[go: up one dir, main page]

DE2846693A1 - Verfahren zur erzeugung von benzin aus synthesegas - Google Patents

Verfahren zur erzeugung von benzin aus synthesegas

Info

Publication number
DE2846693A1
DE2846693A1 DE19782846693 DE2846693A DE2846693A1 DE 2846693 A1 DE2846693 A1 DE 2846693A1 DE 19782846693 DE19782846693 DE 19782846693 DE 2846693 A DE2846693 A DE 2846693A DE 2846693 A1 DE2846693 A1 DE 2846693A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
synthesis
gasoline
gas
methanol synthesis
methanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19782846693
Other languages
English (en)
Other versions
DE2846693C2 (de
Inventor
Walter Dipl Chem Dr Boll
Gerhard Dipl Ing Cornelius
Friedemann Dipl Ing Marschner
Friedrich Dipl Chem Dr Moeller
Emil Dipl Ing Supp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Priority to DE2846693A priority Critical patent/DE2846693C2/de
Priority to NZ191057A priority patent/NZ191057A/xx
Priority to FR7920377A priority patent/FR2439760A1/fr
Priority to AU50219/79A priority patent/AU526646B2/en
Priority to JP11920579A priority patent/JPS5560588A/ja
Priority to BR7906589A priority patent/BR7906589A/pt
Priority to US06/085,173 priority patent/US4263141A/en
Priority to GB7936343A priority patent/GB2035368B/en
Publication of DE2846693A1 publication Critical patent/DE2846693A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2846693C2 publication Critical patent/DE2846693C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/152—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the reactor used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4006—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4012—Pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4081—Recycling aspects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80—Additives
    • C10G2300/805—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

