diesem Fall wird die Oxidationsbehandlung so durchgeführt, daß die Oberfläche der Metall-Mutter 11 einen gewissen Grad an Leitfähigkeit aufweist Es wird so eine Metallschicht 12, z.B. aus Nickel, durch galvanisches Plattieren auf die Oberfläche der Metall-Mutter 11, welche die Schallrille 10 aufweist und auf welcher die abziehbare Oxidschicht abgeschieden ist, aufgebracht, wie es in F i g. 6 dargestellt ist

Die Metallschicht 12 wird von der Metall-Mutter 11 abgenommen, und sie wird auf der abgezogenen Fläche der Metallschicht 12 chrom-plattiert, um darauf eine Oberflächemetallschicht 14 zu bilden. In dieser Weise wird, wie in F i g. 7 veranschaulicht ist eine Metallmatrize 16 als zweite Matrize gebildet, welche das Band 15 mit den erhabenen Konturen, die der Schallrille 10 entsprechen bzw. mit ihr koinzidieren, aufweist.
Zum Schluß kann eine Schallplatte 17 von der

'■ Metallmatrize 16 durch Heißpressen hergestellt werden, wie es in F i g. 8 dargestellt ist. Die so erzeugte Schallplatte 17 weist eine Schallrille 18 auf. die dem Band 15 mit den erhabenen Konturen entspricht bzw. mit ihm koinzidiert und ebenso auch der Schallrille 4

in entspricht, die ursprünglich in der Lackmatrize 3 gebildet worden war.

In der /u plattierenden Lackmatrize 3 kann die Grundplatte 1 aus einer geglätteten Aluminiumplatte bestehen; die Lackschicht 2 weist empfehlenswerter-

i'i weise eine Dicke von 0,1 bis 0,3 mm auf und sie besteht aus einem Harz, vornehmlich Nitrocellulose, die einen Zusatz an einem Plastifizierungsmittel enthält. In diesem Fall soll das Gewichtsverhältnis zwischen Harz und Plastifizierungsmittel größenordnungsmäßig zwischen 75:25 und 55:45 liegen. Als Nitrocellulose dient vorzugsweise ein polymeres Material, das als Dehydratationskondensat von Glukose, die 3 Hydroxylgruppen je Glukoseanhydrid-Einheit der Cellulose enthält, erhalten und in zweckentsprechender Weise durch eine

.'"> Nitrierungsreaktion modifiziert worden ist. Es ist wünschenswert, wenn ein mittlerer Wert von 1,5 bis 2,8, vorzugsweise 1,9 bis 2,5, der 3 Hydroxylgruppen in der Glukoseanhydrid-Einheit nitriert sind. Der Polymerisationsgrad, ausgedrückt als Zahl von Glukoseanhydrid-

if> Einheiten in einem Molekül, soll empfehlenswerlerweise 45 bis 70 betragen. Das oben beschriebene Harz besteht zwar hauptsächlich aus Nitrocellulose, doch können auch andere Harze, wie Naturharze, ζ. Β Shellack, Kolophonium, Kopal, Dammar und derglei-

)5 chen, in einer Menge von nicht über 20 Gew.-% bezogen auf die gesamte Harzmenge, verwendet werden. Das Plastifizierungsmittel kann aus einem Phthalatweichmacher, z. B. Dibutylphthalat, Di-cyclohexylphthalat, Dioctylphthalat usw. oder aus Ricinusöl-Weichmachern, z. B. Ricinusöl, geblasenem Ricinusöl einem ricinusöl-modifizierten Alkydharz und dergleichen bestehen.

