DE2731445B2 - Norbonen-Äthylen-Copolymerisate enthaltende Gemische - Google Patents
Norbonen-Äthylen-Copolymerisate enthaltende GemischeInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Gegenstand der Erfindung sind Norbornen-Äthylen-Copolymerisate
enthaltende Gemische mit hohen Schlagbiegefestigkeiten und Kerbschlagzähigkeiten, guten
Verarbeitungseigenschafien sowie hoher thermooxidativer
Beständigkeit und Lichtstabilität.
Es ist bekannt, daß Norbornen-Äthylen-Copolymere harte und spröde Thermoplaste sind und sich bei 1700C
bis 2000C und einem Druck von 20 000 psi. innerhalb von 2 Minuten zu Filmen verpressen und bei 1700C bis
225JC extrudieren lassen (US-PS 27 99 668, GB-PS
77 414). Norbornen-Äthylen-Copolymere zeigen jedoch sowohl beim Verpressen als auch bein Extrudieren
ein unbefriedigendes Fließverhalten. Besonders nachteilig wirkt sich diese Eigenschaft beim Spritzgießen
großer und komplizierter Formkörper bzw. bei hohen Spritzgeschwindigkeiten aus. Derartige Thermoplaste
besitzen eine ungenügende Festigkeit gegenüber Schlag- oder Stoßbeanspruchung. Einem Einsatz als
mechanisch belasteten Formköpern sind deshalb Grenzen gesetzt.
Es ist weiterhin bekannt, daß Norbornen-Äthylen-Copolymere gegenüber anderen Polyolefinen eine erhöhte
thermooxidative Stabilität und Alterungsbeständigkeit aufweisen (DD-PS 1 09 224). Bei längeren Preßzeiten
bei erhöhten Temperaturen, beim Extrudieren, Verwalzen oder Spritzgießen kommt es jedoch trotzdem je
> nach Versuchsbedingungen zu mehr oder weniger starken Verfärbungen der Norbornen-Äthylen-Copolymeren.
Norbornen-Äthylen-Copolymerisate enthaltende Gemische mit verbesserten Fließ- und damit Verarbei-
Ki tungseigenschafien, verbesserter Schlagfestigkeit sowie
erhöhter thermooxidativer Beständigkeit und Lichtstabilität sind nicht bekannt
Ziel der Erfindung ist es, Gemische auf Norbornen-Äthylen-Copolymerisat-Basis
mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften, verbesserter Schlagfestigkeit und erhöhter hermooxidativer und Lichtstabilität
herzustellen.
Es bestand die Aufgabe, Gemische auf r-'-/rbornen-Äthylen-Copolymerisat-Basis
herzustellen, die durch
jo Anwendung von Zusätzen verbesserte Fließeigenschaften
und Schlagfestigkeit aufweisen und durch Anwendung von Stabilisatoren oder Stabiiisatorgemischen
eine erhöhte thermooxidative und Lichtstabilität besitzen. Dadurch werden sowohl die Verarbeitungstempe-
ji raturen und -drücke verringert und die Verarbeitungsgeschwindigkeit gesteigert als auch die Gebrauchsdauer
der Erzeugnisse erhöht.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß Norbornen-Äthylen-Copolymerisate mit einer oder
in mehreren der folgenden Komponenten gemischt
werden: 0,01 bis 5Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, eines Stabilisators oder Stabilisatorgemisches,
0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-%, eines Gleitmittels, 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis
τ. 20 Gew.-°/o, eines Elastomeren.
Als Norbornen-Äthylen-Copolymerisate werden dabei Produkte eingr .'tzt, die aus Norbornen und Äthylen
mit Hilfe von Zi^gler-Mischkatalysatoren hergestellt werden und deren Norbornengehalt zwischen 25 und
in 95 Mol-%, vorzugsweise 40 bis 80 Mol-%, liegen. Für
Anwendungsgebiete, die eine erhöhte Wärmeformbeständigkeit
verlangen, ist der Einsatz möglichst hochnorbornenhaltiger Copolymeren vorzusehen.