!■ISTALLGESELLSCHAFT AG Frankfurt am Main, 16.10.1978 Hr. 8332 Lö -WGN/HSZ-
Verfahren zur Erzeugung von Benzin aus Synthesegas
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Erzeugung von Benzin-Kohlenwasserstoffen (C^') aus überwiegend aus Kohlenoxiden und Wasserstoff bestehenden Synthesegas, das man zunächst einer Methanolsynthese und darua einer Benzinsynthese unterzieht.
Verfahren dieser Art sind bereits aus den. US-Patentschriften 4 011 275, 4048 250 und 4 058 576 bekannt. Bei dieser Verfahrensweise wird das bei der Methanolsynthese anfallende Produktgas (Reaktoraustrittsgas) nach Auskondensieren von Methanol und Wasser teilweise wieder zur Synthese zurückgeführt. Dieses Kohlenoxide, Wasserstoff und Methan enthaltende Rückführgas wird nach Zumischung von frischem Synthesegas wieder der Methanolsynthese zugeführt. Außerdem ist es nötig, die getrennt von der Methanolsynthese in der Benzinsynthese anfallenden, gasförmige Kohlenwasserstoffe enthaltende Restgase abzutrennen und im Verfahren wieder zu verwerten.
"- "2 030019/0261
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bekannten Verfahren so zu gestalten, daß eine möglichst einfache und damit kostengünstige Verfahrensführung erreicht wird. Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, daß man das gesamte Produkt der Methanolsynthese der Benzinsynthese aufgibt, das Produkt der Benzinsynthese kühlt, Benzin-Kohlenwasserstoffe abtrennt und den überwiegenden Teil des Gases, das aus Kohlenoxiden, Wasserstoff, Methan und geringen Mengen an gasförmigen Kohlenwasserstoffen des Cp-C^-Bereiches besteht, zusammen mit frischem Synthesegas in die Methanolsynthese leitet. Die notwendige Rückführung von Restgas erfolgt somit nur vom Ausgang der Benzinsynthese zum Eingang der Methanolsynthese.
Es ist vorteilhaft, daß der Katalysator der Methanolsynthese durch indirekte Kühlung mittels unter einem Druck von 15 bis 90 bar siedendem Wasser auf Temperaturen von 200 bis 3000C gehalten wird. Der Druck in der Methanolsynthese liegt üblicherweise im Bereich von 30 bis 100 bar. Die Methanolsynthese kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden, wie sie z.B. in den US-Patenten 3 962 300 und 3 959 972 beschrieben ist.
Als Katalysator für die Methanolsynthese können bekannte Kupferkatalysatoren verwendet werden. Die Katalysatoren können z.B. aus 40 bis 60 Atom-% Kupfer, 10 bis 20 ktom-% Vanadium und 20 bis 50 Atom-% Zink und/oder Mangan bestehen. Ein bevorzugter Katalysator besteht aus Kupferoxid, Zinkoxid und Vanadiumpentoxid, den man vor seinem Einsatz durch Reduktion mittels Wasserstoff aktiviert. Bei diesem Katalysator werden die gasförmigen Kohlenwasserstoffe des Cp-CY-Bereiches aus dem rückgeführten Produktgas der Benzinsynthese nicht umgesetzt, was für die nachfolgende Benzinsynthese vorteilhaft ist. Eine Desaktivierung dieses Methanolsynthese-Katalysators durch die gasförmigen Kohlenwasserstoffe konnte nicht festgestellt werden.
030019/0261
— i —
In der Benzinsynthese arbeitet man zumeist bei Temperaturen von 25-0 bis 40O0C, was durch eine indirekte Kühlung des Reaktionsbereiches erreicht wird. ¥egen der hohen Temperaturen kommt eine Kühlung mit siedendem Wasser nicht in Frage, so daß man als Kühlmedium höhersiedende Flüssigkeiten oder Salzschmelzen nimmt.
Zweckmäßigerweise wird ein Teil des Kesselspeisewassers aus der Dampf"fcrommel der Methanolsynthese in indirekten Wärmeaustausch mit dem Kühlmedium der Benzinsynthese gebracht. Auf diese Weise läßt sich Hochdruckdampf von über 100 bar erzeugen.
Für das erfindungsgemäße Verfahren kann das Synthesegas auf an sich bekannte Weise hergestellt werden. Wichtig ist nur, daß das Synthesegas zu mindestens 88 Vol.% aus Kohlenoxiden und Wasserstoff besteht und das Volumen-Verhältnis H^/(2 CO + 3 COp den Viert 1 nicht unterschreitet. Um ein solches Synthesegas zu erhalten, kann man gasförmige oder flüssige Kohlenwasserstoffe mit Sauerstoff und/oder Wasserdampf katalytisch oder thermisch spalten. Auch aus der Vergasung von Kohle mit Sauerstoff und Wasserdampf läßt sich ein Rohgas erzeugen, das gereinigt und gegebenenfalls konvertiert werden muß, in das gewünschte Synthesegas herzustellen. Geeignete Verfahren zur Kohledruckvergasung sind in den US-Patenten 4 056 483 und 3 937 620 sowie im britischen Patent 1 512 677 beschrieben.
Eine Möglichkeit der Verfahrensführung wird mit Hilfe der Zeichnung erläutert.
Mit Hilfe des Kompressors 30 wird frisches Synthesegas in der Leitung 1 herangeführt. Das frische Synthesegas wird mit kohlenwasserstoff haltigem Restgas aus der Leitung 2 gemischt, im Kreislaufkompressor 3 verdichtet und im Wärmeaustauscher 4 auf Temperaturen von etwa 200 bis 2500C erhitzt.
Das erhitzte Gas tritt in der Leitung 5 in den Reaktor einer Methanolsynthese 6 ein. Der Reaktor ist als Röhrenreaktor ausgestaltet. Darin befindet sich der Katalysator in Röhren, die
- 4 03G019/0261