Das stromlose Nickelplattieren auf der Lackschicht ί zwecks Bildung der Oberflächenmetallschicht 5 dei ersten Matrize 8 wird nach folgender Method« durchgeführt:

Um die Lackmatrize 3 mittels stromloser Plattieruni mit einem Nickelüberzug zu versehen, werden eine Reduktionslösung und eine saure Metallsalzlösung, die vorher separat hergestellt worden sind, gleichzeitig au! die Lackmatrize 3 aufgesprüht und miteinander auf dei Lackmatrize 3 oder nahe bei der Oberfläche derselber vermischt, um so eine Nickelschicht auf der Lackmatrize 3 abzuscheiden. Die Lackschicht 2 wird vor ihrei stromlosen Plattierung vorbehandelt und diese Vorbe handlung kann insgesamt mit Hilfe einer Sprühmethodf durchgeführt werden. Bei einer solchen Vorbehandlunj wird die Oberfläche der Lackschicht 2 auf de Lackmatrize 3 durch Spülen mit einem schwacl

alkalischen Spülmittel entfettet Danach wird dii Oberfläche der Lackschicht 2 einer Sensibilisierungsbe handlung und dann einer Aktivierungsbehandlunj unterworfen, bevor das Besprühen mit der Reduktions lösung und der Nickelsalz- oder Metallsalzlösuni vorgenommen wird.

Die Reduktionslösung enthält empfehlenswerterwei se eine Borhydridverbindung, z. B. 0,015 bis 0,03 Mol· NaBH₄, und ihr pH-Wert wird auf 10.5 bis 11,5 z. B. mi

0,01 bis 0,1 Mol/l Ammoniak eingestellt, die Nickelsalzlösung kann empfehlenswerterweise 0,02 bis 0,04 Mol/l Nickelsalz, 0,02 bis 0,04 Mol/l Ammoniumsalz und 0,02 bis 0,07 Mol/l Milchsäure und in manchen Fällen auch 0,01 bis 0,06 Mol/l Borsäure enthalten, und ihr pH-Wert wird auf 2,0 bis 3,0 eingestellt. Die vorerwähnte Reduktionslösung und die Metallsalzlösung werden jeweils aus Düsen auf die zu plattierende Oberfläche unter solchen Bedingungen aufgesprüht, daß die Strömungsgeschwindigkeit der auf die Lackschicht gesprühten Nickelsalzlösung 10 bis 1000 ml/Sek. m² beträgt, und das Mischungsverhältnis der Reduktionslösung zur Nickelsalzlösung soll zwischen 2 :1 und 1 :2 liegen. Das Nickel wird auf der zu plattierenden Oberfläche bei einer Plattierungstemperatur von 5 bis 40⁰C und bis zu einer Dicke von 0,01 bis 0,5 μηι abgeschieden.

Das in der Metallsalzlösung verwendete Nickelsalz kann aus Nickelacetat, Nickeljodid, Nickelnitrat, Nickelsulfat oder dgl. bestehen.

Das Ammoniumsalz kann aus der folgenden Gruppe von Salzen ausgewählt werden:

Ammoniumacetat, Ammoniumbromid,

Ammoniumcarbamat, Ammoniumcarbonat,

Ammoniumchlorid, Ammoniumeitrat,

Ammoniumdihydrogenphosphat,

Ammoniumhydrogencarbonat-carbamat,

Ammoniumhydrogencarbonat,

Ammoniumhydrogenphosphit,

Ammoniumhydrogensulfat,

Ammoniumjodat, Ammoniumjodid,

Ammoniummetaborat, Ammoniumnitrat,

Ammoniumoxalat,

Ammonium-peroxodisulfat,

Ammoniumphosphat,

Ammonium-natriumhydrogenphosphat,

Ammoniumamidosulfat,

Ammoniumsulfat, Ammoniumsulfit,

Ammoniumthiocyanat,

Ammoniumthiosulfat,

und dergleichen.

Es werden nun mehrere Beispiele angeführt, welche das stromlose Nickelplattieren auf der oben erwähnten Lackmatrize erläutern.

Beispiel 1

Die Lackmatrize 3 wird mit einer schwach alkalischen Waschflüssigkeit gespült um alles Fett von der Oberfläche der Lackmatrize zu entfernen.