Als Stabilisatoren gegen thermooxidative Abbau-
Als Stabilisatoren gegen thermooxidative Abbau-
r. bzw. Vernetzungsreaktionen eignen sich besonders aminische und bzw. oder phenolische Antioxidantien,
schwefelhaltige Hydroperoxidzersetzer, vorzugsweise Thiodipropionate, und organische Phosphite. Diese
können sowohl einzeln als auch in Kombination
.η eingesetzt werden, wobei Stabilise'orgemische aus
Antioxidatien, organischen Phosphiten und schwefelhaltigen Hydroperoxidzersetzern besonders wirksam sind.
Gemische, die Jer Außenbewitterung oder UV-Strahlung ausgesezt werden, lassen sich durch UV-Absorber
ν· und Quencher stabilisieren. Neben anderen Substanzen
zeigen besonders Benztriazole und Benzophenone als UV-Absorber und Nickelverbindungen als eine hohe
stabilisierende Wirkung. Schlagzähe Norbornen-Äthylen-Copolymerisat
enthaltende Gemische besitzen zum
mi Teil ein ungenügendes Gleit- bzw. Fließverhalten, das
für die Verarbeitung, insbesondere zum Spritzgießen komplizierter Formteile bzw. von Präzisionsteiler.,
verbessert werden muß. Verbesserte Fließfähigkeiten werden durch Zumischen von unpolaren Substanzen
,-> wie niedermolekularem Polyäthylen, Hartparaffin und
Paraffinölen sowie von polaren Substanzen wie Stearinsäure oder deren Salze, Phthalate und bzw. oder
Polyglykole erreicht.
Als Elastomerenkomponenten werden ζ. B. Polybutadien, Polypentenamer, Butadien-Styrol-Copolymerisate,
Acrylnitrii-Butadien-Copolymerisate, Äthylen-Propylen-Terpolymer-Kautschuk,
Polyurethane, Polyisopren, Naturkautschuk und bzw. oder Äthylen-Vinylazetat-Copolymerisate
eingesetzt Dabei beeinflussen die einzelnen Elastomerentypren die mechanischen und elektrischen
Kennwerte in spezifischer Weise, so daß für das jeweilige Einsatzgebiet der geeignetste Elast ausgewählt
werden muß. Voraussetzung für hohe Schlagzähigkeiten in Kombination mit anderen guten Festigkeitswerten
ist die Ausbildung von echten zweiphasensystemen aus der Norbornen-Äthylen-Copolymerisat-Matrix
und der Elastkomponente. Diese Vorbedingung ist bei allen Gemischen auf Norbornen-Äthylen-Copolymerisat-Basis
erfüllt Auch bei Kombinationen aus einem Norbornen-Äthylen-Copolymerisat und einem
bestimmten Elastomeren läßt sich das Eigenschaftsbild dieser Gemische durch Variation der beiden Anteile
gezielt beeinflussen. Mit steigendem Elastomerengehalt steigen die Schlagoiegefestigkeit und Kerbschlagzähigkeit.
Dabei sinken jedoch gleichzeitig wiche Werte für
die Härte, Festigkeit und Steifigkeit wie Zugfestigkeir, Biegefestigkeit, Kugeldruckhärte, Schub- und E-Modul.
Die Gemische lassen sich deshalb durch Wahl der Zusammensetzung aus Norbornen-Äthylen-Copolymerisaten
und Elastomerenkomponenten gezielt für einen jeweiligen Anwendungszweck herstellen.
Zur Erreichung guter Schlagzähigkeiten ist es erforderlich, das Norbornen-Äthylen-Copolymerisat
mit der Elastomerenkomponente in wirksamen Kneteinrichtungen in d:r Schmelze gut zu verteilen. Die
Größe der Elastteilchen in der Norbornen-Äthylen-Copolymerisat-Matrix
sollte etwa 0,5 bis 5 Mikrometer betragen. In gleicher Weise müssen auch die Gleitmittel
und Stabilisatoren möglichst homogen verteilt in den Gemischen vorliegen, um eine optimale Wirkung zu
erzielen. Dazu werden die Komponenten in den bekannten Mischern gemischt und gemeinsam über eine
Dosiereinrichtung in einen heizbaren Kneter gegeben und dort in der Schmelze homogenisiert. Der gleiche
Effekt kann jedoch auch erzielt werden, wenn die Bestandteile der Gemische über getrennte Dosiereinrichtungen
kontinuierlich in den Kneter gegeben
Tabelle 1
Gelwert in %
Gelwert in %
Substanz
Norbornen-Äthylen-Copolymerisat-unstabilisicrt
Gemisch stabilisiert
Gemisch stabilisiert
werden. Mit Vorteil werden als Kneter Extruder mit. einer Granuliereinrichtung eingesetzt, um die Gemische
sofort als Granulat zu erhalten. Diese Gemische lassen sich durch Pressen, Extrusion, Spritzgießen und
Blasformen verarbeiten und spangebend bearbeiten.
Ein besonderes Merkmal dieser Kombinationen besteht in der annähernden Konstanz der Wärmeformbeständigkeit
bei Variation des Elastanteils. Sowohl die Vicat-Temperatur als auch der Kurvenverlauf des
Schubmoduls über der Temperatur weisen mit steigendem Elastanteil nur einen geringen Abfall der
Wärmeformbeständigkeit aus.
Ausführungsbauspiele
Die Bestimmung der Kennwerte erfolgt nach den TG !--Methoden:
| Vicat-Temperatur | Beispiel | 17 274 | 1 |
| Zugfestigkeit | !4 070 | ||
| Kugeldruckhärte | 20 924 | ||
| E-Modul | 14 067 | ||
| Schlagbiegefestigkeit | 14 068 | ||
| Kerbschlagzähigkeit | 14 068 | ||
| Schmelzindex | 20 996 |
6,5 kg Norbornen-Äthylen-Copolymerisat mit
41 Mol-% Norbornen, 13 g 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol),
13 g jSjS'-Thiodipropionsäure-dilaurylester
und 13 g Tri-nonylphenylphosphit werden in einem Schnellmische'· intensiv gemischt und in einem
Extruder bei einer Massetemperatur von 2000C
homogenisiert. Aus diesem Gemisch werden bei 1900C
0,2 mm dicke Folien gepreßt. Diese Folien werden bei 2200C in einem Wärmeschrank mit Luftumwälzung
zusammen mit analog hergestelltem unstabilisierten Copolymerisat gelagert.
Nach verschiedenen Zeiten werden Proben entnommen und deren vernetzte Anteile (Gelwerte in %) durch
7stündiges Erhitzen in siedendem Xy'.o1, Abtrennung,
Trocknung und Auswaage der unlöslichen Anteile bestimmt.
Die folgende Tabelle verdeutlicht den Vorteil des Stabilisatorgemisches.
Gelwert nach Lagerung bei 2200C
0 0,5 I
0 0,5 I
(Zeit in Sld)
| O | 13,9 | 17,4 | 28,1 | 31,5 |
| O | O | O | 1.9 | 13,0 |
4,5 kg Norbornen-Äthylen-Copolymerisat mit V) Mol-% Norbornen, 9 g 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphcnol),
9 g 2-Hydroxy-4-n-octyloxy-benzophenon und 0,2% des Nickelkomplexes des.
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonsäuremono-äthylesters werden in einem Schnellmischer intensiv
gemischt und in einem Extruder bei einer Massetemperatur von 195°C homogenisiert. Aus dem resultierenden
Gemisch (II) werden bei 1900C 0,2 mm dicke Folien
gepreßt und im Xenotestgerät 450 bei 35"C bis 39"C
und ca. 50% relativer Feuchte zusammen mit unstabilisierten Norbornen-Äthylen-Copolymerisat-Folien (I)
der Bestrahlung ausgesetzt.
Durch das Stabilisatorgemisch läßt sich die Bestrahlungsdauer bis zur Verfärbung nach vergleichbaren
gelben Farbtönen auf das 2fache verlängern.
Folien
I (unstabilisicrt)
II (stabilisiert)
X enotest-Bestrahlungsdauer
bis zur Gelbfärbung
bis zur Gelbfärbung
1000 Std.
2000 Std.
Bei s ρ ie ! 3
80 g Norbornen-Äthylen-Copolymerisat mit einem Norbornengehalt von 48 McI-1Vb, 0,24 g eines Kondensationsproduktes
aus Cyclohexanon und Diphenylamin und 0,16 g Trinonyl-Phenylphosphit werden in einem
Brabender-Plastographen 10 Minuten bei 190°C homogenisiert.
Aus diesem Gemisch werden bei 190°C, 0,2 mm dicke
Folien gepr-,ßt und die Sauerstoffaufnahme in reinem Sauerstoff bei 220° C gemessen. Für die Aufnahme von
SO ml Oj pro g Gemisch werden 11 Minuten benötigt,
während dieselbe Sauerstoffmenge von reinem Norbornen-Äthylen-Copolymerisat
schon nach 6 Minuten absorbiert ist.
7 kg Norbornen-Äthylen-Copolymerisat mit einem Norbomengehalt von 53 Mol-% und 70 g Calcium-Stearat
werden in einem Schnellmischer und in einem Brabender-Plastographen bei 195°C homogenisiert. Die
Mischung besitzt eitlen Schmelzindex bei 250"C und
2,16 kp Belastung von 4,9 g/10 min gegenüber einem Wert von 2,2 g/10 min für das analoge Copc'ymerisat.
5 kg Norbornen-Äthylen-Copolymerisat mit einem
Norbornengehalt von 49 Mol-%, 10 g 4,4'-Thio-bis(3-rnethyl-6-tert.-butylphenoI),
10 g /J./J'-Thiodipropionsä'.ire-dilaurylester
und 100 g Hartparaffin werden über getrennte Dosiereinrichtungen kontinuierlich in einen
Extruder eingespeist und dort bei einer Massetemperatur von 195°C homogenisiert. Die Mischung besitzt
einen SchmeMndex bei 2300C und einer Belastung von
2,16 kp von 6,3 g/10 min gegenüber einem Wert für das reine Norbornen-Äthylen-Copolymerisat von 2,2 g/
10 min.
8,4 kg eines Norbornen-Äthylen-Copolymerisates mit einem Norbornengehalt von 51 Mol-% und einer
Vicat-Temperatur von 127°C und 1,6 kg eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisates
mit 30 bis 35 Gew. % Vinylazetat werden in granulierter Form in einem
Schnellmischer gemischt. Das Granulatgemisch wird in einem Extruder bei 195°C Massetemperatur und bei
einer mittleren Verweilzeit von 5 Minuten homogenisiert. Das Gemisch weist eine echte Zweiphasenstruktur
mit einer optimalen Verteilung auf. Gegenüber dem Norbornen-Athylen-Copolymerisat besitzt das Gemisch
eine Vicat-Temperatur von 1180C. Die Zugfestigkeit
beträgt 410 kp/cm2, die Kugeldruckhärte 1503kf>/cm2 und der Ε-Modul 18 600kp/cm2. Als
wesentlicher Vorteil sind die Schlagbiegefestigkeit und Kerbschlagzähigkeit auf das 3,6fache gesteigert.
72 g des in Beispiel 6 angeführten Norbornen-Äthylen-Copolymerisates
und 28 g des in Beispiel b beschriebenen Alhylen-Vinylazetat-Copoiymerisates
v/erden 20 Minuten in einem Brabender-Plastographen bei 1700C homogenisiert. Das Gemisch besitzt eine
Zweiphasenstruktur mit optimaler Verteilung. Die Vicat-Tcmperatur beträgt 1180C. die Zugfestigkeit
31Okp/em2, die Kugeldruckhärte 14l0kp/cm2 und der
E-Modul 9500 kp/cm-'. Die Schlagbiegefestigkeit und die
Kerbschlagzähigkeit sind auf das 2,9fache des eingeset; ten Norbornen-Äthy! „n-Copolymerisates angestiegen.
9 kg eines Norbornen-Äthylen-Copolynierisates. das
50 Mol-% Norbornen enthält und eine Vicat-Temperatür
von 125°C besitzt, und 1 kg eines Butadien-Styrol-Kautschuks
mit einem Gehalt von 27 Gew.-% Styrol werden in einem Schnellmischer intensiv gemischt und
in einem Bussextruder bei einer Massetemperatur von 205°C und einer mittleren Verweilzeit von 5 Minuten
in homogenisiert. Das Gemisch hat eine Zweiphasenstruktur
mii optimaler Verteilung. Die Schlagbiegefii-stigkeii
und Kerbschlagzähigkeit liegen um das 5.3fache hoher als beim eingesetzten Norbornen-ÄthUen-Copolvmerisat.
Die Vicat-Temperatur beträgt 1 \H C. die Zugfestig-
! -, keit 430 kp/cm2, die Kugeldruckhärte 1490 kp/cm- und
der E-Modul 20 500 kp/cm2.
90 g eines Norbornen-Äthylen-Copolymensates mit
2n einem Norbornengehalt von 52 Mol-% und mit eintr
Vicat-Temperatur von 130°C up'1 10 g trans-Polypente-
WdUlCl Werden bei i90°\^ iiTi urabwPuCr-PiäSiOgrdphcr:
20 Minuten homogenisiert. Das Gemisch besitzt emc
3fach höhere Schlagbiegefestigkeit und Kerbbchlag/a
r> higkeit. Die Vicat-Temperatur beträgt 12t'· C. di.
Zug'"estigkeit 380 kp/cm2 und der E-Modui 2"4Q0kp
cm2.
Beispiel 10
in 3,6 kg eines Norbornen-Äthylen-Copolymensbtes mn
einer Vicat-Temperatur von 127CC und 1.4 kg (.ines
Butadien-Acrylnitril-Kautschuks mit einem Ac-ylnitrilgehalt
von 30 Gew.-% werden im Schnellmischer intensiv gemischt und im Extruder bei 19" C Masseiem-
;·, peratur homogenisiert. Dieses Gemisch übertrifft ir. der
Schlagbiegefestigkeit und Kerbschlagzähigkei; das
Norbornen Äthylen-Copolymerisat um das 7.8fathe. Die Vicat-Temperatur liegt bei 118'C, die Zugfestigkeit
bei 280 kp/cm2 und der Ε-Modul bei 14 500kp''.m:
Die Komponenten von Beispiel 10 werden irr
Verhältnis 4,5 kg Norbornen-Äthylen-Copoly^.erisat zu
0,5 kg Büiädieri-Acryinitri'-Kautschuk über getrennte
j-. Dosiereinrichtungen in einen Extruder Kontinuierlich
eingespeist und bei 195'C Massetemperat ir homogenisiert. Die Vicat-Temperatur des Gemisches beträgt
125°C, die Zugfestigkeit 420 kp/cm-' und der E-Modul 24 100 kp/cm2. Die Schlagbiegefestigkeit und die Kerb-
)ii Schlagzähigkeit steigen auf das 2,6fache gegenüber dem
reinen Norbornen-Äthy'ien-Copolymerisat an.
Beispiel 12
f?,3 kg Norbornen-Älhylen-Copolymerisat mit einem
Norbornengehalt von 32 Mol°/o. 1.7 kg Styrol-Butadien-Kautschuk
mit einem Styroigehalt von 25%, 20 g 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butyiphenol), 20 g ß.ß'-Thiodipropionsäure-dilaurylester
und 20 g Tri-nonylphenylphosphit werden in einem Schnellmischer intensiv
gemischt und in einem Extruder bei 195'C Massetemperatur homogenisiert. Aus diesem Gemisch
werden bei 180cC 0,05 mm dicke Folie gepreßt. Die Oxidationsstabilität dieser Folien wi.d bei 190°C in
reinem Sauerstoff geprüft. Gegenüber der analog hergestellten aber unstabilisierten Mischung beträgt die
Aufnahme von '/) ml C Vg Gemisch 255 Minuten. Von
der unstabilisierten Mischung wird die gleiche Sauerstoffmcnge
schon in 90 Minuten aufg[Ti'.nr:-n. Der
Schmelzindex bei 250"C und 2,16 kp Belastung beträgt
0,29 g/10 min.
Beispiel 13
83 Gew.-Teile Norbornen-Äthylen-Copolymerisat mit einem Norbornengehalt von 65 Mol-% sowie
17 Gew.-Teile eine Styrol-Butadien-Kautschuks mit einem Styrolgehalt von 25% werden mit 0,2%
4,4-Thio-bis(3-methyl-6-tert.-butylphenol), 0,2% 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon
und 0,2% des Nickelkomplexes des S.S-Di-tert.-butyM-hydroxybenzyl-phosphonsäure-mono-äthylesters
auf einem Laborwalzwerk gemischt. Bei 2100C werden aus diesem Gemisch
0,2 mm dicke Folien gepreßt und der Bestrahlung in einem Xenotestgerät 450 bei 35 bis 39°C und ca. 50%
relativer Feuchte zusammen mit einem analogen unstabilisierten Gemisch ausgesetzt. Durch das Stabilisatorgemisch
läßt sich die Bestrahlungsdauer bis zu Verfärbung nach vergleichbaren geiben Farbtönen auf
das 2,5fache verlängern.
Gemisch
stabilisiert unstabilisiert
Xenotest Flestrahlungsdauer
bis zur Gelbfärbung
bis zur Gelbfärbung
2000 Std.
800 Std.
800 Std.
Beispiel 14
Zu den Komponenten von Beispiel 12 werden zusätzlich 200 g Hartparaffin als Gleitmittel gegeben.
Die weitere Homogenisierung erfolgt wie im Beispiel 12. Gegenüber einem Schmelzindex von 0,29 g/10 min
steigt dieser durch den Zusatz von Hartparaffin auf
1,1 g/10 min. „ . ■ , .,
6 Beispiel 15
Zu den Komponenten von Beispiel 12 werden zusätzlich 100 g Calciumstearat als Gleitmittel gegeben
die weitere Homogenisierung erfolgt wie im Beispiel 12
Der Schmelzindex bei 230°C und 2,16 kp Belastung steigt gegenüber dem Gemisch von Beispiel Ii! aul
0,69 g/10 min.
Claims (5)
1. Norbornen-Äthylen-Copolymerisate enthaltende
Gemische, dadurch gekennzeichnet, daß sie bestehen aus Norbornen-Äthylen-Copolymerisat
und einer oder mehrerer der folgenden Komponenten: 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1
bis 3 Gew.-%, eines üblichen Stabilisators oder Stabilisatorgemisches, 0,1 bis 5Gew.-%, vorzugsweise
0,2 bis 3 Gew.-%, eines üblichen Gleitmittels, 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, eines
Elastomeren.
2. Norbornen-Äthylen-Copolymerisate enthaltende Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Norbornen-Äthylen-Copolymerisate 25 bis 95 MoI-%, vorzugsweise 40 bis 80 Mol-%,
Norbornen enthalten.
3. Norbornen-Äthylen-Copoiymerisate enthaltende Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als thermooxidative Stabilisatoren aminische und bzw. oder phenoiische Antioxidantien,
schwefelhaltige Hydroperoxidzersetzer, vorzugsweise Thiodipropionate und organische Phosphite,
und als Lichtstabilisatoren UV-Absorber, vorzugsweise Benztriazole und Benzophenone sowie
Quencher, vorzugsweise Nickelverbindungen, enthalten.
4. Norbornen-Äthylen-Copolymerisate enthaltende Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Gleitmittel niedermolekulares Polyäthylen. Hartparaffin, Paraffinöle, Stearinsäure
oder deren Salze, Phthalate und bzw. oder »olyglykole enthalten.
5. Norbornen-Äihylen-Copolymerisate enthaltende
Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Elastkomponenten Polybutadien,
Polypentenamer, Butadien-Styrol-Copolymerisate, Acrylnkril-Butadien-Copolymerisate, Äthylen-Propylen-Terpolymerisat-Kautschuk,
Polyurethane, Polyisopren, Naturkautschuk und bzw. oder Äthylen-Vinylazetat-Copolymerisate, enthalten.
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|---|---|---|---|
| DD19410076A DD129799A1 (de) | 1976-07-28 | 1976-07-28 | Schlagzaehe norbornen-aethylen-copolymerisate enthaltende gemische |
| DD19410176A DD132016A1 (de) | 1976-07-28 | 1976-07-28 | Norbornen-aethylen-copolymerisate enthaltende gemische |
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| DE2731445A1 DE2731445A1 (de) | 1978-02-02 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19834025A1 (de) * | 1998-07-28 | 2000-02-03 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Mikrokapseln hergestellt aus Cycloolefinpolymeren oder Cycloolefincopolymeren und deren Verwendung zur kontrollierten Wirkstoffabgabe |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4203884A (en) * | 1979-04-19 | 1980-05-20 | Monsanto Company | Thermoplastic compositions of polynorbornene and polyolefin resin |
| KR920000170B1 (ko) * | 1989-01-12 | 1992-01-09 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시기가이샤 | 환상 올레핀계 수지 조성물 |
| US5395869A (en) * | 1989-01-12 | 1995-03-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Thermally stabilized thermoplastic cycloolefin in resin compositions |
| TW268959B (de) * | 1992-11-27 | 1996-01-21 | Hoechst Ag | |
| EP0647676B1 (de) * | 1993-10-06 | 1999-07-21 | Ticona GmbH | Modifiziertes Cycloolefincopolymer |
| EP0647677B1 (de) | 1993-10-06 | 2001-12-05 | Ticona GmbH | Polymer-Legierung |
| TW364910B (en) * | 1993-12-27 | 1999-07-21 | Hoechst Ag | Polymer alloy |
| US8344070B2 (en) | 2006-08-04 | 2013-01-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers |
| US8519056B2 (en) | 2007-06-01 | 2013-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3494897A (en) * | 1963-12-05 | 1970-02-10 | Union Carbide Corp | Ethylene/bicyclo(2.2.1)hept-2-ene copolymers |
| DE2421838A1 (de) * | 1973-07-10 | 1975-01-30 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur selektiven vinylanalogen polymerisation von norbornen |
-
1977
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- 1977-07-25 FR FR7722807A patent/FR2364244A1/fr not_active Withdrawn
- 1977-07-27 NL NL7708316A patent/NL7708316A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-07-27 IT IT5046977A patent/IT1079393B/it active
- 1977-12-29 FR FR7739638A patent/FR2364245A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19834025A1 (de) * | 1998-07-28 | 2000-02-03 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Mikrokapseln hergestellt aus Cycloolefinpolymeren oder Cycloolefincopolymeren und deren Verwendung zur kontrollierten Wirkstoffabgabe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| IT1079393B (it) | 1985-05-08 |
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| NL7708316A (nl) | 1978-01-31 |
| DE2731445A1 (de) | 1978-02-02 |
| FR2364245A1 (fr) | 1978-04-07 |
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