DE2755381A1 - Bildumwandler und leuchtstoff aus seltenen erdmetalloxyhalogeniden zur verwendung dafuer - Google Patents
Bildumwandler und leuchtstoff aus seltenen erdmetalloxyhalogeniden zur verwendung dafuerInfo
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Description
[Ji 1 duinwandJ or und Leuchtstoff aus seltenen Erdmetal 1 oxyhalogeni
den zur Vei wendunq dafür. _
Die Erfindung bezieht sicli auf Leuchtstoffe aus seltenen Erdnictu
1 loxyhal ogeniden , die mit Thulium und Terbium koaktiviert
sind und die Röntgenstrahlen in sichtbares Licht umwandeln und die Erfindung bezieht sich weiter auf Röntgenstrahlbildumwand-]f:r
unter Verwendunq solcher Leuchtstoffe.
Für Röntgenstrahl enbi lduniwandl er, insbesondere bei Verwendunq in
der medizinischen Radiographie ist es erwünscht, sowohl doschwindiqkei
t als auch Helligkeit, für d i e Umwandlung von Röntgenstrahlen in sichtbares Licht zu verbessern. Für eine Reihe von
Jahren sind Kalziumwolfruinat-Leuchtstoff e als Materialien für
solche Anwendungen eingesetzt worden. Dieses übliche Leuchtstof fmater ial ist z.B. in Rönt qenstrah 1 verst ärkerschirinen zur
Verwendung mit ei nein I ot ogruf i sehen Film eingesetzt worden. Solche
Filme werden üblicherweise zwischen zwei Verstärkerschirmen
in besonders ausgebildeten Hasset ten angeordnet, wobei der
Leuchtstoff die Röntgenstrahlen in dem int .ei essierenden Bereich
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absorbiert und in blau nahe UV-Strahlung umwandelt, bei der der
fotografische Film am empfindlichsten ist. Ein rascher ansprechender
Schirm ist erwünscht, um die Menge der Röntgenstrahlung, der der Patient ausgesetzt ist, zu verringern und zusammen mit
einem solchen rascheren Ansprechen weiter das Auftreten unscharfer Bilder aufgrund physischer Bewegungen des Patienten zu verringern.
Eine wirksamere Umwandlung durch den Leuchtstoff, die zu einem sichtbaren Bild mit größerer Helligkeit bei einer gegebenen
Menge an Röntgenbestrahlung führt, ist für die medizinische Radiographie auch deshalb erwünscht, da sie den
visuellen Nachweis eines Gegenstandes im Bild fördert.
In der US-PS 3.795.814 ist ein verbesserter Leuchtstoff mit hoher Empfindlichkeit für Röntgenstrahlen und wirksamer Umwandlung
in eine nahe UV-liegende Blauemission offenbart. Ein Problem bei der Verwendung des in dieser US-PS beschriebenen
Leuchtstoffes ist jedoch das Auftieten eines starken Nachglimmens
.
In der wiederherausgegebenen (reissued) US-PS Re 28.592 sind Terbium-aktivierte Leuchtstoffe seltenei Erdmetal!oxyhalogenide
mit Ytterbium offenbart, um dieses Nachglimmen zu verringern. Im Falle der zuletzt genannten Leuchtstoffe sind die Emissionseigenschaften im nahen UV-Bereich jedoch nicht so zufriedenstellend
wie bei den mit Thulium aktivierten Leuchtstoffen der US-PS
3.795.814.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung Leuchtstoffe seltener Erdmetal!oxyhalogenide zu schaffen, die mit einer
Kombination von seltenen Erdmetallaktivatoren koaktiviert sind,
um die Eigenschaften gegenüber Röntgenstrahlen, wie Ansprechgeschwindigkeit,
Nachglimmen und Emission im nahen UV zu verbessern. Da Leuchtstoffe wie LaOBr χ 0,002Tb nicht alle von den
Röntgenstrahlen induzierten Gitterenergien nutzen, wurde gefunden, daß verschiedene LaOBr : Tb, Tm-Leuchtstoffe die UV-Emission
verbessern und möglicherweise die Ansprechgeschwindigkeit erhöhen
und das Nachglimmen verringern. _ - _
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Die er f indunqsqemäßon [,euch t.st of f e wcisr-n die .ί 1 lgeim · inc I'..rmt-Ι
auf:
Ln1 OX:Tb TM
1 -y-w y v/
worin Ln Lanthan und/oder Gadolinium,
X Chlor und/oder Brom ist,
X Chlor und/oder Brom ist,
y einen Wert von 0,0005 bis 0,010 Mole pro Mol
des ausgewählten Oxyhalogenide, und w einen Wert von 0,0O05 bis 0,005 Mole pro Mol
des ausgewählten Oxyhalogenids hat.
Gut ausgebildete KristaLle des wie vorstehend definierten
Leuchtstof fm a ter ials haben ein beträchtlich ver r inger Lls Mu-J1-giimmen
verglichen mit Terbium-aktivierten Lanthan-Oxyha1oqenid-Leuch
tstof f en und weisen gleichzeitig eine verbesserte; UV-Emission
auf, verglichen mit dem Terbium-aktivierten Leuchtstoff.
Der Einsatz der erfindungsgemäßen Leuchtstoffe verringert die
Kosten eines Bildumwandlers gegenüber denen eines B i Idurnwand ters
mit. Thulium-aktivier tem Lanthan-Oxyha logenid . Der er f i ndungsgemäße
Leuchtstoff weist eine UV-Emission auf, die sich gut der eines Thulium-aktivierten Leuchtstoffes nähert. Die relative Ansprechgeschwindigkeit
der erfindungsgeinäßen Leuchtstoffe lie<|t
zwischen der von Thulium- und Terbium-akt ivier tem Lanthan-oxyhulogen
id-Leuchtstoff.
Der koaktivierte Leuchtstoff der vorliegenden Erfindung wird in
üblicherweise unter Anv/endung des KBr-F 1 ussmittelverfahren:; dor
US-PS 3.591.516 hergestellt.
Zur Herstellung des Leuchtstoffes LaOBr O.OO2 Tm, 0,002 Tb wurden
5,4 g Tb4O7, 5,6 g Tm„0^ und 2330 g La?0, in 11,6 Litern
Wasser und 3,02 Litern 70 %iger HNO-. aufgelöst. Nach Verdünnung
auf 18,3 Litern gab man 3 500 g Oxalsäure Dchydrat hinzu. Die Mischung wurde eine halbe Stunde gerührt, filtriert und gewaschen.
Den Oxalatniederschlag glühte man zwei Stunden in offenen Behältern bei 10OO °C.
Als nächstes vermischte man 1440 g Nil, Br mit 22JO g des Produkte:
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der Oxalatglühung (La3O3 0,002 Tb2 0,002 Tm3 ) und glühte
das ganze zwei Stunden bei 400 C in abgedeckten Trögen.
Nach dem Abkühlen vermischte man 3000 g dieser Mischung mit 531 g KBr und glühte die erhaltene Mischung 2 1/2 Stunden in
abgeschlossenen Trögen bei 900 C.
Nach dem Abkühlen wird die Mischung in Wasser gewaschen, um das KBr zu entfernen und dann filtriert und getrocknet. Nach dem
Aussieben kann der Leuchtstoff für Röntgenschirme benutzt werden.
An 0,1 Millimeter dicken Schirmen, die in üblicher Weise hergestellt
worden waren, führte man Geschwindigkeitsmessungen durch, Ein Vergleichsschirm wurde mit dem Standard DuPont Par Leuchtstoffmaterial
unter Verwendung von blauempfindlichem medizinischem Kodak-Film BB-54 hergestellt. Die Ergebnisse sind in der
folgenden Tabelle I zusammengefasst.
Schirm
(See)
DuPont Par
LaOBr 0.002 Tb,
0.002 Tm
0.002 Tm
Der erfindungsgemäße mit Terbium und Thulium koaktivierte Leuchtstoff
zeigte für die ersten 10 Sekunden ein starkes Nachglimmcn, das aber dann rasch abnahm. Dies ist für den normalen Einsatz
von Röntgenschirmen annehmbar. Die Ansprechgeschwindigkeit ist jedoch verglichen mit dem konventionellen Leuchtstoffmaterial
sehr viel größer. Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Leuchtstoffes wurde bei der Aufnahme der Emissionsspektren unter
Kathodenstrahlanregung festgestellt. Als Vergleichs-Leuchtstoffο
wurden dabei mit Terbium bzw. Thulium aktiviertes Lanthan-Oxybromid
verwendet. Die Messergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefasst.
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| Geschw. | 0 | 1 | Nachglimmen mv | 20 30 | 60 |
| 70+ 1OO+ |
1O 1OO |
10 | 2 0 5 2 |
0 0 |
|
| 1.0 4.3 |
3 11 |
||||
| Tb | TABELLE | II | Emission | % oberhalb | |
| Tm, .002 Tb | Ib von 400 nm | von 4OO nm | |||
| Lcaichtstof 1 | Tm | % unterha | UV) | 64 | |
| (nahes | 3 G | 38 | |||
| 62 | 31 | ||||
| E- | 69 | ||||
| zus amme iisetzung | |||||
| LaOBr .002 | |||||
| LaOBr .002 | |||||
| LaOBr .002 |
Die Emission von LaOBr 0,002 Tm, 0,002 Tb im nahen UV ist ähnlich der von LaOBr 0,002 Tm, doch ist die Ansprechgeschwindigkeit
des er f i ndunysyeruäßen Leuchtstoffes um etwa 10 % schneller.
Dies führt zu einer Verringerung der Kreuzerscheinungen, die bei Röntgenschirmen mit anderen Leuchtstoffmaterialien auftreten.
Daraus ergibt sich eine verbesserte Bildqualität der Radiogramme, die mit Röntgenschirmen unter Verwendung der erfindungsyemäßen
Leuchtstoffe erhalten werden.
Ein weiterer Vergleich wurde auf der Grundlage mehrerer verschiedener
durch Terbium und Thulium koaktivierter LaOBr-Leuchtstoffe
ausgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengefasst.
| Tb | Tm | % Emission | Relative | 1 | Nachgl | 5 | immen, | 30 | 6O | 120 | |
| Mol | Mol | unterhalb von | Geschwin | 18 | ι | 10 | mv-sec. | 5.5 | 4.5 | 3.8 | |
| Probe | .002 | 0 | 400 mn (nahes UV) | digkeit | 60 | 60 | IO | 4.5 | 2.O | 1.O | |
| 1 | 0 | .0035 | 36 | 5.4 | 6O | 60 | 8 | 6.5 | 4.0 | 1.5 | |
| 2 | .002 | .002 | 69 | 4.0 | 30 | 12 | 25 | 3 | 2.0 | 1.5 | |
| 3 | .002 | .0005 | 62 | 4.3 | 30 | 13 | 28 | 5 | 4.0 | 3.O | |
| 4 | .002 | .0001 | 57 | 4.7 | 30 | 12 | 7 | 4 | 2.5 | 1.5 | |
| 5 | .004 | .001 | 45 | 4.7 | 8 | ||||||
| 6 | 4.2 | 7 | |||||||||
In Tabelle III sind die Messeryebnisse für die Geschwindigkeit,
das Nachglimmen und die prozentuale Emission unterhalb von 400 nm (UV-Bereich) zusammengefasst. Alle Geschwindigkeiten sind verglichen
mit dem konventionellen Leuchtstoff DuPont Par, dessen
Ansprechgeschwindigkeit zu Very]eichszwecken gleich 1 gesetzt
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wurde. Man benutzte den blauempfindlichen Kodak BD-54 Fiilin
mit einer 80 KV-Spitze von 2.54 an und AL Filtration. Die Emissionen wurden auf einem Cary 14-Spektrofotometer unter Verwendung
einer demontierbaren CR-Vorrichtung bei 10 KV gemessen. Die N ac hg 1 immwerte erhielt man auf einem lagerfähigem BiIdoszilloskop
nach 10 see. Anregung durch Röntgenstrahlen mit
einer Spitze bei 9O KV und 0,5 ma und diese Werte sind verglichen mit denen der handelsüblichen Leuchtstoffe LaOKr
0.002 Tb und LaOBr 0.0035 Tm. In allen Fällen waren die Schirme mit einer Leuchtstoff schichtdicke von 0.1 Mi 11 iniet <_-r
ausgerüstet und enthielten 6O Vol.% Leuchtstoff.
Wie sich den Ergebnissen der Tabelle III entnehmen lässt, erhält man bei Verwendung eines mit Terbium und Thulium koaktivierten
Lanthan-Oxybromid-Leuchtstoffes mehrere überraschende;
Ergebnisse. Dies sind die folgenden:
1. Terbium-ähnliche Nachglimmeigenschaften für die ersten
10 see. Dem anfänglichen Nachglimmen folgt ein rasches Abnehmen.
2. Nach 10 see. Nachglimmen folgt ein Thulium-ähnliches Abnehmen
des Nachglimmens, das raccner stattfindet., als
bei allein durch Terbium aktivierten Leichtstoffen,
3. die Emission findet hauptsächlich im nahen UV-Bereich statt, was für eine Verringerung eines unerwünschten
Überschneidens erwünscht ist, und
4. die Schirm-Ansprechgeschwindigkeiten liegen zwischen denen für nur mit Thulium und nur mit Terbium aktivierten
Leuchtstoffen bei geringen Thuliumkonzentrationen.
Ein weiterer großer Vorteil des erfindungsgemäßen koaktivierten
Systems ist die deutliche Verringerung des ThuliumgehaL-tes,
der in einem Bildumwandler erforderlich ist. Dies verringert die Kosten eines Thulium aktivierten leuchtstoffes beträchtlich.
So kann z.B. der Thuliumgehalt von etwa O.OO3 auf
bis zu 0.0005 Mole verringert werden.
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Das koaktiviorte System ergibt syncry istische Wirkungen. Das erwartete
Verhalten der beiden Aktivatoren in einem einzigen
Leuchtstoff ist das eines Wettbewerbs um die Anregungsenergic
und ein ansonsten unabhängiges Wirken. Häufig gibt es eine Tendenz
die verschiedenen Emissionen auszulöschen und so die ilesamtwirksamkeit
zu verringern. Im Falle des erf indurigsgeiiiäiU_M
mit Terbium und Thulium koaktivierten Leuchtstoffes scheinen die
Lebensdauern der verschiedenen Anregungszustände von Thuliuiu und
Terbium einen wirksamen Energieübergany zu den Thuliumzentren
zu erleichtern, so daß das Produkt bei geringen Thuliumkonzentrationen
wirksamer ist. Gleichzeitig scheinen Aktivatorwechsel Wirkungen den Nachylimmabfallmechanismus merklich zu ändern, so
daß der anfängliche Abfall des Nachgl immens dein Terbium- und der
danachfolgende Abfall des Nachy1 immens dem ThuLium-Modus folgt.
Beides ist in Röntyenschirmen erwünscht. Der vorliegende Synergismus ergibt sich auch daraus, daß eine einfache mechanische
Mischung von LaOBr:Tm und LaOBr:Tb die vorstehend genannten vorteilhaften
Ergebnisse nicht ergibt. So erhält man bei Mischungen von 50 % LaOBr 0.002 Tm und 50 % LaOBr 0.002 Tb ein NachgLimmen
bei 5 see. 25 mv und bei 120 see 2,5 mv anstelle der für Probe
4 in der Tabelle III gefundenen Werte, die etwa DO Ά Terbium-
und 50 % Thulium-Emissionen aufweist.
Nachfolgend wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnung
näher erläutert, in deren einziger Figur ein Querschnitt: einer vergrößerten Ansicht eines typischen Röntyenbildumwandlers
yezeigt ist, der einen Verstärkerschirm einschließt unter Verwendung des erfindungsgemäßen koaktivierten Leuchtstoffes.
Der dargestellte Röntgenbildumwandler weist eine Anordnung auf, die einen fotografischen Film mit einer Polyestergrundlage 10
und einer Doppelemulsionschicht aufweist. In der Basis 1O ist ein Farbstoffsystem enthalten, das UV-Licht absorbiert, das
üblicherweise von der einen der Silberhalogenid-Lmulsionsschichten
zur anderen übertragen wird, die in der Zeichnung mit 11a
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27bb38
und 11b bezeichnet sind. Dieser Lichtübergang verursacht ein Irweitern
der Bilder und ein Verwischen wegen mangelnder Ausrichtung zwischen dem auf der Hauptemulsionsschicht gebildeten Bi hl
und der Emulsionsschicht, die das übertragene Bild aufnimmt . Dies ist veranschaulicht mit den von der Emulsionsschicht 11a
zu der Emulsionsschicht 11b übertragenen Lichtstrahlen. Auf der
Emulsionsschicht 11b wird so ein vergrößertes Bild entstehen,
daß nach der Entwicklung des Films als Verwiseheffokt in Erscheinung
tritt. Um daher die Übertragungswirkung möglichst gering
zu halten, soll der Leuchtstoff hauptsächlich im UV-Ber eie-h
emittieren und nicht in dem des sichtbaren Lichtes. Denn die UV-Emission von einem Leuchtstoff nahe der Emulsionsschicht wird
durch die Silberhalogenidteilchen der Emulsionsschicht absorbiert. Weitere UV-Strahlung wird durch die Polyesterbasis IO
absorbiert. Bringt man in die Polyesterbasis einen UV-absorbierenden
Farbstoff ein, dann wird ein noch größerer Teil des übertragenen UV-Lichtes vor dem Anlangen bei der anderen Emulsionsschicht
absorbiert. Hat ein besonderer Leuchtstoff eine starke Emission im sichtbaren Bereich, dann ist es schwer, das
Übertragen dieses sichtbaren Lichtes zwischen den Emulsionsschichten zu verringern, da Absoiptionsmaterialien auch das
sichtbare Licht absorbieren, das erforderlich ist, den Film nach der Entwicklung auszuwerten. Das erfindungsgemäße koaktivierte
Leuchtstoffsystem hat den Vorteil einer starken UV-Emission,
die ähnlicher der des in dieser Hinsicht vorteilhafteren Thulium-aktivierten Leuchtstoffes ist, als der des Terbiumaktivierten Leuchtstoffes. Farbstoffe mit UV-Absorbtion sind bekannt
und im Handel erhältlich. Einer davon ist als Cyasorb (2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon) bezeichnet und von der American
Cyanamid Company erhältlich, doch wird angenommen, daß 1, 3, 1J-Triazin
an seiner Stelle eingesetzt werden kann.
Der in der Zeichnung dargestellte Abschnitt eines Röntgenstrahl-Verstärkerschirmes
ist mit einer flexiblen Abstützung ^, einer Reflektorschicht 6 und einer Schicht 7 aus koakt iviert em Leuchtstoff
und einer transparenten Schicht 8 auf jeder Seite der mit
Emulsion versehenen Polyesterbasis konstruiert. Diese Schichten
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sind auf beiden Seiten synmd:r i sch angeordnet.
Das erfindungsgemaße Koakt ivatorsysten; kann außer in RöntgensLrahl
vor si ärkersch ir nie η a] lcjeniein in Röntgenbi ldumwandl er η
ei nschl i eßl i ch f \ uoroskopi sehen Schirmen und Rontqenbildverstärkerröhren
einqesetzt werden.
Im Rahmen der or f indunq sqemäßen Leuchtstoffe können aucli qerinqfüqiqe
Abänderungen in der Zusammensetzunq vorgenommen werden,
ohne daß die Vorteile dabei verlorengehen. So sollte eine geringfügige
Ersetzung von Chlor oder Brom durch Fluor diese Vorteile nicht merklich beeinflussen.
809624/0955
Claims (12)
1. Leuchtstoff aus seltenen Erdnietalloxyhaloyeniden mit der
Formel Ln1 OX:Tb Tm
ι —y—w y w
ι —y—w y w
worin Ln für Lanthan und/oder Gadolinium,
X für Chlor und/oder Brom steht,
Tb und Tm als Koaktivatoren vorhanden sind und
y einen Wert von 0,0005 bis 0,010 Mole pro Mol des ausgewählten Oxyhalogenids, und
X für Chlor und/oder Brom steht,
Tb und Tm als Koaktivatoren vorhanden sind und
y einen Wert von 0,0005 bis 0,010 Mole pro Mol des ausgewählten Oxyhalogenids, und
w einen Wert von 0,00005 bis 0,005 Mole pro Mol des ausgewählten Oxyhalogenids hat, und
der Leuchtstoff ein relativ geringes Nachglühen und eine
relativ starke UV-Emission aufweist.
2. Bildumwandler mit dem Leuchtstoff nach Anspruch 1 auf
einer Grundplatte, wobei der Leuchtstoff X-Strahlung in
Strahlung längerer Wellenlänge umzuwandeln in der Lage ist
einer Grundplatte, wobei der Leuchtstoff X-Strahlung in
Strahlung längerer Wellenlänge umzuwandeln in der Lage ist
3. Bildumwandler nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet , daß er angepasst ist für eine
Intensivierung der Beleuchtung eines fotografischen Filmes
durch X-Strahlung.
809824/0955
4. Bildumwandler nach Anspruch 2,dadurch gekennzeichnet
, daß der Leuchtstoff Lanthan-Oxybromid koaktiviert mit Thulium und Terbium ist.
5. Bildumwandler nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet
, daß der Leuchtstoff Lanthan-Oxychlorid koaktiviert mit Thulium und Terbium ist.
6. Bildumwandler nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet
, daß der Film eine Grundlage einschließt, die sichtbares Licht durchläßt und UV-Licht absorbiert, wobei
der Film weiter eine UV-Iichtabsorbierende Farbe enthält um kumulativ den UV-Lichtübergang durch die Grundlage
zu verringern.
7. Bildumwandler nach Anpruch 6. dadurch gekennzeichnet , daß die Grundlage mit zwei auf den gegenüberliegenden
Seiten angeordneten Silberhalogenid-Eniulsionen
überzogen ist, die blauempfindlich sind.
8. Bildumwandler mit einer Polyestergrundlage, die sichtbares Licht durchläßt und eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht
auf einer ersten Oberfläche trägt, wobei eine koaktivierte Leuchtstoffschicht in beabstandeter Ausrichtung zur Emulsionsschicht
angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Leuchtstoff nach Anspruch 1 in der Leuchtstoffschicht vorhanden ist, weiter eine transparente
Schicht vorhanden ist, an deren entgegengesetzte Oberflächen die Emulsionsschicht und eine erste Oberfläche
der Leuchtstoffschicht stossen und eine flexible Abstützung in beabstandeter Ausrichtung von der Leuchtstoffschicht angeordnet
ist und eine Reflektorschicht so angeordnet ist, daß an deren entgegengesetzte Oberflächen die flexible Abstützung
und die Leuchtstoffschicht anstossen.
809824/095 5
9. Bildumwandler nach Anspruch 8dadurch gekennzeichnet , daß zusätzlich eine identische Emulsions-,
Leuchtstoff-, transparente, Abstützungs- und Reflektor-Schicht
symmetrisch mit Bezug auf eine zweite Oberfläche der Grundlage angeordnet sind.
10. Bildumwandler nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundlage einen UV-absorbierenden
Farbstoff enthält und so den UV-Ubergang zwischen den Emulsionsschichten reduziert.
11. Bildumwandler nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet
, daß der Leuchtstoff Lanthan-Oxybromid
koaktiviert mit Thulium und Terbium ist.
koaktiviert mit Thulium und Terbium ist.
12. Bildumwandler nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet,
daß der Leuchtstoff Lanthan-Oxychlorid koaktiviert mit Thulium und Terbium ist.
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| US4208470A (en) * | 1978-11-03 | 1980-06-17 | General Electric Company | X-ray intensifying screen |
| US4259588A (en) * | 1979-10-31 | 1981-03-31 | Eastman Kodak Company | Green-emitting X-ray intensifying screens |
| US4315979A (en) * | 1980-12-19 | 1982-02-16 | General Electric Company | Rare earth oxyhalide phosphor and x-ray image converters utilizing same |
| US4478933A (en) * | 1982-04-26 | 1984-10-23 | General Electric Company | Multi-layer X-ray screens |
| GB2119396B (en) * | 1982-04-26 | 1985-11-20 | Gen Electric | Multi-layer x-ray screens |
| US4499159A (en) * | 1984-04-13 | 1985-02-12 | General Electric Company | X-ray image converters utilizing rare earth oxyhalide phosphors |
| US4757233A (en) * | 1984-12-21 | 1988-07-12 | Gte Laboratories Inc. | Efficient UV-emitting phosphors based on cerium-activated calcium pyrophosphate and lamps containing the same |
| US4996003A (en) * | 1989-02-02 | 1991-02-26 | Eastman Kodak Company | Titanium activated hafnia and/or zirconia host phosphor containing a selected rare earth |
| US4967087A (en) * | 1989-02-03 | 1990-10-30 | Eastman Kodak Company | X-ray intensifying screen including a titanium activated hafnium dioxide phosphor containing ytterbium to reduce afterglow |
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