Danach wird die entfettete Oberfläche der Lackschicht 2 durch Besprühen mit einer Lösung sensibilisiert, die folgende Zusammensetzung aufweist:

Zusammensetzung der Sensibilisierungslösung
SnCl₂ ■ 2 H₂O 0,2 Mol/I

HCl 0,12 Mol/l

Die so sensibilisierte, zu plattierende Oberfläche wird dann durch Besprühen mit einer Lösung, welche die nachstehende Zusammensetzung aufweist, aktiviert

Zusammensetzung der Aktivierungslösung

PdCl₂ 0,003 Mol/l

HCl 0,12 Mol/l

Die Oberfläche, die in der vorangehend angegebenen Weise behandelt worden ist, wird dann mit einer Reduktionslösung und einer Nickelsalzlösung besprüht, welche die unten stehenden Zusammensetzungen aufweisen, und zwar unter solchen Bedingungen, daß die

>■;

Lösungen bei Raumtemperatur und in gleichen Mengen miteinander vermischt werden unmittelbar ehe sie auf die zu plattierende Oberfläche auftreffen.

Zusammensetzung der Reduktionslösung

NaBH₄ 0,023 Mol/l

pH 10,5 bis 11,5

(mit Ammoniak eingestellt)

Zusammensetzung der Nickelsalzlösung

NiSO₄ · 6 H₂O 0,024 Mol/l

(NH₄)₂SO₄ 0,020 Mol/l

CH₃CH(OH)COOH 0,04 Mol/l

H₃BO₃ 0,034 Mol/l

pH 2,0 bis 3,0

Wenn die vorangehend beschriebenen Behandlungen auf der Oberfläche der Lackschicht 2 durchgeführt werden und die Lackschicht 2 in Kontakt gebracht wird mit der stromlos aufzubringenden Nickelplattierungsflüssigkeit, d. h. dem Gemisch aus der obigen Reduktionslösung und der Nickelsalzlösung, dann wird eine Nicke'schicht abgeschieden.

Beispiel 2

Die Lackmatrize 3 wird mit einer schwach alkalischen Waschflüssigkeit gespült, um alles Fett von der Oberfläche der Lackmatrize zu entfernen.

Danach wird die entfettete Oberfläche der Lackschicht 2 durch Besprühen mit einer Lösung der nachstehenden Zusammensetzung sensibilisiert.

Zusammensetzung der Sensibilisierungslösung SnCI₂ · 2 H₂O 0,25 Mol/l

HCI 0,19 Mol/l

Es werden dann eine Reduktionslösung eine Nickelsalzlösung, welche die unten stehenden Zusammensetzungen aufweisen, auf die zu plattierende Oberfläche aufgesprüht, welche hierbei den obigen Behandlungen unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 unterworfen wird:

Zusammensetzung der Reduktionslösung

NaBH₄ 0,015 Mol/l

pH 10,5 bis 11,5

(mit Ammoniak eingestellt)

Zusammensetzung der Nickelsalzlösung

NiSO₄ ■ 6 H₂O 0,02 Mol/l

(NH₄)₂SO₄ 0,04 Mol/l

CH₃CH(OH)COOH 0,07 Mol/l

H₃BO₃ 0,01 Mol/l

pH 2,0 bis 3,0

Wenn die vorstehend beschriebenen Behandlungen durchgeführt werden, wird eine Nickelschicht auf der Oberfläche der Lackschicht 2 durch deren Inkontaktkommen mit der stromlos aufzubringenden Nickelplattierungsflüssigkeit, d.h. dem Gemisch aus der obigen Reduktionsiösung und der Nickelsalzlösung, chemisch abgeschieden.

Beispiel 3

Die Lackmatrize 3 wird Behandlungen unterworfen, die den in Beispiel 1 beschriebenen Entfettungs-, Sensibilisierungs- und Aktivierungsbehandlungen entsprechen. Danach werden eine Reduktionslösung und eine Nickelsalzlösung, welche die unten stehenden

Zusammensetzungen aufweisen, auf die Oberfläche der zu plattierenden Matrize in der im Beispiel 1 angegebenen Weise aufgesprüht, um darauf eine Nickelschicht abzuscheiden.

Zusammensetzung der Reduktionslösung

NaBH₄ 0,015 Mol/l

pH 10,5 bis 11,5

(mit Ammoniak eingestellt) Zusammensetzung der Nickelsalzlösung

NiSO₄ · 6 H₂O 0,03 Mol/i

NH₄Cl 0,035 Mol/l

CH₃CH(OH)COOH 0,06 Mol/l

H3BO3 0,02 Mol/l

pH 2,0 bis 3,0

Beispiel 4

Die Lackmatrize 3 wird Behandlungen unterworfen, die den in Beispiel 1 beschriebenen Entfettungs-, Sensibilisierungs- und Aktivierungsbehandlungen entsprechen. Danach werden eine Reduktionslösung und eine Nickelsalzlösung, welche die unten stehenden Zusammensetzungen aufweisen, auf die Oberfläche der zu plattierenden Matrize in einer Weise aufgesprüht, die jener des Beispiels 1 entspricht, um darauf eine Nickelschicht abzuscheiden.

Zusammensetzung der Reduktionslösung

NaBH₄ 0,025 Mol/l

pH 10,5 bis 11,5

(mit Ammoniak eingestellt)

Zusammensetzung der Nickelsalzlösung

NiCI₂ · 6 H₂O 0,04 Mol/l

(NH₄J₂SO₄ 0,02 Mol/l

CH₃CH(OH)COOH 0,02 Mol/l

H3BO3 0,015 Mol/l

pH 2,0 bis 3,0

Beispiel 5

Die Lackmatrize 3 wird Behandlungen unterworfen, die den in Beispiel 1 beschriebenen Entfettungs-, Sensibilisierungs- und Aktivierungsbehandlungen entsprechen. Danach werden eine Reduktionslösung und eine Nickelsalzlösung, welche die unten stehenden Zusammensetzungen aufweisen, auf die zu plattierende Oberfläche in einer Weise aufgesprüht, die jener des Beispiels 1 entspricht, um darauf eine Nickelschicht abzuscheiden.

Zusammensetzung der Reduktionslösung

NaBH₄ 0,03 Mol/l

pH 10,5 bis 11,5

(mit Ammoniak eingestellt)

Zusammensetzung der Nickelsalzlösung

NiCI₂ · 6 H₂O 0,05 Mol/l

NH₄Cl 0,03 Mol/l

CH₃CH(OH)COOH 0,06 Mol/l

H3BO3 0,06 Mol/l

pH 2,0 bis 3,0

Beispiel 6

Die Lackmatrize 3 wird Behandlungen unterworfen, die den in Beispiel 1 beschriebenen Entfettungs-, Sensibilisierungs- und Aktivierungsbehandlungen entsprechen. Danach werden eine Reduktionslösung und eine Nickelsalzlösung, welche die unten angegebene Zusammensetzung aufweisen, auf die zu plattierende Oberfläche in einer Weise aufgesprüht, die jener des Beispiels 1 entspricht, um darauf eine Nickelschicht abzuscheiden.

Zusammensetzung der Reduktionslösung

NaBH₄ 0,02 Mol/l

pH 10,5 bis 11,5

(mit Ammoniak

eingestellt)

Zusammensetzung der Nickelsalzlösung

Ni(NO₃J₂ · 6 H₂O 0,035 Mol/l

NH₄CI 0,025 Mol/l

'5 CH₃CH(OH)COOH 0,05 Mol/l

H₃BO₃ 0,05 Mol/l

pH 2,0 bis 3,0

Die nickel-plattierte Schicht eines jeden der obigen Beispiele kann bei hoher Reaktionsgeschwindigkeit ohne jedes sprungweise Fortschreiten und in einer Dicke von beispielsweise 0,1 μίτι gebildet werden, die ausreicht, um ihr diejenige Leitfähigkeit zu verleihen, die für das hernach darauf durchzuführende galvanische Plattieren erforderlich ist. Die plattierte Oberfläche weist darüber hinaus eine hohe Gleichmäßigkeit auf, und es werden bei dem galvanischen Plattieren, das auf der stromlos erzeugten, nickel-plattierten Oberfläche vorgenommen wird, keine Risse oder blasenartigen Fehlstellen erzeugt.

Die Ursache dafür, daß die nach der Lehre der Erfindung stromlos aufgebrachte Nickelplattierungsschicht eine so gute Haftfestigkeil und andere wertvolle Eigenschaften aufweist, liegt darin, daß die Spannungen, die in der plattierten Schicht erzeugt werden, verringert werden, und die Festigkeit der plattierten Schicht selbst wird durch den Zusatz der Milchsäure, d. h. der Verbindung der Formel

CH₃CH(OH)COOH,

zur Nickelsalzlösung verbessert. Ferner kann durch den Zusatz der Milchsäure die Reaktionsgeschwindigkeit stark gesteigert werden, und es kann verhindert werden, daß Wasserstoffgas usw. in der plattierten Schicht eingeschlossen wird.

In F i g. 9 ist die gemessene Beziehung zwischen der Plattierungsgeschwindigkeit und wechselnden Mengen Milchsäure graphisch dargestellt, wobei eine Methode angewendet wurde, die ansonsten die gleiche wie in Beispiel 1 ist. Aus dieser Kurve ist deutlich zu ersehen, daß bei einer zugesetzten Milchsäuremenge von 0,03 Mol/l die Abscheidungsgeschwindigkeil des Nickels einen Höchstwert erreicht Jedoch auch dann, wenn die Abscheidungsgeschwindigkeit ein wenig unter diesem Höchstwert liegt, ist die Herabsetzung der Spannung in der abgeschiedenen Schicht, die durch die erhöhten Milchsäuremengen zustandekommt, sehr erwünscht Daher kann die Milchsäure in einer Menge von mehr als 0,03 Mol/l zugesetzt werden. Übersteigt allerdings die zugesetzte Menge Milchsäure 0,07 Mol/l, dann wird die Reaktionsgeschwindigkeit der Plattierungslösung zu groß mit der Folge, daß die Reduktionslösung und die Nickelsalzlösung miteinander reagieren, ehe sie an der zu plattierenden Oberfläche ankommen, und infolge-

dessen wird die auf der Oberfläche abgeschiedene Nickelmenge zu klein. Ist die zugesetzte Milchsäure kleiner als etwa 0,02 Mol/l, dann ist die Reaktionsgeschwindigkeit der Plattierungslösung gering. Selbst

wenn die Nickelsalzlösung mit der Reduktionslösung gemischt wird, fließen die gemischten Lösungen von der Oberfläche der Lackschicht 2 ab, bevor Nickel abgeschieden wird, und daher ist die abgeschiedene Nickelmenge zu klein. ^r>

In Fig. 10 ist die Beziehung zwischen dem elektrischen Widerstand der abgeschiedenen Nickelschicht und der Menge Milchsäure, die zur Nickelsalzlösung bei der Arbeitsweise des Beispiels 1 zugegeben wurde, graphisch dargestellt. Aus der Kurve der Fig. 10 ist zu in ersehen, daß dann, wenn die Abscheidungsgeschwindigkeit des Nickels hoch ist, der Widerstandswert der entstandenen Nickelschicht erwünscht niedrig ist.

Die in Fig. 11 abgebildete Kurve veranschaulicht die Beziehung zwischen der Menge Milchsäure, die zur Nickelsalzlösung zugegeben wurde, und der Zugspannung der Nickelplattierungsschicht, die nach der Arbeitsmethode des Beispiels 1 abgeschieden worden ist. Die Messung der Zugspannung wurde mit einem Spiralspannungsmesser vorgenommen. Aus der Kurve der Fig. 11 ist zu ersehen, daß mit zunehmender Milchsäuremenge die Zugspannung herabgesetzt wird. Wird keine Milchsäure zugegeben, wie es dem Stand der Technik entspricht, dann werden in der Vernickelungsschicht Risse und blasenartige Fehlstellen erzeugt, und zwar im Zuge des Ansprechens auf das Anlegen eines elektrischen Stroms an sie, wenn nämlich ein galvanisches Metallisieren über der stromlos plattierten Schicht vorgenommen wird. Der Grund für den vorerwähnten Umstand meg der sein, daß die Zugspannung der ohne Milchsäure aufgebrachten Nickelplattierungsschicht hoch ist.

Aus den Kurvenbiidem der F i g. 9 bis 11 ist zu ersehen, daß in dem Fall, in dem die Menge der der Plattierungsflüssigkeit, besonders der Nickelsalzlösung, zugesetzten Milchsäure zwischen ungefähr 0,02 Mol/l und 0,07 Mol/l liegt, die entstandene Nickelschicht eine Überlegenheit in Bezug auf ihre Zugspannung aufweist.

Es ist weiter festgestellt worden, daß bei Zusatz von 0,01 bis 0,06 Mol/l Borsäure zur Nickelsalzlösung, wie er in den vorstehenden Beispielen erfolgt ist, die Lösung stabil wird und die gleichmäßige Abscheidung des Nickels verbessert wird. Die zugesetzte Borsäuremenge wurde deshalb zwischen 0,01 und 0,06 Mol/l gewählt, weil dann, wenn die Menge weniger als 0,01 Mol/l beträgt, fast kein Effekt durch den Borsäurezusatz zu erzielen ist, wohingegen dann, wenn die Menge 0,06 Mol/l übersteigt, die Borsäure dazu neigt, sich aus der Lösung abzuscheiden oder aus der Lösung ausgefällt zu werden.

Die Strömungsgeschwindigkeit der Nickelsalzlösung soll während des Aufsprühens ungefähr 10 bis 1000 ml/Sek. m² betragen, weil dann, wenn die Sprüh- oder Strömungsgeschwindigkeit weniger als 10 ml/Sek. m² beträgt, die Plattierung zu viel Zeit benötigt und leicht Hohlräume zwischen der Plattierungsschicht und der zu plattierenden Oberfläche erzeugt werden, wohingegen dann, wenn die Sprüh- oder Strömungsgeschwindigkeit 1000 ml/Sek. m² übersteigt, die Plattierungslösung überreichlich vorhanden ist und leicht Hohlräume, die Wasserstoffgas enthalten, in der plattierten Schicht erzeugt werden.

Man muß auch bedenken, daß beim erfindungsgemäßen stromlosen Plattieren die Lackmatrize deshalb, weil die Reduktionslösung und die Nickelsalzlösung gerade vor dem Aufprall auf die Oberfläche der zu plattierenden Lackmatrize gemischt werden, stets mit einer sauberen Plattierungslösung besprüht wird und demzufolge eine Nickelschicht von guter Qualität auf der Oberfläche der Lackmatrize gebildet werden kann. Ferner werden die Reduktionslösung und die Nickelsalzlösung solange, bis sie versprüht werden, voneinander getrennt gehalten werden, so daß sie lange Zeit gelagert werden können. In den Schallrillen der Lackmatrize befindlicher Schmutz, Staub oder dergleichen wird durch das Aufsprühen der Lösungen hiergegen entfernt, und das bei der Reaktion erzeugte Wasserstoffgas Kann wirksam zum Abströmen gebracht werden. Daher ist die abgeschiedene Nickelplattierungsschicht von überlegener Qualität.

Da es beim erfindungsgemäßen stromlosen Plattieren nicht erforderlich ist, die Verankerungsbehandlung mit dem Chromsäuregemisch durchzuführen, wie es beim stromlosen Nickelplattieren gemäß dem zum Stand der Technik gehörenden Verfahren erforderlich ist, tritt auch keine Beeinträchtigung der Genauigkeit der Schallrille durch konkave und konvexe Teile ein, wie sie bei der Verankerungsbehandlung ausgelöst werden kann. Dank des Fortfalls der Verankerungsbehandlung wird nicht allein die Verfahrensweise vereinfacht, sondern es wird auch eine Verschmutzung, die bei der praktischen Durchführung der Verankerungsbehandlung unvermeidbar eintritt, vermieden.

Wie aus den vorstehenden Ausführungen hervorgeht, ist sowohl die Plattenmatrize 8 als auch die Metallmatrize 16, die nach der Lehre der vorliegenden Erfindung hergestellt worden sind, frei von konkaven und konvexen Teilen, wie sie durch eine Verankerungs-Vorbehandlung gemäß dem Stand der Technik verursacht werden, und es kann auch die Bildung von Fehlstellen u.dgl. vermieden werden, so daß Schallplatten von hoher Wiedergabetreue, die von Nebengeräuschen frei sind, geprägt werden können.

Hierzu S Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize mittels einer Lackmatrize, deren Lackschicht Schallrillen aufweist, wobei in nachstehender Reihenfolge

— eine Reduktionslösung zugleich mit einer Metallsalzlösung eines Nickelsalzes auf die Lackschicht aufgesprüht wird zwecks stromloser Abscheidung einer Nickelplattierung auf der Lackschicht und Bildung einer Oberflächenmetallschicht mit erhabenen Konturen, die ein Negativ der Schallrillen in der Lackschicht darstellen

— eine Verstärkungsschicht auf die Oberflächenmetallschicht aufgebracht wird

— die Verstärkungsschicht zusammen mit der Oberflächenmetalischicht von der Lackschicht längs der zwischen beiden Schichten liegenden Grenzfläche abgezogen wird

dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktionslösung 0,015 bis 0,03 Mol/l einer Borhydridverbindung enthält und einen pH-Wert von 10,5 bis 11,5 aufweist, und die Metallsalzlösung eines Nickelsalzes 0,02 bis 0,04 Mol/1 des Nickelsalzes, 0,02 bis 0,04 Mol/l eines Ammoniumsalzes und 0,02 bis 0,07 Mol/l Milchsäure enthält und einen pH-Wert von 2,0 bis 3,0 aufweist.

2. Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Metallsalzlösung zur Reduktionslösung, wie sie auf die Lackschicht aufgesprüht werden, etwa 2 :1 bis 1 :2 beträgt.

3. Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalzlösung mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 bis 1000 ml/Sek. m² aufgesprüht wird.

4. Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die stromlose Abscheidung der Nickelplattierung bei einer Temperatur von etwa 5 bis 4O⁰C durchgeführt wird.

5. Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalzlösung zusätzlich 0,01 bis 0,06 Mol/l Borsäure enthält.

6. Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Metallsalzlösung zur Reduktionslösung, wie sie auf die Lackschicht aufgesprüht werden, etwa 2 :1 bis 1 :2 beträgt und die Metallsalzlösung mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 bis 1000 ml/Sek. m² aufgesprüht wird.

7. Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das stromlose Plattieren bei einer Temperatur von etwa 5 bis 4O⁰C durchgeführt wird und die Metallsalzlösung zusätzlich 0,01 bis 0,06 Mol/l Borsäure enthält.

8. Verfahren zur Herstellung einer Schallplattenmatrize gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Nickelsalz aus der Stoffgruppe Nickelacetat, Nickeljodid, Nickelnitrat und Nickelsulfat ausgewählt ist und das besagte Ammoniumsalz aus der Stoffgruppe ausgewählt ist, die ihrerseits besteht aus

Ammoniumacetat, Ammoniumbromid,

Ammoniumcarbamat, Ammoniumcarbonat,

Ammoniumchlorid, Ammoniumeitrat,

Ammoniumdihydrogenphosphat,

Ammoniumhydrogencarbonat-carl.amat,

Ammoniumhydrogencarbonat,

AmmoniumhydiOgenphosphit,

Ammoniumhydrogensulfat,

Ammoniumjodat, Ammoniumjodid,

Ammoniummetaborat, Ammoniumnitrat,

Ammoniumoxalat,

Ammonium-peroxodisulfat,

Ammoniumphosphat,

Ammoriium-natriumhydrogenphosphat,

Ammoniumamidosulfat, Ammoniumsulfat,

Ammoniumsulfit, Ammoniumthiocyanat und

Ammoniumthiosulfat.