[go: up one dir, main page]

DE2724063A1 - Verduennungsmittel fuer hochmolekulare amine - Google Patents

Verduennungsmittel fuer hochmolekulare amine

Info

Publication number
DE2724063A1
DE2724063A1 DE19772724063 DE2724063A DE2724063A1 DE 2724063 A1 DE2724063 A1 DE 2724063A1 DE 19772724063 DE19772724063 DE 19772724063 DE 2724063 A DE2724063 A DE 2724063A DE 2724063 A1 DE2724063 A1 DE 2724063A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amines
molecular weight
high molecular
viscosity
embodiment according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19772724063
Other languages
English (en)
Other versions
DE2724063C2 (de
Inventor
Werner Matheis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2724063A priority Critical patent/DE2724063C2/de
Priority to IT23808/78A priority patent/IT1096234B/it
Priority to LU79708A priority patent/LU79708A1/de
Priority to CA304,171A priority patent/CA1097665A/en
Priority to GB23139/78A priority patent/GB1598750A/en
Priority to SE7806089A priority patent/SE7806089L/xx
Priority to NL7805777A priority patent/NL7805777A/xx
Priority to BR7803354A priority patent/BR7803354A/pt
Priority to FR7815908A priority patent/FR2392066A1/fr
Priority to BE188132A priority patent/BE867589A/xx
Publication of DE2724063A1 publication Critical patent/DE2724063A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2724063C2 publication Critical patent/DE2724063C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00Compositions of rubber derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02Copolymers with acrylonitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verringerung der Viskosität von hochmolekularen Aminen durch Zusätze. Unter hochmolekularen Aminen werden dabei im folgenden Amine mit einem Molgewicht von 200 - 10 000, vorzugsweise 1000 - 5000 bezeichnet.
Es ist bekannt, daß viele hochmolekulare Amine mit Epoxiden unter Bildung technisch interessanter Produkte von noch wesentlich höherem Molgewicht reagieren. So kann man die erhaltenen Produkte beispielsweise als Bindemittel für Spachtel- oder Kitt- und Verfugungsmassen benutzen. In manchen Fällen, beispielsweise wenn Amine eingesetzt werden, die sich von Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisaten ableiten, sind die Verfugungsmassen gummielastisch.
Diese hochmolekularen Amine, sind je nach Molekulargewicht und Anzahl der Aminogruppen zähflüssig bis fest. Um sie überhaupt mit Epoxid und Füllstoff vermischen zu können, ist man daher gezwungen, die Amine aufzuschmelzen. Dies bedeutet jedoch einen beträchtlichen anwendungstechnischen Aufwand. Man ist daher teilweise dazu übergegangen, die Viskosität des Amins durch Verdünnung mit Lösungsmittel wie Xylol, Fufurylalkohol, Aceton und dergleichen zu verringern.
Insbesondere bei der Verwendung der hochmolekularen Amine zusammen mit Füllstoffen, im allgemeinen Silikaten, und Epoxiden zur Herstellung von Spachtelböden ist man aus Gründen der besseren Verarbeitbarkeit gezwungen, der Spachtelmasse Lösungsmittel, beispielsweise Xylol als Verdünner zuzusetzen. Außer einer besseren Verarbeitbarkeit erreicht man durch den Zusatz an Lösungsmittel auch, daß man der Masse mehr Füllstoff zusetzen kann. Ein erheblicher Anteil des Verdünners verbleibt auch nach erfolgter Härtung in der Masse. Der größte Teil dieser zurückgehaltenen Lösungsmittelmengen verdampft jedoch allmählich, was sich unter Umständen über Monate, ja sogar über mehr als ein Jahr hinziehen kann, wobei, wie leicht einzusehen, für die Zeitdauer der Verflüchtigung des Lösungsmittels aus der Masse der Dampfdruck des Lösungsmittels von großem Einfluß ist. Es liegt auf der Hand, daß die Verdampfung von Lösungsmitteln aus der gehärteten Masse mit einer Schwindung
809849/0218
-A-
verbunden ist, die im Laufe der Zeit zur Rißbildung von Epoxydpolyaddukten führen kann. Außer den Nachteilen, die durch die Schwindung der Masse bei der Verdampfung der Lösungsmittel herrühren, besitzen gehärtete Epoxydpolyaddukte, deren Härtung in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt werden mußte, auch noch eine schlechtere Chemikalien- und Lösungsmittelbeständigkeit sowie eine erhöhte thermische Ausdehnung und eine herabgesetzte Wärmestabilität.
Weiter sind auch die Geruchsbelästigungen durch die Lösungsmittel und deren toxische Eigenschaften bei der Verarbeitung von Epoxydverbindungen, die flüchtige Lösungsmittel enthalten, von außerordentlich schwerwiegendem Nachteil.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von cyclischen Acetalen der allgemeinen Formel
R-CH CH-R
I I
O O
CHR
worin R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, vorzugsweise eine Methylgruppe bedeutet, zum Herabsetzen der Viskosität von hochmolekularen Aminen. Durch die erfindungsgemäße Verwendung wird eine außerordentlich starke Viskositätserniedrigung erreicht, wobei diese Massen nach erfolgter Härtung nicht die unerwünschten Eigenschaften aufweisen, die weiter oben für Epoxidpolyaddukte genannt wurden, die die bisher üblicherweise verwendeten Lösungsmittel enthielten.
Der erfindungsgemäße Zusatz eignet sich besonders für solche hochmolekularen Amine, deren Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 5000, insbesondere 1500 bis 3500 liegt. Bevorzugt werden Amine, die zwischen 1-3, insbesondere etwa'2 primäre Aminogruppen im Molekül enthalten und die sich insbesondere von Mischpolymerisaten des Butadiens und Acrylnitril ableiten. Besonders günstig verhalten sich hochmolekulare Amine, die sich von Mischpolymeri-
809849/0218
säten ableiten, deren Anteil an Acrylnitril 16-30 Gew.-% und deren Anteil an Butadien 90 - 70 Gew.-% beträgt. Diese Amine lassen sich beispielsweise gewinnen durch Einpolymerisieren geringer Anteile einer Vinylverbindung mit reaktivem Halogen gemäß DT-OS 25 57 559 und nachfolgender Umsetzung des Halogens mit Ammoniak, oder einem niedermolekularen zweiwertigen Amin mit mindestens einer Aminogruppen zum Beispiel Sthylendiamin oder Aminoäthylpeperazin. Die sich von Mischpolymerisaten des Butadiens und Acrylnitril ableitenden hochmolekularen Amine sind unter dem Warenzeichen Hycar ATBN (Firma B.F. Goodrich Co., Ohio, USA) im Handel erhältlich.
Im allgemeinen ist es zweckmäßig, die zur Erniedrigung der Viskosität verwendeten cyclischen Acetale in hochmolekulare Amine in solcher Menge zuzusetzen, daß auf 100 Gewichtsteile Amin 1-40, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-Teile des cyclischen Acetals kommen. Die günstigste Zusatzmenge ist durch einen Vorversuch ohne Schwierigkeit zu ermitteln.
Die ausgeprägte Viskositätserniedrigung, die durch den Zusatz cyclischer Acetale zu hochmolekularen Aminen erreicht wird, ergibt sich aus folgender Tabelle:
Tabelle 1
Viskositätsverminderung eines hochmolekularen Amins
Zusammensetzungen Viskosität in mPa.s
100 GT Diamin, Molgewicht 1.600 262 000 bei 300C
190 GT Diamin 105 000 bei 300C 10 GT Trioxan
85 GT Diamin 52 000 bei 300C
15 GT Trioxan
80 GT Diamin 28 000 bei 300C
20 GT Trioxan
Das für diesen Versuch eingesetzte Diamin (Hycar ATBN) leitete sich von einem Mischpolymerisat mit 17 Gew.-% Acrylnitril und 83 Gew.-% Butadien ab.
809849/0218
Zur Härtung der hochmolekularen Amine finden die üblicherweise für die Härtung von Aminen angewandten Epoxidverbindungen Verwendung, beispielsweise die Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit 4,4-Dihydroxy-2,2-diphenylpropan ("Bisphenol A") oder aliphatischen Polyoxyverbindungen. Besonders gut lassen sich umsetzen flüssige Bis- oder Polyepoxyde, insbesondere mit Viskositäten zwischen 100 und 15 000 mPa.sec bei 25°C.
Die unter Verwendung eines cyclischen Acetals hergestellten Epoxidharze verspröden auch nicht, wenn sie mehrere Monate lang bei 1100C gelagert werden, im Gegensatz zu Epoxidharzen, die unter Verwendung von Lösungsmitteln hergestellt wurden. In den üblichen anwendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise der Haftfestigkeit auf festen Materialien sind sie den unter Verwendung von Lösungsmittel hergestellten Produkten ebenbürtig.
Die guten mechanischen Eigenschaften, die Epoxidharze zeigen, die unter Verwendung von cyclischen Acetalen hergestellt wurden, sind aus Tabelle 2 ersichtlich.
Tabelle 2
1. Mischung
2. Mischung
Polyamin 85 Gew. Teile 85 Gew. Teile
Trioxymethylen 15 " 15 "
Epoxidharz 20 " 30 "
Verarbeitungszeit ca. 2 h ca. 2 h
Shore-Härte A nach 3 Tagen
bei 20° C 35 50
Reißdehnung 300 % 70 %
Reißfestigkeit 200 N/cm2 600 N/cm2
Das eingesetzte Polyamin war das in Tabelle 1 erwähnte Diamin mit dem Molgewicht 1600. Das eingesetzte Epoxidharz war Bisphenol A mit 0,4 5 Mol Epoxidgruppen pro 100 g und einer Viskosität von 1 Pa-sec bei 200C.
809849/0218
Die erfindungsgemäße Verringerung der Viskosität ist von der Konstitution des hochmolekularen Amins nur wenig abhängig. Aus der nachfolgenden Tabelle 3 ist die Viskositätserniedrigung bei Einsatz verschiedener Amine zu ersehen.
Tabelle 3
Amin Molgewicht Viskosität(1*
Amin
Viskosität(2)
Gemisch
aliphatisches Diamin 242 3800 360
aminogruppenhaltiges Phenol/
Formaldehyd-kondensat
302 18200 370
aliphatisches Polyamid mit
Amiriöeridgriippen
nicht
bestinmt
24000 1500
^-BiPa *s_7 bei 20°C gemessen
(2) Gemisch von 15 Gew.-% Trioxan und 85 Gew.-% Amin; £~mPa*s_7 bei 200C gemessen
809849/0218

Claims (6)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, zum Herabsetzen der Viskosität von hochmolekularen Aminen.
  2. 2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Amine ein Molekulargewicht von 1000 - 5000, insbesondere 1500 bis 3500 besitzen.
  3. 3. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Amine im Mittel X primäre Aminogruppen enthalten und 1 -< X -*3 ist.
  4. 4. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Amine sich von einem Mischpolymerisat des Butadiens und Acrylnitrils ableiten.
    809849/0218
    ORIGINAL INSPECTED
    HOE-77/F 108
  5. 5. Ausführungsform nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat zu 10 bis 30 Gew.-% aus Acrylnitril und zu 90 bis 70 Gew.-% aus Butadien zusammengesetzt ist.
  6. 6. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das cyclische Acetal dem hochmolekularen Amin in einem
    Gewichtsverhältnis von 1 bis 40 zu 100, vorzugsweise 5 bis zu 100 zusetzt.
    809849/0 218
DE2724063A 1977-05-27 1977-05-27 Verdünnungsmittel für hochmolekulare Amine Expired DE2724063C2 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2724063A DE2724063C2 (de) 1977-05-27 1977-05-27 Verdünnungsmittel für hochmolekulare Amine
LU79708A LU79708A1 (de) 1977-05-27 1978-05-25 Verfahren zur verringerung der viskositaet von hochmolekularen aminen
IT23808/78A IT1096234B (it) 1977-05-27 1978-05-25 Diluente per amine macromolecolari
GB23139/78A GB1598750A (en) 1977-05-27 1978-05-26 High-molecular weight amine compositions
CA304,171A CA1097665A (en) 1977-05-27 1978-05-26 Diluent for high-molecular amines
SE7806089A SE7806089L (sv) 1977-05-27 1978-05-26 Utspedningsmedel for hogmolekylera aminer
NL7805777A NL7805777A (nl) 1977-05-27 1978-05-26 Verdunningsmiddel voor hoogmoleculaire aminen.
BR7803354A BR7803354A (pt) 1977-05-27 1978-05-26 Aplicacao de acetais ciclicos,processo para a diminuicao da viscosidade de aminas de alto peso molecular e processo para a producao de resinas de epoxido
FR7815908A FR2392066A1 (fr) 1977-05-27 1978-05-29 Utilisation d'acetals cycliques comme diluants pour amines de haut poids moleculaire
BE188132A BE867589A (fr) 1977-05-27 1978-05-29 Utilisation d'acetals cycliques comme diluants pour amines de haut poids moleculaire

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2724063A DE2724063C2 (de) 1977-05-27 1977-05-27 Verdünnungsmittel für hochmolekulare Amine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2724063A1 true DE2724063A1 (de) 1978-12-07
DE2724063C2 DE2724063C2 (de) 1986-10-30

Family

ID=6010081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2724063A Expired DE2724063C2 (de) 1977-05-27 1977-05-27 Verdünnungsmittel für hochmolekulare Amine

Country Status (10)

Country Link
BE (1) BE867589A (de)
BR (1) BR7803354A (de)
CA (1) CA1097665A (de)
DE (1) DE2724063C2 (de)
FR (1) FR2392066A1 (de)
GB (1) GB1598750A (de)
IT (1) IT1096234B (de)
LU (1) LU79708A1 (de)
NL (1) NL7805777A (de)
SE (1) SE7806089L (de)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1034855B (de) * 1956-09-05 1958-07-24 Gen Aniline & Film Corp Verfahren zum mehrstufigen Haerten von Epoxyharzen durch m-Phenylendiamin
DE1110407B (de) * 1959-10-23 1961-07-06 Hoechst Ag Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen
US3026285A (en) * 1959-09-18 1962-03-20 Frank N Hirosawa Curing agent comprising the reaction product of an aliphatic polyamine and an aldehyde, and epoxy resin cured therewith
GB929373A (en) * 1960-07-14 1963-06-19 Bataafsche Petroleum Improvements in or relating to a process for curing epoxy resins
DE1770446A1 (de) * 1967-06-22 1971-10-14 Ciba Geigy Ag Neue Addukte aus Polyepoxiden und cycloaliphatischen diprimaeren Diaminen,Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1034855B (de) * 1956-09-05 1958-07-24 Gen Aniline & Film Corp Verfahren zum mehrstufigen Haerten von Epoxyharzen durch m-Phenylendiamin
US3026285A (en) * 1959-09-18 1962-03-20 Frank N Hirosawa Curing agent comprising the reaction product of an aliphatic polyamine and an aldehyde, and epoxy resin cured therewith
DE1110407B (de) * 1959-10-23 1961-07-06 Hoechst Ag Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen
GB929373A (en) * 1960-07-14 1963-06-19 Bataafsche Petroleum Improvements in or relating to a process for curing epoxy resins
DE1770446A1 (de) * 1967-06-22 1971-10-14 Ciba Geigy Ag Neue Addukte aus Polyepoxiden und cycloaliphatischen diprimaeren Diaminen,Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
US-Z: Journal of Polymer Science, Part A1, Vol. 6, 1968, 785-791 *

Also Published As

Publication number Publication date
GB1598750A (en) 1981-09-23
BR7803354A (pt) 1979-01-02
SE7806089L (sv) 1978-11-28
IT1096234B (it) 1985-08-26
FR2392066B1 (de) 1982-12-03
CA1097665A (en) 1981-03-17
IT7823808A0 (it) 1978-05-25
BE867589A (fr) 1978-11-29
NL7805777A (nl) 1978-11-29
DE2724063C2 (de) 1986-10-30
FR2392066A1 (fr) 1978-12-22
LU79708A1 (de) 1979-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1118628B1 (de) Härtbare Zwei-Komponenten-Mörtelmasse und deren Verwendung
DE69518030T2 (de) Zusammensetzung und Verfahren zur Füllung von Zähnen
DE2262025A1 (de) Epoxyharzmassen und verfahren zu ihrer herstellung
DE3409414C2 (de) Polyamid-Gummi-Gemisch
CH628075A5 (de) Polymerisierbare masse.
DE2302418A1 (de) Epoxid-harz-klebstoffmasse
DE1625639A1 (de) Lager
DE2856149A1 (de) Ausgehaertetes epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung
DE2533087A1 (de) Thermoplastische form- und pressharze
DE69412158T2 (de) Klebemittelzusammensetzungen auf Alpha-cyanoakrylat Basis und Verfahren zu deren Herstellung
EP0872505A1 (de) Härtbare Mischungen aus Glycidylverbindungen, aminischen Härtern und heterocyclischen Beschleunigern
DE2910110A1 (de) Epoxidharz-zusammensetzung
DE2724063A1 (de) Verduennungsmittel fuer hochmolekulare amine
DE2025159A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Überzügen
DE3934428A1 (de) Haertbare epoxidharze
DE1151936B (de) Formmassen, die Polyoxymethylene enthalten
DE69328927T2 (de) Wässrige härtungsmittel für epoxidharzsysteme
EP0085379A2 (de) Kalthärtende Spachtel-, Anstrich- und Kittmassen
DE1495709C (de) Verdünnungsmittel fur Epoxydver bindungen
DE2210399C3 (de) Vulkanisierbare elastomere Masse
DE2429992C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Vergießungen und Abdichtungen
DE2748603C2 (de) Härtbare Epoxidharzzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung
DE1289221B (de) Verfahren zum Herstellen von UEberzuegen auf der Grundlage von Epoxyharzen, einer stickstoffhaltigen Festsaeure als Haertungsmittel und Kumaron-Indenharzen
AT371829B (de) Mischung zur herstellung eines wasserabweisenden schaumstoffes
DE2743697A1 (de) Bitumenhaltige, kaltverarbeitbare zubereitungen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition