DE2722087A1

DE2722087A1 - Verfahren zur herstellung von fuer elektrische einrichtungen geeigneten polypropylenfolien

Info

Publication number: DE2722087A1
Application number: DE19772722087
Authority: DE
Inventors: Munetsugu Nakatani; Hiroshima Ohtake; Hirosho Sato; Shuichi Sugimori
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1976-05-17
Filing date: 1977-05-16
Publication date: 1977-12-15
Anticipated expiration: 1997-05-17
Also published as: GB1546009A; FI771551A7; US4185148A; FI66308B; DE2722087C2; FI66308C

Description

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TER MEER - MÜLLER - STEINMEISTER

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Case 1047

tM/th 16. Mai 1977

MITSUBISHI RAYON COMPANY, LIMITED 8, Kyobashi, 2-Chome, Chuo-Ku, Tokyo 104, Japan

Verfahren zur Herstellung von für elektrische Einrichtungen geeigneten Polypropylenfolien.

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MITSUBISHI RAYON COMPANY,
LIMITED

Case 1047

Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer für elektrische Einrichtungen, Bauteile und Geräte geeigneten Polypropylenfolie, die ohne weiteres mit isolierenden ölen imprägniert werden kann und daher be-5 sonders gut geeignet ist für ölimprägnierte elektrische Einrichtungen, Bauteile oder Geräte.

Es ist bekannt, daß biaxial gereckte oder verstreckte
Polypropylenfolie im Vergleich zu dem bisher verwendeten Isolierpapier einen ausgezeichneten Isolationswiderstand

10 und hervorragende dielektrische Eigenschaften besitzt. Daher wurde die Folie in jüngster Zeit zur Herstellung verschiedenartiger elektrischer Bauteile, wie elektrischer Kabel, Kondensatoren und Transformatoren, verwendet, die kompakt und leicht sein müssen und eine hohe Lebensdauer

15 aufweisen müssen. Die Oberfläche der herkömmlichen Polypropylenfolien ist jedoch im Vergleich zu der Oberflächenglätte des herkömmlichen Isolierpapiers sehr glatt, so daß bei Anwendung der Folie in gewickelter Form, die Oberflächen der Folie oder die Oberfläche der Folie und

die Oberfläche der Elektrodenfolie dazu neigen, aneinander zu kleben und fest aneinander anzuhaften. Demzufolge ist es schwierig, in den mittleren Bereich des aufgewikkelten Materials mitgerissene Luft oder Wasser in auschendem Maße zu entfernen, selbst wenn man das Material

im Vakuum trocknet. Wenn das aufgewickelte oder gefaltete

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Material nach dem Trocknen im Vakuum mit einem isolierenden öl imprägniert wird, bilden sich wegen der geringen Imprägnierbarkeit des Materials im Inneren des Wickels lokal Materialbereiche, die nicht mit dem isolierenden öl imprägniert sind. Wenn an ein solches gewickeltes Material eine Spannung angelegt wird, können Korona-Entladungen mit dem Ergebnis auftreten, daß selbst bei niedriger Spannung in den nicht-imprägnierten Bereichen ein unerwünschter vorzeitiger Kurzschluß oder Durchschlag auftritt.

Zur Überwindung dieser Nachteile wurde ein Verfahren vorgeschlagen, das darin besteht, daß man als dielektrisches Material, das heißt als dielektrisches Verbundmaterial zur Herstellung von Folienkondensatoren,eine Polypropylenfolie zusammen mit Isolierpapier verwendt. Jedoch ist der Verlustfaktor des Isolierpapiers groß und seine Durchschlagfestigkeit ist gering. Weiterhin ist es äußerst schwierig, mitgerissenes Wasser vollständig zu entfernen, so daß die Anwendung eines solchen Isolierpapiers die Herstellung eines Kondensators mit zufriedenstellenden Eigenschaften erschwert. Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß man die Imprägnierbarkeit mit dem isolierenden öl dadurch verbessert, daß man eine oder beide Oberflächen der Polypropylenfolie durch eine Prägebehandlung aufrauht, bei der eine unregelmäßig gestaltete Oberfläche der Folie gebildet wird. Bei dieser Methode ist jedoch ein kompliziertes Folienherstellungsverfahren erforderlich und es ist notwendig, um ein größeres Maß der Imprägnierbarkeit der Folie mit öl zu erreichen, die Tiefe der Oberflächenunregelmäßigkeiten der Folie zu erhöhen. Weiterhin verschlechtern sich die Eigenschaften der Folie und die Imprägnierbarkeit der Folie mit öl nimmt ungekehrt mit der Konkavität der Folienoberfläche ab. Es besteht daher nach wie vor ein Bedürfnis für eine Polypropylenfolie, die für elektrische Einrichtungen, Bauteile und Geräte 5 geeignet ist und die überlegene dielektrische oder

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Isolationseigenschaften besitzt, die gut mit isolierenden ölen imprägniert werden kann und die nicht an den Nachteilen der bekannten oben erwähnten Materialien leidet.

5 Die Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, eine Polypropylenfolie mit ausgezeichneten dielektrischen oder isolierenden Eigenschaften und guter Imprägnierbarkeit mit öl zu schaffen, die für elektrische Einrichtungen, Bauteile und Geräte geeignet ist, ein Verfahren zur Her-10 stellung dieser Polypropylenfolie anzugeben und einen Formgegenstand aus ungerecktem oder unverstrecktem Polypropylen zu schaffen, der mindestens eine Oberflächenschicht aufweist, die Kristalle der ß-Form mit einem mittleren Durchmesser von mehr als 7 μπι enthält.

Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren

zur Herstellung einer für elektrische Einrichtungen, Bauteile und Geräte geeigneten Polypropylenfolie gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Formgegenstand aus ungerecktem oder unverstrecktem Polypropylen,

der mindestens auf einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die Kristalle der ß-Form mit einem mittleren Durchmesser von mehr als 7 μπι enthält, unter solchen Bedingungen biaxial reckt oder verstreckt, daß die Recktemperatur am Ausgangspunkt der Reckwirkung oder am Reckpunkt im Bereich von 145°C bis 176°C liegt und das

Reckverhältnis in einer Richtung einem Faktor von weniger als 8 entspricht.

Weitere Ausführungsformen, Gegenstände und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der weiteren Erläuterung der 30 Erfindung unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen. In den Zeichnungen zeigen:

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Fig. 1 eine Ausführungsform der erfindungsgemä angewandten Strangpreßvorrichtung, in der ein kristallines Polypropylen aus der Schmelze schlauchförmig oder rohrförmig stranggepreßt wird; und

Fig. 2 eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäß angewandten Strangpreßvorrichtung, in der Polypropylen stranggepreßt, mit Druckluft geformt und mit Hilfe von Rollen oder Walzen aufgenommen wird.

Die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneten Polypropylenausgangsmaterialien schließen nicht nur Propylen-Homopolymere, sondern auch Copolymere von Propylen mit geringeren Mengen anderer Oi-Olefine ein. Das Polypropylen ist ein isotaktisches Polypropylen, aus dem mindestens 90% des Rückstands mit siedendem n-Heptan im Verlaufe von 8 Stunden extrahiert werden kann. Dieser Prozentsatz steht für die Isotaktizität des Polypropylens. Das Polypropylen kann einen beliebigen Polymerisationsgrad aufweisen, muß jedoch aus der Schmelze verformbar sein, obwohl es bevorzugt ist, daß man ein Polypropylen mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 20 verwendet, welcher Schmelzindex gemäß der ASTM-Vorschrift D1238-57T bei 23O°C unter einer Belastung von 2,16 kg bestimmt wird. Andere geeignete Polypropylenmaterialien umfassen sowohl eine Mischung von Polypropylen mit einem spezifischen Keimbildner für die Kristallisation, wie Chinacridonchinon, substituierte Chinacridonchinone oder Metallchelatverbindungen davon, sowie Polypropylen als solches, das keinen Keimbildner für die Kristallisation in der ß-Form enthält. Wenn eine ungereckte Polypropylenfolie, die man durch Schmelzverformen eines Harzes, das einen Keimbildner für die Kristallisation in der ß-Form enthält und die Kristallstruktur der ß-Form aufweist, verstreckt, so kann man eine Folie mit rauhen ungleichmäßigen Mustern auf der

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Oberfläche erhalten. Wenn man die hierbei erhaltene Folie für die Herstellung von elektrischen Bauteilen verwendet, können die Eigenschaften der erwähnten elektrischen Bauteile durch die feinen Hohlräume verschlechtert werden, die im Inneren der Folie unter der Einwirkung des in dem Material enthaltenen Keimbildners für die Kristallisation gebildet werden. Daher verwendet man bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise ein Polypropylen, das keinen spezifischen Keimbildner für die Kristallisation enthält.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es von Bedeutung, daß der Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen eine Oberflächenschicht aufweist, die Kristalle der ß-Form mit einem mittleren Durchmesser von mehr als 7 μΐη enthält. Diese besondere Oberflächenschicht kann auf einer oder beiden Seiten des Formgegenstandes vorliegen.

Wenn der mittlere Durchmesser der Kristalle der ß-Form auf der Oberflächenschicht auf mindestens einer Seite des erfindungsgemäß eingesetzten Formgegenstandes aus

ungerecktem Polypropylen weniger als 7 μΐη beträgt, so ist es schwierig, in der Oberfläche der gereckten Folie die gewünschte Oberflächenstruktur auszubilden, die für die ausgezeichnete Imprägnierbarkeit mit isolierendem öl verantwortlich ist, selbst wenn man den ungereckten Formgegenstand unter den oben erwähnten Bedingungen verstreckt. Im allgemeinen ist die Neigung zur Verbesserung des Imprägnierverhaltens gegenüber isolierendem öl der durch Verstrecken des ungereckten FormgegenStandes erhaltenen Folie umso größer, je größer der mittlere Durch-

30 messer der Kristalle der ß-Form in der Oberflächenschicht des ungereckten Formgegenstandes ist. Vorzugsweise beträgt der mittlere Durchmesser der Kristalle der ß-Form im wesentlichen etwa 100 μπι, da dieser Durch messer bei der Herstellung der Folie abnimmt.

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Spezifische Formen der Kristalle der ß-Form, die in der Oberflächenschicht des erfindungsgemäß eingesetzten ungereckten Formgegenstandes vorliegen, umfassen Sphärolit in der ß-Form (ß-Sphärolit) und stabförmige oder säulenförmige Kristalle der ß-Form. Die stabförmigen Kristalle der ß-Form sind Kristalle der ß-Form, die um streifenartige Keimbildner herumgewachsen sind, die in der Strangpreßrichtung ausgerichtet sind, die bei der Herstellung des Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen angewandt wurde. Da die stabförmigen Kristalle der ß-Form um streifenförmige Keimbildner herumwachsen, besitzen die Kristalle die Form eines Zylinders oder eines quadratischen Stabes, wobei die Querschnittsfläche rund oder polygon geformt sein kann. Wenn man die stabförmigen Kristalle der ß-Form durch einen Polarisator hindurch in einem geeigneten Winkel unter dem orthogonalen Nicol'sehen Prisma mit Hilfe eines Polarisationsmikroskops beobachtet, so kann man feststellen, daß die Länge der Kristalle mehr als einige 10 μΐη beträgt, daß streifenartige oder strichförmige Keimbildner mit einem Durchmesser von etwa 1 μΐη vorhanden sind und daß die Kristalle der ß-Form in senkrechter Richtung von jeder Stelle des streifenförmigen Keimbildners aus wachsen. Weiterhin beträgt der mittlere Durchmesser des vertikalen Ab-Schnitts der stabförmigen Kristalle der ß-Form einige μΐη bis einige 10 μΐη, während die Länge der Kristalle, die der Länge der streifenförmigen Keimbildner äquivalent ist, von einigen 10 μηι bis einigen mm beträgt.

Der mittlere Durchmesser der Kristalle der ß-Form, wie er hierin angesprochen ist, ist als mittlerer Durchmesser der Sphärolite, wenn der Kristall in der Sphärolit-Struktur vorliegt, bzw. als mittlerer Durchmesser des vertikalen Abschnitts oder des vertikalen Querschnitts der in der Strangpreßrichtung ausgerichteten stabförmigen Kristalle, wenn die Kristalle aus stabförmigen

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Kristallen bestehen, definiert.

Erfindungsgemäß beträgt die Verteilungsdichte der ß-Sphärolite vorzugsweise mehr als 5000 pro cm² der Folienoberfläche, wenn die Kristalle der ß-Form in der Oberflächenschicht des oben erwähnten Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen überwiegend aus Sphäroliten der ß-Form bestehen. Wenn die Verteilungsdichte der Sphärolite weniger als 5000 pro cm² der Folienoberfläche beträgt, kann auf der Oberfläche der durch Verstrecken des ungestreckten Formgegenstandes erhaltenen Folie keine gleichmäßige, unebene Struktur und keine isotrope Netzstruktur ausgebildet werden. Weiterhin können die erwünschten ausgezeichneten Imprägniereigenschaften in Bezug auf isolierende öle nicht erreicht werden.

Die Verteilungsdichte der stabförmigen Kristalle der ß-Form beträgt vorzugsweise mehr als 1000 pro cm² der Folienoberfläche, wenn die Kristalle der ß-Form in der Oberflächenschicht des ungereckten Formgegenstandes überwiegend aus stabförmigen Kristallen der ß-Form bestehen. Wenn die Verteilungsdichte der Kristalle weniger als 1000 pro cm² der Folienoberfläche beträgt, kann auf der Oberfläche des durch Verstrecken des ungereckten Formgegenstandes gebildeten Folie keine gleichmäßige, unebene Struktur und keine anisotrope Netzstruktur aus-

25 gebildet werden. Weiterhin können dann nicht die erwünschten ausgezeichneten Imprägniereigenschaften in Bezug auf isolierende öle erreicht werden.

Zur Bestimmung des mittleren Durchmessers und der Verteilungsdichte der Kristalle der ß-Form in der Oberflächen- 30 schicht des oben erwähnten Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen kann man verschiedene Nethoden anwenden. Gemäß einer Methode schneidet man aus der Oberflächenschicht des ungereckten Formgegenstandes ein dünnes Blatt

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der Oberflächenschicht heraus und beobachtet es mit einem Polarisationsmikroskop, worauf man den Durchmesser der Kristalle der ß-Form bestimmt und deren Anzahl pro Flächeneinheit auszählt. Es ist dabei ohne weiteres möglieh, die Kristalle der ß-Form von den Kristallen der

<* -Form zu unterscheiden. Gemäß einer anderen Bestimmungsmethode ermittelt man den Durchmesser und die Verteilungsdichte dadurch, daß man von der Eigenschaft der Kristalle der ß-Form, sich in Toluol zu lösen, Gebrauch macht. Man kann die Kristalle der ß-Form in der Oberflächenschicht des oben erwähnten Formgegenstandes aus Polypropylen auflösen, indem man den Formgegenstand während 3 Minuten bei 92⁰C in Toluol eintaucht. Durch Auflösen des Sphärolits der ß-Form bildet sich an der Oberfläche des Gegenstandes eine kreisförmige konkave Vertiefung. Andererseits verbleibt eine konkave streifenförmige Vertiefung nach dem Auflösen der stabförmigen Kristalle der ß-Form. Diese Markierungen verbleiben auf der Oberflächenschicht. Man kann dann den mittleren Durchmesser und die Verteilungsdichte der Kristalle der ß-Form bestimmen, indem man den mittleren Durchmesser und die Anzahl der konkaven Vertiefungen ermittelt, wozu man ein Rasterelektronenmikroskop oder ein reflektierendes Mikroskop verwendet. Die Werte hinsichtlich des mittleren Durchmessers und der Verteilungsdichte der Kristalle der ß-Form, die man mit den beiden oben beschriebenen Meßmethoden erhält, stehen in sehr gutem Einklang.

Im folgenden sei eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens unter Bezugnahme auf die Fig. 1 erläutert. Kristallines Polypropylen wird aus der Schmelze nach unten durch einen ringförmigen Schlitz 2 einer Ringdüse 1, die mit einer Thermoplastifizierschmelzstrangpreßspitze ausgerüstet ist, zu einer schlauchförmigen Schmelze 3 stranggepreßt. Die innere Oberfläche der

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Schmelze 3 wird bei Aufrechterhaltung einer Oberflächentemperatur im Bereich von 130 bis 2OO°C sofort oder intermittierend in Kontakt mit der äußeren Peripherie mindestens einer scheibenartigen oder scheibenförmigen Einrichtung 4, die an der äußeren Peripherie eine geringe Verrundung von 0,05 bis 10 mm, vorzugsweise von 0,1 bis 3 mm, als Krümmungsradius gerechnet, aufweist, an dieser Einrichtung gleitend vorbeigeführt. Gleichzeitig wird die äußere Oberfläche der Schmelze 3 mit einem Kühlmedium, das eine Temperatur von mindestens 45°C aufweist, beispielsweise ein Gas, wie Luft oder Stickstoff, oder eine Flüssigkeit, wie Wasser oder Äthylenglykol, und insbesondere und vorzugsweise Wasser, gekühlt, worauf der gebildete ungereckte schlauchförmige Formgegenstand aufgenommen wird. Die Fig. 1 verdeutlicht den Fall, daß man als Kühlmedium Wasser 5 verwendet. Wenn die innere Oberfläche der schlauchförmigen Schmelze 3 sofort oder intermittierend gleitend und in Kontakt mit der äußeren Peripherie an der scheibenartigen Einrich-

20 tung 4 vorbeigeführt wird, ist die Gleitwirkung der

schlauchförmigen Schmelze 3 in Kontakt mit der scheibenartigen Einrichtung 4 umso größer, je größer die Anzahl der scheibenartigen Einrichtungen 4 ist. Andererseits wird jedoch die Bewegungsstabilität der schlauch-

25 förmigen Schmelze 3 vermindert. Demzufolge ist es

erforderlich, daß man 1 bis 10, vorzugsweise 3 bis 7, scheibenartige Einrichtungen 4 anwendet. Bei der Herstellung des ungereckten, schlauchförmigen Formgegenstandes nimmt man diesen vorzugsweise mit einer Aufnahmegeschwindigkeit von weniger als 10 m/min aus der schlauchförmigen Schmelze 3 auf.

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Geeignete Materialien zur Herstellung der scheibenartigen Einrichtungen 4 sind verschiedenartige Metalle, Keramikmaterialien, Glas und Polytetrafluoräthylen, das gegebenenfalls mit Kohlenstoff, Asbest oder dergleichen verstärkt sein kann. Man kann einen Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen erhalten, dessen Oberflächenschicht überwiegend in der ß-Sphärolit-Struktur vorliegt.

Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens sei im folgenden anhand der Fig. 2 verdeutlicht.

Ein kristallines Polypropylenmaterial wird nach unten durch einen ringförmigen Schlitz 7 einer Ringdüse 6, die mit einer Thermoplastifizierstrangpressenspitze ausgerüstet ist, in Form einer schlauchförmigen Schmelze 8 stranggepreßt, über ein Druckluftzuführungsrohr 12 wird Druckluft eingeblasen, um die schlauchförmige Schmelze auf einen Durchmesser aufzublasen, der gleich oder geringfügig größer ist als der äußere Durchmesser einer zylindrischen Einrichtung 9, die bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 110°C gehalten wird und über deren äußere Oberfläche die innere Oberfläche der schlauchförmigen Schmelze 8 in Kontakt mit der zylindrischen Einrichtung 9 gleitend geführt wird. Gleichzeitig wird die äußere Oberfläche der schlauchförmigen Schmelze 8 mit einem äußeren Kühlmedium, das bei einer Temperatur gehalten wird, die unterhalb der Temperatur der zylindrischen Einrichtung 9 liegt, beispielsweise mit Hilfe eines Gases, wie Luft oder Stickstoff, oder einer Flüssigkeit, wie Wasser oder Äthylenglykol, gekühlt, worauf der gebildete, schlauchförmige ungereckte Formgegenstand aufgenommen wird. Als Kühlmedium verwendet man vorzugsweise ein flüssiges Medium und insbesondere Wasser. Die Fig. 2 verdeutlicht den Fall, gemäß dem ein flüssiges Medium als externes Kühlmedium angewandt wird. In diesem

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Fall kann die Flüssigkeitsoberfläche des Kühlmediums vorzugsweise unterhalb des Punktes gehalten werden, an dem die innere Oberfläche der Schmelze 8 erstmals mit der zylindrischen Einrichtung 9 in Kontakt kommt. 5 Um dies zu erreichen, kann man einen vertikal bewegbaren Behälter 16 für die externe Kühlflüssigkeit, in der die Flüssigkeit mit Hilfe eines Oberlaufrohrs 17 auf einem festen Flüssigkeitsniveau gehalten wird, vertikal bewegen. Wenn die Kühlflüssigkeit zu dem Zeit-

punkt, da die schlauchförmige Schmelze 8 gekühlt wird, zwangsweise in der in der Zeichnung dargestellten Pfeilrichtung oder in umgekehrter Richtung dazu mit Hilfe eines Wasserrings 14, der um die zylindrische Einrichtung 9 herumgelegt wird, bewegt wird, kann die Kühlwirkung der schlauchförmigen Schmelze 8 in extrem stabilen Zustand bewirkt werden. Diese Ausführungsform ist daher bevorzugt.

Das Innere der erwähnten zylindrischen Einrichtung 9 ist mit einem Zuleitungsrohr 10 und einem Ableitungsrohr 11

20 für die Kühlflüssigkeit, die durch das Ringmundstück 6 hindurchgeführt sind, versehen und wird mit Hilfe der Kühlflüssigkeit stets auf einer Temperatur gehalten, die in dem oben erwähnten Temperaturbereich liegt. Das schlauchförmige Kunststoffmaterial, das an der zylindri-

sehen Einrichtung 9 vorbeigeführt worden ist, wird weiter nach unten geführt und über die Druckluftzuführungsleitung 13, die im unteren Bereich der zylindrischen Einrichtung 9 vorgesehen ist, mit Druckluft gefüllt, so daß das Material in dem flüssigen

30 Medium 18 in dem Behälter 16 für die äußere Kühlflüssigkeit nicht zusammengepreßt wird. Das Material wird dann mit Hilfe der Klemmwalzen 15 aufgenommen.

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Geeignete Materialien, aus denen die oben erwähnte zylindrische Einrichtung 9 hergestellt sein kann, schließen die üblichen Metalle, Keramikmaterialien, Glas, Kohlenstoff oder polymere Substanzen ein, wobei die Oberfläche der zylindrischen Einrichtung 9 spiegelartig, aventurinartig oder textilartig geformt sein kann. Mit Hilfe der oben beschriebenen Verfahrensweise erhält man einen Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen, der eine Oberflächenschicht aufweist, die überwiegend stabförmige Kristalle der ß-Form umfaßt, die in der Strangpreßrichtung ausgerichtet sind.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung umfaßt die Herstellung des Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen durch Strangpressen von kristallinem Polypropylen aus der Schmelze durch eine Ringdüse unter Bildung einer schlauchförmigen Schmelze unter solchen Bedingungen, daß die Harztemperatur beim Austreten aus der Düsenöffnung 23O°C oder weniger und die durchschnittliche lineare Strangpreßgeschwindigkeit an der Düsenöffnung 1,5 cm/sek oder mehr betragen. Die äußere Oberfläche der Schmelze wird mit einem Medium mit einer Temperatur von 4 5°C oder mehr in Kontakt gebracht, worauf das gebildete schlauchförmige Material aufgenommen wird, während die innere Oberfläche des Materials mit einem Medium in Kontakt gebracht wird, dessen Temperatur geringer ist als die des Kühlmediums.

Die durchschnittliche lineare Strangpreßgeschwindigkeit V (in cm/sek) des Harzes beim Austreten aus der Düse wird mit Hilfe der folgenden Formel berechnet:

V =

O,75A

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in der

Q für das Gewicht des pro Zeiteinheit stranggepreßten Harzes (g/sek),

A für die Querschnittsfläche der Düsenöffnung (in cm^J ) und

der Wert "0,75" für die Dichte (g/cm³) der Harzschmelze stehen.

Das Medium, mit dem die schlauchförmige Schmelze in Kontakt gebracht wird, kann ein Gas, eine Flüssigkeit oder ein Feststoff sein. Geeignete Gase sind Luft oder Stickstoff. Geeignete Flüssigkeiten sind Wasser oder Äthylenglykol, obwohl man aus praktischen Gründen vorzugsweise Wasser verwendet. Geeignete Feststoffe sind die üblichen Metalle, Keramikmaterialien, Glas, Kohlenstoff und polymere Substanzen. Die Oberflächenform des Feststoffs kann spiegelartig, aventurinartig oder textilartig gestaltet sein.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des oben erwähnten Verfahrens kann man die schlauchförmige Schmelze 8 in

der Weise herstellen, wie sie oben unter Bezugnahme auf die Fig. 2 beschrieben wurde, mit dem Unterschied, daß man bei einer Harztemperatur zum Zeitpunkt des Austretens aus der Düsenöffnung von 23O°C oder weniger und bei einer durchschnittlichen linearen Strangpreßgeschwindigkeit an

25 der Düsenöffnung von 1,5 cm/sek oder mehr arbeitet und die Temperatur der zylindrischen Einrichtung 9 bei weniger als 4 5°C und die Temperatur des externen Kühlmediums 18 bei
oberhalb 4 5°C hält.

Die Obergrenze der Temperatur des Mediums, das mit der
30 äußeren Oberfläche der schlauchförmigen Schmelze in Kontakt kommt, beträgt vorzugsweise 130°C, wobei man im Fall
der Anwendung von Wasser als Medium vorzugsweise bei einer Temperatur von 90°C arbeitet.

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Das zuerst beschriebene Verfahren ergibt einen Formgegenstand aus ur.'je reck ten Polypropylen der ir. seiner Oberflächenschicht überwiegend stabförmige Kristalle der ß-Form aufweist, die in der Strangpreßrichtung ausgerichtet sind.

Die Dicke des Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen, die man gemäß sämtlichen oben erwähnten Ausführungsformen erzielt, liegt vorzugsweise bei mindestens 300 μπι.

Als nächster Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der gebildete Formgegenstand aus uhgerecktem Polypropylen, der auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die Kristalle der ß-Form mit einem mittleren Durchmesser von mehr als 7 μπι enthält, biaxial gereckt oder verstreckt. Geeignete Reckverfahren, die man hierfür anwenden kann, schließen sämtliche bekannten Flachreckverfahren mit gleichzeitiger oder aufeinanderfolgender biaxialer Verstreckung und sämtliche biaxialen Schlauchreckverfahren ein.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt die Recktemperatur am Ausgangspunkt der Reckwirkung oder am Reckanfangspunkt in einem Temperaturbereich, in dem die Kristalle der ß-Form in die Kristalle der o( -Form umgewandelt werden, das heißt im Bereich von 145°C bis 176°C. Dieser Temperaturbereich ist ein kritisches Merkmal der Reckstufe. Der Ausgangspunkt der Reckwirkung oder der Reckanfangspunkt ist als der Bereich des Polypropylenmaterials definiert, bei dem in der Reckstufe die Dicke des ungereckten Formgegenstandes sich wesentlich zu vermindern beginnt. Bei einem Flachreckverfahren mit gleichzeitiger biaxialer Verstreckung entspricht der Bereich der verminderten Dicke dem Abschnitt, bei dem der Abstand zwischen den gegenüberliegenden Klemmbacken zuzunehmen beginnt. Bei einem Flachreckverfahren mit aufeinander-

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folgender biaxialer Verstreckung entspricht der Bereich der verminderten Dicke dem Abschnitt, bei dem die Dicke der Folie in dem längsgereckten Bereich abzunehmen beginnt. Bei einem biaxialen Schlauchreckverfahren ent-5 spricht der Bereich der verminderten Dicke dem Abschnitt, bei dem der Durchmesser des durch den Streckheizturm geführten Schlauches zuzunehmen beginnt. Wenn die Recktemperatur am Ausgangspunkt der Reckwirkung weniger als 14 5°C beträgt, ist es nicht möglich, eine für elektri-

sehe Einrichtungen geeignete ausgezeichnete Polypropylenfolie zu erhalten, die eine dichte Innenstruktur und eine aufgerauhte Oberfläche aufweist, die eine bestimmte Oberflächenstruktur besitzt. Wenn andererseits die Recktemperatur mehr als 176⁰C beträgt, kann keine stabile Ver-Streckung erreicht werden und es wird unmöglich, eine für elektrische Einrichtungen hervorragend geeignete Polypropylenfolie zu erhalten, die die oben erwähnte aufgerauhte Oberfläche aufweist.

Weiterhin muß beim biaxialen Recken des Polypropylenmaterials das Reckverhältnis in einer Richtung einem Faktor von weniger als 8 entsprechen. Dies ist ebenfalls ein wesentliches Merkmal. Wenn das Reckverhältnis in einer Richtung einem Faktor von 8 oder mehr entspricht, so wird es unmöglich, eine für elektrische Einrichtungen hervorragend geeignete Polypropylenfolie mit einer dichten Innenstruktur und einer aufgerauhten Oberfläche bestimmter Oberflächenstruktur bei dem Verfahren zu erhalten. Die Untergrenze des Reckverhältnisses hängt im wesentlichen von dem Einschnürungsphänomen ab. Das zur vollständigen Ausbildung der Einschnürung erforderliche Reckverhältnis hängt von der Recktemperatur und dergleichen ab. Im allgemeinen sollte das Reckverhältnis in einer Richtung einem Faktor von 3 bis 6 entsprechen.

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Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird es möglich, eine für elektrische Einrichtungen geeignete Polypropylenfolie herzustellen, indem man einen Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen, der auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die Kristalle der ß-Form mit einem Kristalldurchmesser innerhalb eines bestimmten Bereiches enthält, unter Reckbedingungen, die die oben erwähnten zwei kritischen Bedingungen erfüllen, biaxial reckt. Wenn man einen Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen, der nicht den oben erwähnten Anforderungen entspricht, unter Anwendung der oben beschriebenen Reckbedingungen verstreckt oder wenn man einen Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen, der die oben erwähnten Eigenschaften erfüllt, unter Bedingungen biaxial reckt, die hinsichtlich mindestens einer der oben erwähnten beiden wichtigen Streckbedingungen von der Erfindung abweichen, lassen sich die erfindungsgemässen Ziele nicht erreichen.

Die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gebildete gereckte Polypropylenfolie besitzt hervorragende mechanische Eigenschaften, weist eine sehr dichte Innenstruktur auf, zeigt eine starke Undurchlässigkeit für Luft und besitzt an ihrer Oberfläche eine wirksam aufgerauhte feine, unregelmäßige Struktur mit kraterartigem Muster oder eine isotrope Netzstruktur oder eine anisotrope Netzstruktur, die in der Strangpreßrichtung ausgerichtet ist. Aufgrund ihrer besonderen Oberflächenstruktur zeigt die erfindungsgemäße Polypropylenfolie beim Imprägnieren mit verschiedenen isolierenden ölen ausgezeichnete Imprägniereigenschaften hinsichtlich der isolierenden öle, die man mit den herkömmlichen Polypropylenfolien mit glatter Oberfläche nicht erreicht und nicht beobachtet hat. Weiterhin zeigt die erfindungsgemäße Polypropylenfolie eine sehr dichte Innenstruktur, so daß man, wenn man sie als Iso-

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lierschicht für einen Kondensator verwendet, einen Kondensator erhalten kann, der keinen Koronaentladungen unterliegt, die sich aufgrund von feinen Hohlräumen im Inneren der Folie ergeben, und der bei geringer Spannung in ausreichendem Maße einen Durchschlag als Folge der Koronaentladung verhindert, die dadurch auftreten kann, daß Hohlräume in den mit dem isolierenden öl nicht imprägnierten Bereichen im Inneren des Kondensatorelementes vorliegen. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Polypropylenfolie als Folie für verschiedenartige elektrische Einrichtungen, Geräte und Bauteile verwendet werden, wie elektrische Kabel und Transformatoren, welche Einrichtungen kompakt und leicht sein müssen und eine hohe Lebensdauer aufweisen müssen. Daraus ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäß hergestellte Polypropylenfolie hervorragende Eigenschaften besitzt.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Man beschickt eine Schmelz strangpresse (Thermoplastifizierschmelzextruder) mit einem Polypropylenmaterial mit einem Isotaktizitätsindex von 97% und einem Schmelzindex von 4,0 und verformt das Material zu mehreren schlauchförmigen Schmelzen 3, indem man es durch einen Ringspalt 2 mit einem Spaltabstand von 1,5 mm der in der Fig. 1 dargestellten und bei 25O°C gehaltenen Ringdüse 1 nach unten strangpreßt. Dann werden beim Aufnehmen der schlauchförmigen Schmelze 3 mit Hilfe der Aufnahmerollen unter Kühlen der äußeren Oberflächen der Schmelzen mit dem Kühlwasser 5 in einem Kühlwasserbehälter, der unterhalb der Ringdüse 1 angeordnet ist, und beim gleitenden Vorbeiführen der inne-

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ren Oberfläche einer jeden schlauchförmigen Schmelze in Kontakt mit der äußeren Peripherie von fünf scheibenartigen Einrichtungen 4, die eine geringe Verrundung von 0,5 mm, als Krümmungsradius an der äußeren Peripherie gerechnet, die Drehzahl der Schnecke der Strangpresse, die Temperatur in dem Kühlwassertank und die Geschwindigkeit der Aufnahmerollen in der Weise verändert, wie es in der Tabelle I angegeben ist. Die erhaltenen ungereckten Formgegenstände besitzen Oberflächenschichten, die Kristalle der ß-Form enthalten, die überwiegend in Form von ß-Sphäroliten vorliegen. Die Werte der mittleren Durchmesser dieser Sphärolite und die Verteilungsdichten, die mit Hilfe der oben beschriebenen beiden Methoden ermittelt wurden, sind ebenfalls in der Tabelle I angegeben. Die mit beiden Meßmethoden erhaltenen Werte stehen im wesentlichen im Einklang miteinander.

Die in dieser Weise erhaltenen ungereckten, schlauchförmigen Formgegenstände werden unter Anwendung eines biaxialen Schlauchreckverfahrens unter solchen Bedingungen biaxial gereckt, daß die Recktemperatur am Ausgangspunkt der Reckwirkung 157⁰C und die Reckverhältnisse sowohl in der Längsrichtung als auch in der Querrichtung einem Faktor von 6 entsprechen. Das gereckte Material wird dann während 30 Sekunden bei 140°C bei beschränkter Schrumpfung von 8% einer Wärmebehandlung mit heißer Luft unterworfen, wodurch man eine biaxial gereckte Polypropylenfolie erhält. In der Tabelle I sind auch der Oberflächenzustand der Folie und die ermittelte ölpenetrationshöhe angegeben. Die Bestimmung der ölpenetrationshöhe erfolgt in der Weise, daß man die Oberflächen einer jeden Folie, die stärker aufgerauht sind, übereinanderlegt, die in dieser Weise behandelten Folien um ein Glasrohr mit einem Durchmesser von 50 mm herumwickelt und das umwickelte Glasrohr in eine Petrischale

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stellt. Dann gießt man öl (KIS 500 der Firma Kureha Kagaku Co.) in die Schale bis zu einer solchen Höhe, daß das ölniveau 5 mm oberhalb des unteren Endes des Glasrohres steht. Dann mißt man die Höhe des Öls, das zwischen den Folienoberflächen durch Kapillarwirkung während 6 Stunden bei 25⁰C nach oben steigt.

Wie aus der Tabelle I zu ersehen ist, kann man durch biaxiales Verstrecken eines ungereckten Formgegenstandes, der in seiner Oberflächenschicht ß-Sphärolite mit einem Durchmesser von mehr als 7 μπι in einer Verteilungsdichte von mehr als 5000 pro cm² aufweist, eine Folie mit guten ölpermeationseigenschaften erhalten.

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Tabelle I

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Ansatz Nr.	Drehzahl der Schnecke (min*¹)	Tempera tur in dem Kühl wasser tank (⁰C)	Auf- wickel- geschwin- digkeit (m/min)	Mitt lerer Durch messer der ß- Sphäro- lite (μΐη)	Vertei lungs- dichte der ß- Sphäro- lite (Anzahl pro cm²)	Oberflächenzustand der Folie	ölpenetra- tionshöhe (mm)
1 2	15,0	85 80	3,25 ti	55 Il	3000 15 000	Es sind sporadisch kraterartige Materialien vorhanden (mit er habenen kraterartigen Materialien versehen) Verteilte kraterartige Materialien	19 108
3	Il	75	Il	50	50 000	Dichtmassierte kraterartige Materialien	102
4	ti	60	Il	35	100 000	Isotrope Netzstruktur (scharfe Unregelmäßigkeiten)	95
5	100	20	3,00	8	450 000	Isotrope Netzstruktur (scharfe Unregelmäßigkeiten	49
6	η	Il	5,00	5	Il	Isotrope Netzstruktur (kaum zu beobachtende Unregelmäßigkeiten)	11

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Beispiel 2

Man beschickt eine Schmelzstrangpresse mit einem Polypropylenmaterial mit einem Isotaktizitätsindex von 95% und einem Schmelz index von 3,4 und verformt das Material mit Hilfe der in der Fig. 2 dargestellten

Vorrichtung zu einer schlauchförmigen Schmelze 8, indem man es durch den Ringspalt 7 der bei 20O⁰C gehaltenen Ringdüse 6 nach unten strangpreßt. Bevor sich die schlauchförmige Schmelze 8 verfestigt, führt man die

10 innere Oberfläche der Schmelze 8 in gleitendem Kontakt an der Oberfläche einer verchromten zylindrischen Einrichtung 9 mit aventurinartiger Oberfläche (150 mesh) vorbei, die auf der in der Tabelle II angegebenen Temperatur gehalten wird, indem man ein Heizmedium über

die Zuführungsleitung 10 einführt und über die Abführungsleitung 11 abzieht. Gleichzeitig führt man die Schmelze 8 nach unten, wobei man die äußere Oberfläche der Schmelze mit dem äußeren Kühlmedium 18 kühlt, das auf der in der Tabelle II angegebenen erforderlichen Temperatur gehalten wird. Die Schmelze wird dann mit

Hilfe der Klemmwalzen 15 aufgenommen, wodurch man einen ungereckten Formgegenstand erhält. Der ungereckte Formgegenstand weist Oberflächenschichten auf,die überwiegend aus stabförmigen Kristallen der ß-Form bestehen.

25 Der mittlere Durchmesser der Querschnittsflächen und die Verteilungsdichte dieser Kristalle werden mit Hilfe der oben beschriebenen beiden Methoden ermittelt und sind in der Tabelle II angegeben. Es ist festzustellen, daß die mit Hilfe der beiden Meßmethoden erhaltenen Wer-

te im wesentlichen übereinstimmen.

Die in dieser Weise erhaltenen schlauchförmigen ungereckten Formgegenstände werden biaxial unter Anwendung eines biaxialen Schlauchreckverfahrens unter solchen Bedingungen verstreckt, daß die Recktemperatur am Aus-

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gangspunkt der Reckwirkung 155°C beträgt und das Reckverhältnis sowohl in der Längsrichtung als auch in der Querrichtung einem Faktor von 6 entspricht. Die gereckten Gegenstände werden dann einer Wärmebehandlung unterworfen, indem man sie mit heißer Luft mit einer Temperatur von 14 5°C während 30 Sekunden unter eingeschränkten Schrumpfbedingungen von 8% behandelt, wodurch man eine biaxial gestreckte Polypropylenfolie erhält. Die erhaltenen Folien weisen in der Oberfläche eine anisotrope Netzstruktur auf, die in der Strangpreßrichtung ausgerichtet ist. Die Folie des Ansatzes Nr. 1 weist lokal einen glatten Bereich auf. Die Folie des Ansatzes Nr. 6 zeigt die erfindungsgemäße Netzstruktur, wobei die ungleichmäßigen Bereiche sehr klein sind und man keine gute aufgerauhte Oberfläche erhält.

Die ölpenetrationshöhe der erhaltenen Filme, die nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise ermittelt wird, ist in der folgenden Tabelle II ebenfalls angegeben.

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Tabelle i:

Ansatz	Temperatur	Art des	Temperatur	Mittlerer	Verteilungs	ölpenetrations-
Nr.	der zylin	äußeren	des äußeren	IXjrchmes-	dichte der	höhe (mm)
	drischen	Kühlmediums	Kühlmediums	ser des	stabförmigen
	Einrichtung		(⁰C)	Querschnitts	Kristalle der
	(⁰C)			der stab	ß-Form (Anzahl/cm²)
				förmigen
				Kristalle der
				ß-R>rm (μπι)
1	130	Luft	bei Raum	60	500	21
			temperatur
2	110	H	Il	48	3 200	112
3	90	Il	»	35	5 000	106
4	■1	Wasser	20	24	Il	88
5	40	η	30	10	35 000	53
6	20	Il	18	6	Il	14
7	50	η	30	13	100 OCO	65

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Beispiel 3

In der in Beispiel 2 beschriebenen Weise bereitet man ungereckte, schlauchförmige Formgegenstände, mit dem Unterschied, daß man die Temperatur der zylindrischen Einrichtung 9, die Art des äußeren Kühlmediums 18 und dessen Temperatur in der Weise variiert, wie es in der Tabelle III angegeben ist. Gleichzeitig hält man die Harztemperatur zum Zeitpunkt des Austretuns aus der Düse bei 200°C und arbeitet bei einer durchschnittlichen linearen Strangpreßgeschwindigkeit von 6,7 cm/sek. Die ungereckten Formgegenstände besitzen Oberflächenschichten, die überwiegend aus stabförmigen Kristallen der ß-Form bestehen. Der mittlere Durchmesser der Querschnittsfläche der Kristalle und die Verteilungsdichte der Kristalle werden ebenfalls mit Hilfe der beiden oben erwähnten Methoden bestimmt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

Anschließend werden die ungereckten Formgegenstände biaxial gereckt und dann unter den in Beispiel 2 angegebenen Bedingungen einer Wärmebehandlung unterworfen. Die in dieser Weise gebildeten Folien zeigen an der Oberfläche eine anisotrope Netzstruktur, die in der Strangpreßrichtung ausgerichtet ist.

Die nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise ermittelten ölpenetrationshöhen der gebildeten Folien sind ebenfalls in der Tabelle III angegeben.

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Tabelle III

Ansatz	Temperatur	Art des	Temperatur	Mittlerer Durch	Verteilungs	ölpenetra-
Nr.	der zylin	äußeren	des äußeren	messer des Quer	dichte der	tionshöhe
	drischen	Kühlmediums	Kühlmediums	schnitts der stab	stabförmigen	(mm)
	Einrichtung		(⁰C)	förmigen Kristalle	Kristalle der
	(⁰C)			der ß-Porm (μια)	ß-Form (Anzahl/cm²)
1	20	Wasser	80	20	16 000	71
2	0	Luft	50	24	20 000	85

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung einer für elektrische Einrichtungen geeigneten Polypropylenfolie, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen, der mindestens auf einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die Kristalle der ß-Form mit einem mittleren Durchmesser von mehr als 7 μπι enthält, unter solchen Bedingungen biaxial reckt, daß die Recktemperatur am Ausgangspunkt der Reckwirkung im Bereich von 145°C bis 176^CC liegt und das Reckverhältnis in

einer Richtung einem Faktor von weniger als 8 entspricht.

2. Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß die Kristalle der ß-Form in der Oberflächenschicht des Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen in der ß-Sphärolit-Struktur vorliegen.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verteilungsdichte der Kristalle der ß-Form in der Oberflächenschicht des Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen mehr als 5000 pro cm² beträgt.

4. Verfahren nach Anspruch 3,dadurch gekennzeichnet, daß man den Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen dadurch herstellt, daß man ein kristallines Polypropylenmaterial, das keine Keimbildner für die Kristallisation in der ß-Form

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enthält, in Form einer schlauchförniigen Schmelze durch eine Ringdüse strangpreßt; daß man die innere Oberfläche der Schmelze sofort oder intermittierend in Kontakt mit der äußeren Peripherie mindestens einer scheibenartigen Einrichtung, die an der äußeren Peripherie eine geringe Verrundung aufweist, an dieser Einrichtung gleitend vorbeiführt, wobei die innere Oberfläche der Schmelze bei einer Temperatur im Bereich von 13O°C bis 2OO°C gehalten wird; daß man gleichzeitig die äußere Oberfläche der Schmelze mit einem bei einer Temperatur von mehr als 40°C gehaltenen Kühlmedium kühlt; und daß man den gebildeten ungereckten Formgegenstand aufnimmt.

5. Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß die Kristalle der ß-Form in der Oberflächenschicht des Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen als stabförmige Kristalle der ß-Form vorliegen.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verteilungsdichte der Kristalle der ß-Form in der Oberflächenschicht des Formgegenstandes aus ungerecktem Polypropylen mehr als 1000 pro cm² beträgt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man den Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen dadurch herstellt, daß man ein kristallines Polypropylenmaterial, das keine Keimbildner für die Kristallisation in der ß-Form enthält, in Form einer schlauchförmigen Schmelze durch eine Ringdüse strangpreßt; daß man die innere Oberfläche der Schmelze in Kontakt mit einer zylindrischen Einrichtung, die bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 110⁰C gehalten wird, gleitend an dieser Einrichtung vorbeiführt;

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ORIGINAL INSPECTED

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daß man gleichzeitig die äußere Oberfläche der Schmelze mit einem Kühlmedium mit einer Temperatur, die unterhalb der Temperatur der zylindrischen Einrichtung liegt, kühlt; und daß man den gebildeten ungereckten Formgegenstand aufnimmt.

8. Verfahren nach Anspruch 6,dadurch gekennzeichnet, daß man den Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen dadurch herstellt, daß man ein kristallines Polypropylenmaterial, das keine Keimbildner für die Kristallisation in der ß-Form enthält, in Form einer schlauchförmigen Schmelze unter solchen Bedingungen durch eine Ringdüse strangpreßt, daß die Harztemperatur zum Zeitpunkt des Austretens aus der Düsenöffnung bis zu 23O°C und die

15 mittlere lineare Strangpreßgeschwindigkeit an der

Düsenöffnung mindestens 1,5 cm/sek betragen; daß man die äußere Oberfläche der Schmelze mit einem Medium mit einer Temperatur von mindestens 45⁰C in Kontakt bringt; daß man gleichzeitig die innere Oberfläche der Schmelze mit einem Medium in Kontakt bringt, das eine Temperatur aufweist, die niedriger liegt als die es ersten Mediums; und daß man den gebildeten ungereckten Formgegenstand aufnimmt.

9. Biaxial gereckte Polypropylenfolie, erhältlich nach dem Verfahren des Anspruchs 1.

10. Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen,

gekennzeichnet durch einen Formgegenstand aus ungerecktem Polypropylen, der mindestens auf einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die Kristalle der ß-Form mit einem mittleren Durchmesser von mehr als 7 μΐη enthält, wobei die Verteilungsdichte der Kristalle größer als 5000 pro cm² ist, wenn die Kristalle der ß-Form in Form von

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ß-Sphärolit vorliegen, und die Verteilungsdichte der Kristalle mehr als 1000 pro cm² beträgt, wenn die Kristalle der ß-Form als stabförmige Kristalle der ß-Form vorliegen.

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