von siedendem Wasser umgeben sind. Zum Kühlen wird aus einem Darrpfsammler 7 unter Druck siedendes Wasser in der Leitung 8 Z'wLL, Röhrenreaktor geführt und der durch die Kühlung erzeugte Danpf strömt in der Leitung 9 zurück zum Dampfsammler. Frisches Kühlwasser wird dem Dampfsammler 7 durch die Leitung 10 zugeführt. Überschüssiger Dampf wird in der Leitung 11 abgezogen.
Das durch die katalytische Umsetzung in der Methanolsynthese gebildete gas- und dampfförmige Produkt verläßt die Methanolsynthese in der Leitung 12 und wird in einem Wärmeaustauscher auf die Eingangstemperatur der nachfolgenden Bezinsynthese 14" erhitzt. Diese Eintrittstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von 250 bis 4500C. In der Benzinsynthese erfolgt die Umsetzung an bekannten Zeolith-Katalysatoren, die zum Abführen überschüssiger Wärme indirekt gekühlt -werden. Die Benzinsynthese 14 kann aus einem oder mehreren Röhrenreaktoren bestehen.
Die Benzinsynthese 14 weist einen Kühlkreislauf für ein flüssiges Kühlmedium auf, zu welchem eine Kreislaufpumpe 15 und ein 7/ärmeaustauscher 16 gehören. Im Wärmeaustauscher 16 gibt das Kühlmedium Wärme an unter Druck siecsr-ies Wasser aus dem Dampfsammler 17 ab. Dieses Wasser wird is IT£~uruml auf verfahr en in der Leitung 18 zum Wärmeaustauscher 16 geführt und der erzeugte Dampf strömt in der Leitung 19 zurück zum Dampfsammler 17. Der Dampfsammler 17 ist über eine Leitung 20 mit Pumpe 29 mit dem Dampfsammler 7 verbunden. Hochgespannter Dampf kann in der Leitung 21 zur weiteren Verwendung den Dampfsammler 17 entnommen werden.
Das gas- und dampfförmige Produkt der Benzinsynthese 14 wird in der Leitung 22 abgeleitet und stufenweise gekühlt. Die erste Kühlung findet im Wärmeaustauscher 13 statt, dann wird das Produkt in der Leitung 23 zum Wärmeaustauscher 4 geführt und einem weiteren Kühler 24 aufgegeben. In einer anschließenden Abscheidung 25 werden die wertvollen Benzin-Kohlenwasserstoffe, die nun kondensiert sind, angetrennt und über die Leitung 26 abgezogen. Nicht kondensiertes Restgas wird minde-
030019/0261 CÖPY
stens zum Teil über die Leitung 2 dem frischen Synthesegas der Leitung 1 zugemischt.
Überschüssiges Restgas steht in der Leitung 28 zur weiteren Vervrendung bzw. Aufarbeitung bereit. Bevorzugt wird man das Restgas in der Leitung 28 für die Erzeugung von Synthesegas verwenden, da es einmal als Heizgas verwendbar ist und zum anderen katalytisch und/oder thermisch in die Synthesegaskomponenten gespalten werden kann.
Beispiel
Aus der Spaltung von Erdgas mit Wasserdampf in einem Röhren ofen an einem handelsüblichen Nickelkatalysator erhält man 7,2 Nm^/h Synthesegas mit folgender Zusammensetzung:
co2 6,4 Vol.
CO 16,2 11
H2 74,4 Il
CH, 3,0 II
2,8 Vol.96
2,4 Il
79,8 Il
12,6 Il
0,6 Il
1,1 Il
0,7 Il
Zur Verfügung stehen ferner pro Stunde 28,3 Ils Restgas aus der Benzinsynthese mit folgender Zusammensetzung:
CO2
CH4 C2H6 C3H8
In einer der Zeichnung entsprechenden Verfahrensführung werden die beiden Gase zunächst gemischt.
Das erzeugte Mischgas, 36,0 nr/h, mit einer Zusammensetzung von
CO2 3,5 Vol.% CO 5,1" H9 78,7 "
030019/0261
CH4 10,7 Vol.96
C2H6 0,5 "
C3H8 0,9 "
C4H10 0,6 "
wird auf 2500C aufgeheizt und bei einem Druck von 58 bar einer Methanolsynthese 6 unterworfen. Die Methanolsynthese besteht aus einem Rohrreaktor mit 3 1 Katalysatormaterial, das durch unter Druck siedendes Wasser, .gekühlt wird. Der Katalysator setzt sich aus 60 Atomprozent Kupfer, 40 Atomprozent Zink und 10 Atomprozent Vanadium zusammen und wurde entsprechend der Beschreibung im DBP 1 930 702 (dazu korrespondiert US Patent 3 897 471) hergestellt.
Dem Dampfsammler 7, der zum Kühlsystem der Methanolsynthese gehört, werden pro Stunde 2,7 kg Kesselspeisewasser mit einer Vorwärmtemperatur von 16O°C zugeführt, gleichzeitig werden über die Leitung 11 1,5 kg/h an Wasserdampf mit einem Druck von 40 bar abgezogen.
Das Produktgas der Methanolsynthese 6 wird -weiter auf ca. 375°C aufgeheizt und dann am Zeolith-Katalysator ZSM-5 gemäß US-Patent 4 048 250 umgesetzt, wobei sich der Katalysator in einem durch eine Salzschmelze gekühlten Rohrreaktor befindet. Über die Leitung 20 mit der Pumpe 29 wird dem Dampfsammler I7 1,22 kg/h an Kesselspeisewasser mit einer Temperatur von 2500C und einem Druck von 100 bar zugeführt. Dieselbe Menge an Hochdruckdampf von 100 bar steht durch den Wärmeaustausch mit der Salzschmelze (Leitungen 18 und 19 und Wärmeaustauscher 16) in der Leitung 21 zur Verfügung.
Das Produktgas der zweiten Reaktionsstufe wird auf Umgebungstemperatur abgekühlt, wobei 2,27 kg/h kondensierbare Reaktionsprodukte in zwei Phasen anfallen. Diese Reaktionsprodukte bestehen aus 0,75 kg/h flüssigen Benzin-Kohlenwasserstoffen und 1,52 kg/h Wasser.
Pro Stunde verlassen die Abscheidung 25 31,3 m Restgas. Davon werden 28,8 m über die Leitung 2 zurückgeführt, während 2,5 m3 in der Leitung 28 abgegeben werden.
030019/0261 ~ 7 ~
<P
Die Zusammensetzung der erzeugten Benzin-Kohlenwasserstoffe ist folgende:
Paraffine 39. Gew.%
Naphthene 15 ti
Olefine 6 Il
Aromaten 40 Il
030019/0261

Claims (5)

Patentansprüche
1) Jf erfahren zur katalytischen Erzeugung von Benzin-Kohlenwasserstoffen (Cc-i-3 aus überwiegend aus Kohlenoxiden und
Wasserstoff bestehendem Synthesegas, das man zunächst einer Methanolsynthese und dann einer Benzinsynthese unterzieht,
dadurch gekennzeichnet, daß man das gesamte Produkt der
Methanolsynthese der Benzinsynthese aufgibt, das Produkt der Benzinsynthese kühlt, Benzin-Kohlenwasserstoffe abtrennt und restliches Gas, das überwiegend aus Kohlenoxiden, Wasserstoff, Methan und geringen Gehalten an gasförmigen Kohlenwasserstoffen im C^-C^-Bereich besteht, zusammen mit frischem Synthesegas in die Methanolsynthese leitet.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der Katalysator der Methanolsynthese durch indirekte Kühlung mittels unter einem Druck von 15 bis 90 tar siedendem Wasser auf Temperaturen von 200 bis 3000C gehalten vird.
3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadi-urch gekennzeichnet, daß der Reaktionsbereich der Benzinsynthese lurch indirekte Kühlung auf einer Temperatur von etwa 250 "bis ^-000C -gehalten wird.
4) Verfahren nach Anspruch 2 oder 3j dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des Kühlwassers der Methanolsynthese zum Abführen von Abwärme aus der Benzinsynthese verwendet wird.
5) Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden,
dadurch gekennzeichnet, daß die Methanolsynthese einen Katalysator enthä t, der aus 40 bis 60 Atomprozent Kupfer, 10 bis 20 Atomprozent Vanadium und 20 bis 50 Atomprozent Zink und/oder Mangan besteht.
030019/0261
ORIGINAL INSPECTED
DE2846693A 1978-10-26 1978-10-26 Verfahren zur Erzeugung von Benzin aus Synthesegas Expired DE2846693C2 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2846693A DE2846693C2 (de) 1978-10-26 1978-10-26 Verfahren zur Erzeugung von Benzin aus Synthesegas
NZ191057A NZ191057A (en) 1978-10-26 1979-07-19 Catalytic production of gasoline hydrocarbons from synthesis gas using the entire product of methanol synthesis
FR7920377A FR2439760A1 (fr) 1978-10-26 1979-08-09 Procede pour obtenir de l'essence a partir du gaz de synthese
AU50219/79A AU526646B2 (en) 1978-10-26 1979-08-23 Gasoline from synthesis gas
JP11920579A JPS5560588A (en) 1978-10-26 1979-09-17 Production of gasoline
BR7906589A BR7906589A (pt) 1978-10-26 1979-10-11 Processo para a producao catalitica de hidrocarbonetos de asolina de gas de sintese
US06/085,173 US4263141A (en) 1978-10-26 1979-10-15 Process of producing gasoline from synthesis gas
GB7936343A GB2035368B (en) 1978-10-26 1979-10-19 Producing gasoline from a synthesis gas

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2846693A DE2846693C2 (de) 1978-10-26 1978-10-26 Verfahren zur Erzeugung von Benzin aus Synthesegas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2846693A1 true DE2846693A1 (de) 1980-05-08
DE2846693C2 DE2846693C2 (de) 1987-03-26

Family

ID=6053220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2846693A Expired DE2846693C2 (de) 1978-10-26 1978-10-26 Verfahren zur Erzeugung von Benzin aus Synthesegas

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4263141A (de)
JP (1) JPS5560588A (de)
AU (1) AU526646B2 (de)
BR (1) BR7906589A (de)
DE (1) DE2846693C2 (de)
FR (1) FR2439760A1 (de)
GB (1) GB2035368B (de)
NZ (1) NZ191057A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6703429B2 (en) 2001-08-23 2004-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for converting synthesis gas into hydrocarbonaceous products

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8001342A (nl) * 1980-03-06 1980-07-31 Shell Int Research Werkwijze voor het uitvoeren van katalytische omzettingen.
NL8003313A (nl) * 1980-06-06 1982-01-04 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van middeldestillaten.
DE3028646A1 (de) * 1980-07-29 1982-03-04 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur verbesserung der gleichgewichtseinstellung und gleichzeitigen erzeugung von wasserdampf mit hohem druck bei der herstellung von methanol
JPS5767688A (en) * 1980-10-14 1982-04-24 Toyo Eng Corp Production of gasoline
US4547601A (en) * 1980-12-23 1985-10-15 Mobil Oil Corporation Conversion of Fischer-Tropsch oxygenates to middle distillate
US4407238A (en) * 1981-10-26 1983-10-04 Conoco Inc. Methanol dissociation using a copper-chromium-manganese catalyst
CA1234158A (en) * 1983-11-15 1988-03-15 Johannes K. Minderhoud Process for the preparation of hydrocarbons
CA1240708A (en) * 1983-11-15 1988-08-16 Johannes K. Minderhoud Process for the preparation of hydrocarbons
US4579995A (en) * 1984-06-29 1986-04-01 Exxon Research And Engineering Co. Process for the conversion of methanol to hydrocarbons
US4927856A (en) * 1989-03-23 1990-05-22 International Communication & Energy, Division Of International Optical Telecommunications, Inc. Production of hydrocarbons from geothermal resources
US7678953B2 (en) * 2005-01-31 2010-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization
US7678954B2 (en) * 2005-01-31 2010-03-16 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Olefin oligomerization to produce hydrocarbon compositions useful as fuels
US9255227B2 (en) * 2006-12-13 2016-02-09 Haldor Topsoe A/S Process for the synthesis of hydrocarbon constituents of gasoline
WO2010149339A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-29 Haldor Topsoe A/S Process for the preparation of hydrocarbons
WO2012142725A1 (en) * 2011-04-21 2012-10-26 Dalian Institute Of Chemical Physics Chinese Academy Of Sciences Production of saturated hydrocarbons from synthesis gas
JP5798821B2 (ja) * 2011-07-15 2015-10-21 三菱重工業株式会社 メタノールからガソリンを製造するともに発電する方法およびシステム
JP6016486B2 (ja) * 2012-07-06 2016-10-26 三菱重工業株式会社 ガソリンを製造するシステム又は方法
JP6057643B2 (ja) 2012-09-21 2017-01-11 三菱重工業株式会社 液体燃料を製造するとともに発電する方法およびシステム
US10144874B2 (en) 2013-03-15 2018-12-04 Terrapower, Llc Method and system for performing thermochemical conversion of a carbonaceous feedstock to a reaction product
US9376639B2 (en) * 2013-03-15 2016-06-28 Terrapower, Llc Method and system for performing gasification of carbonaceous feedstock
CN110461810B (zh) 2017-03-24 2022-05-13 泰拉能源公司 用于通过转化成甲酸来再循环热解尾气的方法和系统
US10787610B2 (en) 2017-04-11 2020-09-29 Terrapower, Llc Flexible pyrolysis system and method

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2452121A (en) * 1947-11-26 1948-10-26 Texas Co Conversion of synthetic hydrocarbons containing oxygenated compounds to hydrocarbons of high octane value
US3897471A (en) * 1969-06-18 1975-07-29 Metallgesellschaft Ag Process for producing methanol
US3962300A (en) * 1970-05-19 1976-06-08 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process for producing methanol
US3957449A (en) * 1972-02-28 1976-05-18 Imperial Chemical Industries Limited Synthesis plant
US3894102A (en) * 1973-08-09 1975-07-08 Mobil Oil Corp Conversion of synthesis gas to gasoline
US4058576A (en) * 1974-08-09 1977-11-15 Mobil Oil Corporation Conversion of methanol to gasoline components
US4011275A (en) * 1974-08-23 1977-03-08 Mobil Oil Corporation Conversion of modified synthesis gas to oxygenated organic chemicals
US4138442A (en) * 1974-12-05 1979-02-06 Mobil Oil Corporation Process for the manufacture of gasoline
US4048250A (en) * 1975-04-08 1977-09-13 Mobil Oil Corporation Conversion of natural gas to gasoline and LPG
US4046830A (en) * 1975-09-18 1977-09-06 Mobil Oil Corporation Method for upgrading Fischer-Tropsch synthesis products

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6703429B2 (en) 2001-08-23 2004-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for converting synthesis gas into hydrocarbonaceous products

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5560588A (en) 1980-05-07
US4263141A (en) 1981-04-21
GB2035368A (en) 1980-06-18
DE2846693C2 (de) 1987-03-26
JPS6241276B2 (de) 1987-09-02
FR2439760B1 (de) 1984-09-14
NZ191057A (en) 1981-10-19
FR2439760A1 (fr) 1980-05-23
GB2035368B (en) 1983-01-06
AU526646B2 (en) 1983-01-20
BR7906589A (pt) 1980-05-27
AU5021979A (en) 1980-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2846693A1 (de) Verfahren zur erzeugung von benzin aus synthesegas
DE2521189C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines methanreichen Gases
DE2627678C2 (de) Verfahren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen unter Gewinnung von leichten Kohlenwasserstoffdestillatfraktionen
DE3332314C2 (de)
DE69407858T2 (de) Stripping von Fuselöl
DE2824840C2 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Synthesegas und eines olefinreichen Stromes aus Rohölbeschickungen
DE3133562C2 (de) Verfahren zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe durch katalytische Hydrierung von Kohle in Gegenwart von Wasser
DE2654635A1 (de) Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffoelen durch spaltende kohlehydrierung
DE2941851C2 (de)
DE2024301C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Methanol
DE69112024T2 (de) Integriertes Verfahren zur Herstellung von Iso-Buten und Alkyl-Tert-Butylethern.
DE2215665B2 (de) Verfahren zum Herstellen von Benzin und raffinierten flüssigen Kohlenwasserstoffen
DE2164142A1 (de)
DE2834712C2 (de) Verfahren zur Rückführung des bei der Herstellung von Synthesegas in wäßriger Suspension anfallenden Rußes in den Gasgenerator
DE2013297A1 (de) Verfahren zur Erzeugung von Methanol
DE1203756B (de) Verfahren zur kontinuierlichen Erzeugung von Olefinen
DE112017005411T5 (de) Neuartige prozessintegration eines pyrolyseschritts mit methan oder höheren kohlenwasserstoffen, um ethylen und methanol und/oder wasserstoff zu erzeugen
EP0209665B1 (de) Verfahren zur Kohlehydrierung mittels Sumpfphase- und katalysator-Festbetthydrierung
DE2641895A1 (de) Verfahren zur erzeugung von durch co-verschiebung umgewandelten gasen
DE2943494C2 (de) Verfahren zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe aus Kohle
DE3220995A1 (de) Verfahren zur gewinnung von methanol
DE2803985C2 (de) Verfahren zum Verflüssigen von Kohle
DE2227740B2 (de) Verfahren zur Gewinnung eines Rückführwasserstoffgasstromes hoher Reinheit bei einem wasserstoffverbrauchenden Kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren
DE897700C (de) Verfahren zur Herstellung hoeherer Paraffin- und Olefinkohlenwasserstoffe
DE734074C (de) Verfahren zur Herstellung fluessiger Kohlenwasserstoffe aus asphalthaltigen fluessigen oder schmelzbaren Teeren, Mineraloelen oder Druckhydrierungserzeugnissen von Kohlen, Teeren oder Mineraloelen oder aehnlichen Stoffen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee