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DE2750514A1 - Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether, einem styrolharz, einem vorgemischten polymersystem und einem blockmischpolymer aus einer vinylaromatischen verbindung und einem olefinelastomer - Google Patents

Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether, einem styrolharz, einem vorgemischten polymersystem und einem blockmischpolymer aus einer vinylaromatischen verbindung und einem olefinelastomer

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DE2750514A1
DE2750514A1 DE19772750514 DE2750514A DE2750514A1 DE 2750514 A1 DE2750514 A1 DE 2750514A1 DE 19772750514 DE19772750514 DE 19772750514 DE 2750514 A DE2750514 A DE 2750514A DE 2750514 A1 DE2750514 A1 DE 2750514A1
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DE
Germany
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resin
weight
composition according
polyphenylene ether
styrene
Prior art date
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DE19772750514
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English (en)
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DE2750514C2 (de
Inventor
Jan Bussink
Johannes Wilhelmus Jacob Munck
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
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Description

lO.ifoventoer 1977 Dr.
Dr. Horst Schüler
Anmelderin: Patentanwalt
general Electric COMPANY 6 Frankfurt/Main T
4492-8CH-2522 Kateerstraße 41
Zusammensetzung aus einen Polyphenylenäther, einem Styrolharz, einem vorgemischten Polyoersystem und einem Blockmischpolymer aus einer vinylaromatischen Verbindung und einem 01efinelastomer
Die Erfindung betrifft neuartige Harzzusammensetzungen und insbesondere Polymerzusammensetzungen, die aus einem Polyphenylenäther, einem Styrolharz, einem vorgefertigten Gemisch aus einem olefinischen Harz und einem elastomeren Blockmischpolymer aus einer vinylaromatischen Verbindung und einem olefinischen Elastomer, allein oder in Verbindung mit einem Dispergierungsmittel, sowie außerdem einem elastomeren Blockmischpolymer aus einer vinylaromatischen Verbindung und einem olefinischen Elastomer bestehen.
Polyphenylenäther sind bekannt, und zum Beispiel beschrieben in den US-PS 3 306 874, 3 306 875, 3 257 357 und 3 257 358. Die hochmolekularen Polyphenylenäther sind Hochleistungsthermoplaste , welche relativ hohe Schmelzviskositäten und Erweichungspunkte aufweisen, nämlich über 275° C, und welche für zahlreiche Anwendungsgebiete geeignet sind, bei denen eine hohe Temperaturfestigkeit erforderlich ist; hierzu gehören z.B. Filme, Fasern und Formkörper.
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Obwohl die Polyphenylenätherharze die vorstehend genannten Eigenschaften aufweisen, sind sie doch für manche Anwendungszwecke ungeeignet. So sind z.B. aus Polyphenylenäther gefertigte Formteile wegen ihrer geringen Schlagfestigkeit häufig zu brüchig. Außerdem sind ihre relativ hohen Schmelzviskositäten und Erweichungspunkte in vielen Fällen nachteilig. Filme und Fasern können aus Polyphenylen ätherharzen in technischem Maßstab unter Anwendung von Lösungstechniken hergestellt werden, jedoch ist eine Verarbeitung aus der Schmelze wegen der für die Erweichung des Harzes erforderlichen hohen Temperaturen und wegen der damit verbundenen Probleme, wie Instabilität, Verfärbung und Bedarf an spezieller Hochtemperaturausrüstung unwirtschaftlich. Formkörper können nach Schmelzverarbeitun^stechniken hergestellt werden, jedoch sind auch hier die erforderlichen hohen Temperaturen nachteilig.
Es ist bekannt, daß die Eigenschaften der Polyphenylenätherharze dadurch erheblich verändert werden können, .laß man sie mit anderen Harzen kombiniert. So ist z.B. in der US-PS 3 383 435 angegeben, wie man die Verarbeitbarkeit aus der Schmelze von Polyphenylenätherharzen verbessern kann und gleichzeitig viele Eigenschaften von Polystyrolhomopolymeren und unregelmäßigen Mischpolymerharzen verbessern kann. Die in dem vorgenannten Patent gegebene Lehre beruht auf der Entdeckung, daß die Polyphenylenätherharze und solche Polystyrolharze einschließlich
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gummimodifizierte Polystyrolharze in allen Mengenverhältnissen miteinander kombiniert werden können und dabei zu Zusammensetzungen führen, weiche viel bessere Eigenschaften als die einzelnen Komponenten haben.
Eine bevorzugte Zusammensetzung nach dem vorstehend genannten Patent besteht aus einem hochschlagfesten, guramiverstärkten Polystyrol und einem Poly(2,6-dialkyl-1,4-phenylen)äther. Biese Zusammensetzung wird deshalb bevorzugt, weil sie die Vererbeitbarkeit aus, der Schmelze des Polyphenylenätherharzes verbessert und zugleich die Schlagfestigkeit der aus dem Hemisch hergestellten Formkörper erhöht. Außerdem kann die in dem genannten Patent beschriebene Zusammensetzung aus dem Polyphenylenäther und dem hochschlagfesten Polystyrol zu Rezepturen zusammengestellt werden, welche verbestimmte Eigenschaften liefern, die zwischen denen des Polystyrols und denen des Polyphenylenäthers liegen, indem das Mengenverhältnis der beiden Polymeren gesteuert wird. "Der Grund hiefür liegt darin, daß die Zusammensetzung ein einziges Paket von therraodynamischen Eigenschaften und nicht deren zwei aufweist, das heißt, für jede der Komponenten ein eigenes Paket von Eigenschaften, wie es für Zusammensetzungen herkömmlicher Art typisch ist.
Die in dem vorgenannten Patent beschriebenen Styrolharze sind entweder Homopolymere oder unregelmäßige Mischpolymere, Die kristallinen Polystyrole der Beispiele 1 und 9 sind
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beispielsweise Homopolymere. Lustrex HT-R8 von Beispiel 7 ist ein handelsüblicher styrolgepfropfter Butadiengummi, der nach einen? Verfahren gewonnen wird, bei welchem das Styrol in Seitenketten auf einem Guinmihauptkette homopolymer!siert wird. Die in dem genannten Patent in Spalte 3 "beschriebenen, Styrol enthaltenden Mischpolymerharze sind unregelmäßige Mischpolymere: Styrol/Acrylnitril, Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril/ r/. -Alkylstyrol-Mischpolymere, Styrol/Acrylnitril/Butadien (ABS), Mischpolymere aus Äthylvinylbenzol und Divinylbenzol usw. Mit Ausnahme von Styrol/Acrylnitril/rC-Methylstyrol in Beispiel 17 ist keine der in dem genannten Patent beschriebenen Materialien ein Blockmischpolymer vom A-B-A -Typ. Da die Monomeren in endständige Blöcke gepfropft sind und nicht in Seitenketten, sind A-B-A Blockmischpolymere nehr linear, und ihre Eigenschaften unterscheiden sich deutlich von denen der gepfropften Gummimischpolymere in dem genannten Patent. Außerdem sind dort keine Mischpolymeren mit einem elastomeren Iv'ittelblock beschrieben, so daß die Verbindungen des genannten Patents keine Kombinationen aus Polyphenylenäther mit elastomeren Blockmischpolymeren aus vinylaromatischen Verbindungen und konjugierten Dienen offenbaren.
Im Zusammenhang mit den bevorzugten Ausführungsformen des obengenannten Patents wird angenommen, :;aß die Schlagfestigkeit der Polyphenylenäther verbessert ist auf Grund des Üiengummi-Gehalts in dem unregelmäßig gepfropften
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hochschlagfesten Polystyrol und in dem ABS-Harz, und insoweit scheint die Verbesserung der Schlagfestigkeit dem Diengummi-Gehalt des Polystyrolharzes oder des ABS-Harzea direkt proportional zu sein, indem steigende Konzentrationen an Diengummi zu einer zunehmenden Schlagfestigkeit führen. Andererseits wurde gefunden, daß in nachteiliger 7/eise der Glanz der aus den Polyphenyl enätherharz und dem hochschlagfesten Polystyrolharz gefertigten Formkörper dew "Diengummi-Gehalt umgekehrt proportional ist und in dem Maße, in dem der Diengunmi-Gehalt ansteigt, Glanz und Oberflächenaussehen der Formkörper sich verschlechtern. Infolgedessen führt eine Erhöhung des Diengummi-Gehalts der Zusammensetzungen zwar zu einer verbesserten Schlagfestigkeit, jedoch auf Kosten von Oberflächenaussehen und Glanz. Umgekehrt führt eine Verringerung des Diengummi-Gehalta, beispielsweise durch Verwendung von unverstärktem (kristallinem) Polystyrol zu Pormteilen mit gutem Glanz, dies jedoch auf Kosten der Schlagfestigkeit. Da sowohl die Schlagfestigkeit als auch der Glanz wichtige Voraussetzungen bei der Herstellung von Formkörpern sind, ist es sehr schwierig, Zusammensetzungen herzustellen, die sowohl optimale Schlagfestigkeit als auch optimales Oberflächenaussehen bieten.
Hinzu kommt, daß die in dem genannten Patent beschriebenen Polyphenylenäther/Styrol-Harzzusammensetzungen nur in Bezug auf die Beständigkeit gegen aggressive organische
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Lösungsmittel verbessert sind, indem das Styrolharz mit einer Alkenylcyanid-Verbimiung, z.B. Acrylnitril mischpolymerisiert wird (Reisciele 10 bis 12), so daß immer noch Bedarf besteht an leicht zugänglichen Zusammensetzungen mit hervorragender Beständigkeit gegenüber Benzin.
In der US-PS 3 994 856 wird gesagt, daß ein elastomeres Blockmischpolymer aus einer vinylaromatischen Verbindung (A) und (A) und einem konjugierten Dien (B) des A-B-A Typs, wobei A und A gleich oder unterschiedlich sein können und das Molekulargewicht des Mittelblocks hoher ist als das der endständigen Blöcke, überraschend hohe Schlagfestigkeiten und chemische Beständigkeit sowohl den Polyphenylenätherharzen als auch Zusammensetzungen aus Polyphenylenätherharzen und Polystyrolhomopolymeren und unregelmäßigen Mischpolymerharzen verleiht. So kann z.B. aus einer Zusammensetzung aus 45 Teilen Polyphenylenätherharz, 13 Teilen eines elastomeren Blockmischpolymers aus Styrol/Butadien/Styrol, 13,5 Teilen eines gummimodifizierten, hochschlagfesten Polystyrolharzes und 28 Teilen eines kristallinen Styrolhomopolymers zu einem Formkörper mit einer Izod-Schlagfestigkeit von 0,225 m.kg/cm . η (4,1 ft.lbs./in.notch) und ausgezeichneter Beständigkeit gegenüber Benzin verarbeitet werden.
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In der US-PS 3 660 531 werden Zusammensetzungen aus Polyphenylenatherharzen, Polystyrolharzen und elastomeren Blockmischpolymeren mit hoher Schlagfestigkeit beschrieben. Me dort erwähnten Zusammensetzungen besitzen jedoch eine Matrix aus Polyphenylenäther und einem alkenylaromatischen Harz, welche mehr als 50 ^ der Zusammensetzung ausmacht, ir.it der Maßgabe, daß das Verhältnis von Polyphenylenatherharz zu alkenylaromatischem Harz stets größer als 1 sein soll. Diese Verbindungen sind deshalb von begrenztem Nutzen im Vergleich zu den in der US-PS 3 383 435 beschriebenen Zusammensetzungen, insbesondere bei niedrigen Mengenverhältnissen von Polyphenylenätherzu Styrolharz. Andererseits wird in der PB-PS 2 160 963 berichtet, .laß solche Zusammensetzungen einschließlich elastomerer Blockmischpolymerer bei denen das Verhältnis von Polyphenylenatherharz zu alkenylaromatischem Harz kleiner als 1 ist, eine niedrige Schmelzviskosität aufweisen und beständiger sind als die Zusammensetzungen nach der US-PS 3 660 531. Und während die Zusammensetzungen nach der FH-PS gute Schlagfestigkeiten aufweisen, wodurch sie fir viele Formgebungsverfahren geeignet sind, können sie und ebenso die Zusammensetzungen nach der US-PS 3 660 531 innerhalb ihres breitesten Zusamraensetzungsbereiches, das heißt, außerhalb des Verhältnisses 10/90 bis 35/65 Polyphenylenäther zu Polystyrol, nicht verwendet werden, und die zur Erzielung optimaler Schlagfestigkeiten erforderlichen Gehalte an elastomeren Blockmischpolymeren,
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dip in manchen Fällen mindestens 10 Gewichtsprozent ausmachen, sind zu hoch.
7/ie der GB-PS 1 477 706 zu entnehmen ist, kann ein hydriertes Blockmischpolymer vom Α-Β-Λ Typ, wobei A ein Block aus einer polymerisieren aromatischen Konoalkenylkohlenwasserstoffverbindung, wie Polystyrol, und E ein Block aus einer polymerisieren Dienverbindung ist, deren Unsättigung durch Hydrierung auf weniger als 10 i? des ursprünglichen Wertes vermindert worden ist, überraschenderweise den Polyphenylenatherharzen und Zusammensetzungen aus Polyphenylenätherharz und Polystyrolhomopolymeren und unregelmäßigen Kischpolymerharzen eine hohe Schlagfestigkeit verleihen. So hat z.B. eine Zusammensetzung aus 35 Gewichtsteilen eines Polyphenylenätherharzes, 50 Gewichtsteilen eines gummimodifizierten, hochschlagfesten Polystyrolharzes und 15 Teilen eines Blockmischpolymers vom A-B-A-Typ, wobei B ein Mittelblock aus Olefingummi i.-t, Izod-Schlagfestigkeit von 9,1 ft.lbs./in.notch Γθ,5 m.kg/ cm.n.). Die Zusammensetzungen nach der genannten Britischen Patentschrift haben außerdem hohe Vvärmeverformungstemperaturen, eine hohe Gardner-Schlagfestigkeit, eine große thermisch-oxidatlve Beständigkeit und UV-Beständigkeit, guten O'cerflächenglanz und gute Beständigkeit gegenüber solchen Lösungsmitteln wie Benzin.
Die in der genannten Britischer Patentschrift rerichteten Vorteile der hydrierten Blockmischpolymer-ZusammensetT'un-
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gen, z.B. vom A-B-A-Typ mit einem Polyphenylenätherharz allein oder in Verbindung mit einem anderen Harz, nämlich: verbesserte Formbarkeit, bessere Verarbeitbarkeit, erhöhte Ultraviolett- und Alterungsbeständigkeit sind auf die Sättigung des Blockmischpolymers zurückzuführen. Im Falle einer gummimodifizierten Polystyrol-Kombination ist der Glanz leicht verbessert, verglichen mit herkömmlichen Produkten.
Die Zunahme der Schlagfestigkeit ist vermutlich auf die besondere Struktur des chemisch nicht vernetzten Elastomers in der Matrix eines Gemisches aus einem Polyphenylenäther und einer Ptyrolverbindung zurückzuführen, die als Kikroschichtenmorphologie bezeichnet werden kann. Mikroschichten rufen in stärkerem Maße abweichende Spannuneskomponenten im Vergleich zu hydrostatischen Spannungskomponenten hervor und verstärken somit den Anteil eines Massenfließverzugs an der gesamten Verformungsarbeit, so daß insgesamt eine mehr duktile Deformation resultiert.
Der Nachteil eines solchen Systems ist der große Gehalt an Blockmischpolymeren, der in einem Gemisch aus PoIyphenylenäther und unmodifiziertem Polystyrol erforderlich ist, um eine angemessene Verformbarkeit zu erzielen. Das trifft insbesondere zu für Zusammensetzungen mit einem hohen Polystyrolgehalt, wie die späteren Beispiele zeigen werden. Um diesen Nachteil zu überwinden und auch um die Haarrißdeformierung zu begünstigen, kann ein gumnimodifi-
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ziertes Polystyrol zugesetzt werden. Diese Arten von Interpolymerisationsmischpolymeren weisen jedoch normalerweise Pfropf indices auf, d.h. das Verhältnis "'- Gel/ c/o Gummi beträgt etwa 2,5» und dies bedeutet, daß ein großer Volumenanteil dieser zäh;-enachten Mischpolymeren eingenommen wird von weichen 3elpartikeln, welche eine geringere Steifheit und höhere Schneizviskositäten der Gemische verursachen. Auch der Glanz wird durch die Einarbeitung solcher Gele stark verringert.
Es wurde nun gefunden, daß die erforderliche Haarrißdeformierung bewirkt und gesteuert werden kann mittels eines anderen Systems als dem, das gepfropfte oder vermengte Gummipartikel in modifiziertem Polystyrol verwendet. Ein vorgefertigtes System (im nachfolgenden mit (c) bezeichnet), bestehend aus einem gesättigten Blockmischpolymer mit einem olefinischen Harz, und zwar allein oder in Verbindung mit einem Dispergierungsmittel, und vermischt mit einem PoIyphenylenätherharz oder einer Zusammensetzung aus einem PoIyphenylenätherharz und einem Polystyrolhomopolymer oder einem gummimodifizierten Polystyrol bewirkt unerwarteterweise eine größere Spannungsaufweitung bei der Untersuchung der Reißfestigkeit. Die Schlagfestigkeit ist jedoch, selbst bei einem hohen Gehalt an dem vorgefertigten System, relativ schlecht. Es war deshalb nicht zu erwarten, daß eine nennenswerte Verbesserung bei der Aufstellung von Rezepturen für hochschlagfeste Zusammensetzungen aus (a) Polyphenylenäther und (b) Styrolharzen, z.B. Styrolhomo-
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polymeren und gummimodifizierten, hochschlagfeeten Polystyrolen durch das folgende neue Prinzip erzielt werden könntet
Zu der Zusammensetzung wird eine Kombination aus zwei die Schlagfestigkeit verändernden Komponenten gegeben, nämlich:
(c) ein vorgefertigtes, leicht dispergierbares Polymersystem, und
(d) ein Blockmischpolymer mit einer vinylaromatisch/ olefinisch/vinylaromatischen Struktur.
Dank der Verwendung des Systems (c) und (d) zur Verbesserung der Schlagfestigkeit von Zusammensetzungen aus Polyphenylenätherharzen und Polystyrolharzen werden Ergebnisse erzielt, welche im Hinblick auf die Schlagfestigkeit die Ergebnisse weit übertreffen, die dadurch erzielt werden, daß entweder alle Komponenten in einem einzigen Schritt verarbeitet werden oder dadurch, daß sogar von teurem gepfropftem Polystyrol Gebrauch gemacht wird. Außerdem werden dank eines offenbar vorliegenden synergistischen Mechanismus überlegene Ergebnisse erhalten durch Verwendung der Kombination aus (c) und (d) im Vergleich zu den vorhersehbaren Ergebnissen für (c) allein oder (d) allein. Nicht nur kann das Verhältnis von (a) zu (b) innerhalb des gesamten Bereiches von 1/99 bis 99/1 variiert werden, sondern es ergeben auch geringere Mengen an (b) als erwartet immer noch völlig angemessene Schlagfestigkeitswerte.
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Es νird angenommen, daß die überraschende Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Systems den speziellen Merkmalen des Systems (c) zuzuschreiben ist. Pas System (c) besteht aus einem vorgefertigten Gemisch aus einem vinylaromatisch/olefinisch/vinylaromati sehen Blockmischpolymer und einem olefinischen Harz, z.B. Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen/Propylen-Mischpolymeren usw. in einem Gewichtsverhältnis von 20/80 bis 80/20. In allen Fällen kann die Dispergierbarkeit in drr Komponente (c) dadurch noch weiter verbessert werden, daß Weichmacher und/oder Polystyrol usw. als Dispergierungshilfe in einer Menge von bis zu 100 Gewichtsteilen Harzkomponente zugesetzt werden, und bis zu etwa 10 Gewichtsprozent an anderen "Dispergirrunrshilfen, wie Kohlenwasserstoffhnrzen, können ebenfalls zugegeben werden.
Die neuen Zusammensetzungen können auch verstärkt werden, z.B. mit Glasfasern, und sie können feuerhemmend gemacht werden durch Zuoatz von flammverzögernden Additiven, so daß ihr Einsatzgebiet in der FormKörpertechnik stark verbreitert wird.
Im Vergleich zu herkömmlichen Zusammensetzungen haben d*e neuen Zusammensetzungen eine größere Steifheit und Festigkeit, ausgezeichnete Schlagfestigkeit, verbessertes Oberflächenaussehen, gute Beständigkeit gegenüber aggressiven Lösungsmitteln, ausgezeichnete Beständigkeit gegen Verfärbung durch Hitze und verbesserte Ver-
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arbeitbarkeit.
Die Erfindung stellt fcochschlagfeste thermoplastische Zusammensetzungen bereit, die- aus einem innigen Gemisch aus
(a) einem Polyphenylenätherharz, allein oder mit
(b) einem Styrolharz,
(c) einer vorgefertigten Zusammensetzung aus 80 bis 20 Gewichtsteilen eines olefinischen Harzes, bestehend aus Polyäthylen oder einem Poly-oC-Olefinharz, und entsprechend 20 bis 80 Gewichtsteilen einee linearen, hintereinander oder radial aufgebauten Teleblockmisch· polymers aus einer vinylaromatischen Verbindung (A) und (A)n und einem olefinischen Elastomer (B) vom Typ A-B-A1, A-(B-A-B)n-A, A-(BA)n-B, (A)4B, B(A)4 oder B [(AB) B J4, wobei η eine t?anze Zahl von 1 bis 10 ist, und
(d) einem elastomeren Blockmischpolymer eines der unter (c) genannten Typen
besteht.
Bevorzugte Zusammensetzungen sind solche, in denen die Polyphenylenätherharzkomponente (a) 1 bis 99 Gewichtsteile und die Styrolharzkomponente (b) 99 bis 1 flewichtsteile des Gesamtgewichts an Komponenten (a) und fb) ausmacht.
Besonders bevorzugt werden solche Zusammensetzungen, in denen die Komponenten (a) und (b) zusammen 99 bis 75 Ge-
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wichtsteile und die Komponenten (c) und (d) zusammen 1 bis 25 Gewichtsteile des Gesamtgewichts an Komponenten (a), (b), (c) und (d) ausmachen. Tn den ganz besonders bevorzugten Zusammensetzungen betragt die Komponente (c) 80 bis 20 Gewichts-?' und die Komponente Cd) 20 bis 80 Gewichts-^, bezogen auf das Gesamtgewicht von (c) und (d).
In den bevorzugten Zusammensetzungen haben die Polyphenylenätherharze in Komponente (a) sich wiederholende Struktureinheiten mit der Formel:
in
in welcher das Äthersauerntoffatom der einen Einheit rit dem Benzolkern der benachbarter Einheit verbunden ist; m ist eine positive ganze Zahl von mindestens 50, und jedes Q ist ein einwertiger Substituent aus der folgenden Gruppe: Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffreste, Halogenkohlenwasserstoffreste mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, Kohlenwasserstoff oxyreste und Halogenkohlerwasserstoffoxyreste mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern.
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Die Herstellung von Polyphenylenätherharzen, die der
obigen Formel entsprechen, ist in den auf Seite 1 erwähnten US-Patentschriften beschrieben. Polyphenylenätherharze, die für die erfindungsgemäßen Zwecke besondere bevorzugt werden, besitzen Alkylsubstituenten in
den beiden Positionen, die in ortho-Stellung zu dem
Äthersauerstoffatom stehen; d.h. jedes Q ist ein Alkylrest, insbesondere ein solcher mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Das am meisten bevorzugte Polyphenylenätherharz ist der Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylen)äther (jedes Q ist ein Methylrest).
Die Komponente (b), das in dem oben erwähnten US-Patent 3 383 435 erwähnte Styrolharz, das sehr leicht mit dem Folyphenylenätherharz kombiniert werden kann, besitzt
mindestens 25 Gewichts-^ Polymereinheiten aus einem vinylaromatischen Monomer mit der Formel :
RC = CHo
(z)p
in welcher R Wasserstoff, ein Alkyl mit 1 iis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen, Z Vinyl, Wasserstoff oder
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ρ eine Zahl von 1 bis 5 ist. Das für die erfindungsr'emäßen Zwecke bevorzugte Harz ist ein Polystyrolhomopolymer oder ein gummimodifiziertes Polystyrol, also vermischt oder gepfropft
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mit 3 bis 30 und vorzugsweise mit 4 bis 12 Gewichts-"' eines Polybutadiens oder eines gummiartigen, unregelmässigen Mischpolymers aus z.B. 70 ?5 Butadien und 30 j£ Styrol.
A'as die Komponenten (c) und (d) angeht, so werden die hydrierten Blockmischpolymere nach bekannter. Methoden gewonnen und sind im Handel erhältlich. Diese Materialien sind in der US-PS 3 431 323 beschrieben.
Vor der Hydrierung stellen die Endblöcke dieser Mischpolymeren Homopolyir.ere oder Mischpolymere dar, die vorzugsweise aus alkenylaromatisehen Kohlenwasserstoffen und insbesondere aus vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen gewonnen wurden, wobei der aromatische Tel] entweder monocyclisch oder polycyclisch sein kann. Zu den typischen Monomeren gehören Styrol, o^-Methy!styrol, Vinylxylol, Athylvinylxylol, Vinylnaphthalin usw. oder "iemische derselben. Die Endblöcke können gleich oder voneinander verschieden sein. Der Mittelblcck kann z.B. aus Polyisopren oder Polybutadien bestehen und k«nn eine lineare, aufeinanderfolgende oder teleradiale Struktur aufweisen.
Das Mengenverhältnis der Mischpolymeren und die mittleren Molekulargewichte können innerhalb eines .veiten Bereichs variieren, jedoch sollte das Molekulargewicht des Jdittelblocks größer sein als das der vereinigten Endblöcke. Vorzugsweise sollen Endblöcke A rebildet werden, die ein mittleres Molekulargewicht νωη 4.000 bis 115.000 haben
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und ein Mittelblock B, z.B. ein hydrierter Polybutadien-Block, der ein mittleres Molekulargewicht von 20.000 bis 450.000 hat. Ganz besonders bevorzugt sind endständige Blöcke mit mittleren Molekulargewichten von 8.000 bis 60.ono und hydrierte Polybutadien-Blöcke mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 50.000 und 300.000. Die Sndblöcke machen vorzugsweise 2 bis 60 Sewiehts-# und insbesondere 15 bis 40 Gewichts-^ des gesamten Blockpoüymers aus. Die bevorzugten Mischpolymeren sind solche, die aus einem Mischpolymer entstanden sind, welches einen hydriert-gesättigten Polybutadien-Mittelblock hat, in welchem 5 bis 55 i» oder/vorzugsweise 30 bis 50 # der Butadienkohlenstoffatome Vinylseitenketten sind.
Tn den hydrierten Mischpolymeren ist die durchschnittliche Unsättigung auf weniger als 20 f-> des ursprünglichen Vertes reduziert. Vorzugsweise ist diese Unsättigung des Mittel-
wen xc?6ir
blocks B auf 10 $ oder/, vorzugsweise 5$ des ursprünglichen ',Vertes vermindert.
Die Blockmischpolymere werden nach Techniken hergestellt, die allgemein bekannt sind. Die Hydrierung kann unter Anwendung einer Vielzahl von Hydrierungskatalysatoren, wie Nickel oder Kieselgur, Raney-Nickel, Kupferchromat, Molybdänsulfid und fein verteiltem Platin oder anderen Edelmetallen auf einem Träger mit geringer Oberfläche durchgeführt werden.
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Die Hydrierung kann bei jeder beliebigen Temperatur und unter beliebigem Druck von z.5. Atmosphärendruck bis 21 atü (300 psig) durchgeführt werden, wobei die üblichen Bedingungen bei 7 bis 70 atü (100 bis 1.000 psig), Temperaturen von 24 bis 316° C (75 bis 600° F) und Reaktionszeiten zwischen 0,1 und 24 Stunden, vorzugsweise 0,2 bis 8 Stunden liegen.
Hydrierte Blockmischpolymere, wie Kraton G - 6500, Kraton G - 6521, Kraton G - 1650 und Kraton G - 1652 von der Shell Chemical Company, Polymers Division, haben sich als für die vorliegende Erfindung brauchbar erwiesen. Kraton G - 1650 wird bevorzugt. Ebenso brauchbar sind die sogenannten hydrierten Solprene von Phillips, insbesondere das Produkt mit der Bezeichnung Solpren 512.
Was die Komponente (c) betrifft, so kann eine Vielzahl von Polyolefinen verwendet werden, um mit dem Blockmischpolymer das Vorgemisch (Premix) zu bilden. Im allgemeinen wird die Verwendung von Polyäthylen oder einem Poly-oC-olefin oder einem Mischpolymer aus cC- Olefinen vorgezogen, wobei das c^-Olefin 3 bis 8 Kohlenstoffatome hat. Diese können nach bekannten Verfahren hergestellt oder im Handel bezogen werden. Besonders bevorzugt sind Polyäthylen oder Polypropylen und deren Mischpolymere und Blockmischpolymere.
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Die Menge an elastomerem Blockmischpolymer und der Kombination aus Polyolefinen und Dispergierungshilfen, die zu dem Polyphenylenätherharz und dem Styrolharz zugegeben wird, reicht von 1 bis 35 Gewichts-^ der Zusammensetzung. Die bevorzugte Zusammensetzung hat weniger als 25 Gewichts-^ an den Komponenten (c) und (d) zusammen, bezogen auf (a), (b), (c) und (d). Verständlicherweise kann, wenn ein gummimodifiziertea, hochechlagfestes Polystyrolharz als Komponente (b) verwendet wird, eine ausreichende Mindestschlagfestigkeit mit einer geringeren Konzentration an elastomerem Blnckmi3Chpolymer in einer vorgegebenen Zusammensetzung erzielt werden.
•Vie bereits weiter oben erwähnt wurde, können andere Zusätze in den Zusammensetzungen enthalten sein, wie z.B. Weichmacher, Pigmente, flammverzcgernde Mittel usw., und zwar in Mengen zwischen etwa 1 und 100 Gewichtsteilen der gesamten Karzkomponenten (a), (b), (c) und (d)in der Zusammensetzung. Die oben angegebenen Men^enbereiche für dos Polyphenylenätherharz (a), das Polystyrolharz (b), das vorgefertigte Gemisch aus Polyolefin und dem elastomeren Blockmischpolymerharz (c) und dem elastomeren Blockmischpolymerharz (d) ist allein auf solche harzigen Komponenten in dem Polymergemisch bezogen und schließt andere Additive aus.
Zu bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung gehören Zusammensetzungen, die ein Verstärkungsmittel enthalten, wie z.B. Pulver, Whisker, Pasern oder Flättchen aus Ue-
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tallen, wie Aluminium, Bronze, Eisen oder Nickel, und Nichtmetallen, wie z.B. Kohlefaden, nadeligea CaSiO,, Asbest, TiOp jTitanat-'.Vhisker, Glasflocken usw. Solche Verstärkungsmittel sind in einer Menge von z.B. 2 bis 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichtsprozent enthalten. Besonders bevorzugt als Verstärkungsmittel sind Glasfasern.
Die plastifizierten Ausführungsformen des Vorprodukts (c) können ein herkömmliches Material in geringen !/engen, z.B. 1 Teil bis 100 Gewichtsteile, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (c) enthalten. "Der Weichmacher ist vorzugsweise ein Mineralöl, ein Kster der Phosphorsäure oder ein Ester der Phthalsäure.
Der Phosphat-A'eichmacher ist vorzugsweise eine Verbindung mit der Formel:
R-O P OP
OR^
ίο 3
in welcher R , R und R gleich oder voneinander verschieden sind und Alkyle, Cycloalkyle, Aryle, alkylsubstituierte Aryle, arylsubstituierte ^lkyle, Hydroxyalkyle, Hydroxyaryle, Hydroxyalkaryle, Halogene oder V/asserstoffatome sind.
Beispiele hierfür sind: Cresyldiphenylphosphat, 2-.Athylhexyldiphenylphosphat, Tricresylphosphat, Triiosopropylphenylphosphat, Triphenylphosphat, Triäthylphosphat,
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Dibutylphenylphosphat, TÜäthylphosphat, Cresyldiphenyl«· phosphat, Isooctyldiphenylphosphat, Tributylphosphat, 2-Äthylhexyldiphenylphosphat, Isodecyldiphenylphosphat, Isodecyldicresylphosphat, Didecylcresylphosphat, Tri-nhexylphosphat, Di-n-octylphenylphosphat, Di-2-äthylhexylphenylphosphat und Tri-2-äthyIhexylphosphat oder SemiRche derselben. Besondere bevorzugt ist Triphenylphosphat.
Die Methode, nach welcher die Polymerzusammensetzung gebildet wird, ist nicht kritisch, jedoch muß die Komponente (c) vorgefertigt werden. Jede herkömmliche Mischtechnik ist generell hierfür geeignet. Die bevorzugte Methode besteht darin, die Polymeren und Verstärkungsmittel in pulveriger, körniger oder faseriger Form zu vermengen, das Gemisch zu extrudieren und zu Pellets zu zerkleinern, welche für die Verformung nach Methoden, wie sie für iie Verformung fester, thermoplastischer Zusammensetzungen üblich sind, geeignet sind.
Die nachstehenden Beispiele, welche die Krfindung keineswegs einschränken sollen, zeigen deutlich die Vorteile, die mit Zusammensetzungen erzielt werden, welche aus einem Polyphenylenätherharz, einem Polystyrolharz, einem vorgefertigten Gemisch aus einem Polyolefin mit einem elastomeren vinylaromatischen, olefinischen A-B-A -Blockmischpolymer und einem elastomeren, vinylaromatischen, konjugierten A-B-A -Blockmischpolymer bestehen.
Die nachstehenden Produkte wurden nach einem allgemeinen Verfahren erhalten, welches darin besteht, daß man die
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Ausgangsstoffe mechanisch mischt und dann gemeinsam in einem Doppelschneckenextruder (V/erner Pfleiderer) bei 282° C (540° P) extrudiert und in einer Spritzgußmaschine mit hin- und herlaufender Schnecke bei 260 eis 3C4° C (500 bis 580° F) (Zylinder) und 77 bis 99° C (170 bis 210° F) (Form) zu ^eststücken formt. Bei solchen Zusammensetzungen, die die Komponente (c) enthalten, wird ein Teil des Blockmischpolymers und des olefinischen Harzes hei 204° C (400° F) in einem Doppelschneckenextruder oder einer entsprechenden Gummibearbeitungsmaschine zunächst zu einem Grundgemisch verarbeitet. Die physikalischen Untersuchungen wurden nach folgenden Methoden vorgenommen: Izod-Kerbschlagzähigkeitstest, Fallpfeilaufschlagtest an 3,15 mm dicken Proben , Reißfestigkeit und Steifheit, Wärmeverformungstemperatur und scheinbare Scl.melzviskosi tat bei 1.500 Sek.""1 und 282° C (540° F). Die Rezepturen und die physikalischen Eigenschaften der Formkörper sind nachstehend wiedergegeben:
Vergleichsversuch A
Versuch A
Komponente Zusammensetzung (Gewichtsteile)
(a) Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)äthera 30
(b) kristallines lolystyrolharz 55
(d) elastoneres Blockmischpolymer
harz0 " 15
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— ro -
J?
5i genschaften
Izod-Test, ft.lbs./in. notch (ro.kg/cm.η) 3.4 ( 0,187)
Fallpfeil-Test, ft.lbs. (πι.kg) 30 ( 4,15 )
Heißfestigkeit, psi. (kg/cm2) 7.800 ( 548 )
3eiBmodul, psi. (kg/cm2) 340.000 (23.900 )
Wärmeverformung bei 265 psi.,
(18,5 kr?/cm2) ° ? (°
Schmelzviskosität (poises) 1.700
(18,5 kr?/cm2) ° ? (° C) 245 ( 118,5 )
a General Electric Company, Pulverform, Struktur-Viskosität (intrinsic) 0,4-0,5 dl./g.
b Hoechst-Polystyrol, kristallin, klar, N 7000 V, mittleres Molekulargewicht 250.000.
c Shell Kraton G-1650, Styrol/Äthylen/Butylen/styrol-Blockmischpolyner.
Kine vorgefertigte Komponente (c) ist nicht vorhanden, und an der geformten Teststange ist eine Phasentrennung zu beobachten, die durch eine Entschichtung verursacht worden ist.
Vergleichsversuch B
T)ie nachstehenden Zusammensetzungen werden nach deir allremeinen Verfahren vermischt, geformt und getestet. Die Bedingungen und Eigenschaften sind wie folgt:
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Versuch _B
Komponente Zusammensetzung (Gewichtsteile)
Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen-
äther (wie in Versuch A)
kristallines Polystyrol (wie in
Versuch A)
Polypropylenharza (vorverarbeitet
mit):
Blockmischpolymerharz (wie in
Versuch A und 6.0 Vl
Mineralöl
Eigenschaften
Izod-Test, ft.lbs./in.notch (m.kg/cm.η) Fallpfeiltest, ft.lbs. (m.kg)
Reißfestigkeit, psi. (kg/cm2)
Reißmodul, psi. (kg/cm )
Wärmeverformung bei 264 psi.
(18,5 kg/cm2) 0P (° C)
Schmelzviskosität (poises)
Shell KM 6100 Polypropylen, Schmelzindex 5,6 bEsso Primol 342, Siedepunkt 320° C.
Eine nichtvorverarbeitete Blockmischpolymer-Komponente
(d) ist nicht vorhanden, und die Reißfestigkeit ist gering.
.η) O.θ ( ο. 044)
25 ( 3, 45 )
5 .700 ( 401 )
360 .000 (25.300
215 ( 101, 5 )
1 .400
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Beispiel
Die folgende Zusammensetzung wird nach der allgemeinen Methode vermengt, geformt und getestet:
Komponente (a)
(b)
(c)
(c1
(d)
Beispiel Zusammensetzung (Gewichtsteile)
Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther (wie in Versuch A)
kristallines Polystyrolharz (wie in Versuch A)
Polypropylenharz (wie in Versuch B) (vorverarbeitet irit)
elastomerem Blockmischpolymerharz (wie in Versuch B) und
Mineralöl (wie in Versuch B)
elastomeres Blockmischpolymerharz (wie in Versuch A) 30
55
1.
7.5
Eigenschaften
Tzod-Test, ft.lbs./in.notch (m.kg/cm.η 5,5 ( Fallpfeil-Test, ft.lbs. (m.kg)
Reißfestigkeit, psi. (kg/cm2) 5,900
Reißmodul, psi., (kg/cm ) 380,000
Wärmeverformung bei 264 psi.
(18,5 kg/cm2) 0P (° C)
Schmelzviskosität (poises) 1,400
0,303) ( 6,2 ) ( 415 ) (26 700)
( 104 )
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen nicht nur eine bemerkenswert hohe Schlagfestigkeit auf, sondern ergeben auch Formkörper mit ausgezeichnetem Oherflächenaussehen.
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Das vorstehende Beispiel kann in vielfacher Hinsicht modifiziert werden, beispielsweise durch Ersatz des kristallinen Polystyrolharzes durch ein gummimodifiziertes, hochschlagfestes Folystyrolharz oder ein gummiartiges butadienmodifiziertes oder EPDM-modifiziertes Polystyrol, wobei ebenfalls brauchbare Zusammensetzungen £'anäß der vorliegenden Erfindung erhalten werden.
Beispiel 2
Die folgende Zusammensetzung wird nach dem allgemeinen Verfahren vermengt, geformt und getestet: Beispiel
Komponente Zusammensetzung (Gewichtsteile) Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen-
äther (wie in Versuch A)		 30 7.5
(a) kristallines Folystyrolharz
(wie in Versuch A)		 47,?
(D) ) Polypropylenharz (wie in Versuch 3) 2.5!
(c) I (vorverarbeitet mit:)
y Blockmischpolymerharz
(wie in Versuch A)
und mit		 5.0
(c1) kristallinem Polystyrolharz
(wie in Versuch A)		 V.5J
(c2)j
J 		Blockmischpolymerharz (wie in
Versuch A)		 05.0
f
(d) Eigenschaften
Izod-Test, ft.lbs./in.notch, (in.kg/cm.η) 5.5 (0,303)
Fallpfeil-Test ft.lbs. (m.kg) 60 (8,28)
Reißfestigkeit, psi. (kg/cm?) 8,100 (570)
Reißmodul psi. (kg/cm2) 300,000 (21.100)
Wärmeverformung bei 264 psi.
(18,5 kg/cm2) 0F (° C) 245 (118,5)
Schmelzviskosität (poises) 1,800
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Bemerkenswert ist, daß die Wärmeverformungstemperatur auf 118,5° C (245° P) ansteigt, wenn das als Dispergierungsmittel (c ) verwendete Mineralöl durch Polystyrolharz im Premix ersetzt wird. Auch die Verarbeitungstemperaturen können höher sein, sogar bis zu 3*0° C (625°F). Me Schlagfestigkeit und das Oberflächenaussehen sind bemerkenswert.
Beispiel 3
Die folgende Zusammensetzung wird vermengt, geformt und getestet:
Beispiel 2 Komponente Zusammensetzung (flewichtsteile)
(a) Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen-
äther (wie in Versuch A) 45
(b) kristallines Polystyrol (wie in Versuch A 32.5
(c) ] Polynropylenharz (wie in Versuch
B) 2.5
(vorverarbeitet mit:)
(c ) / Blockinischpolymerharζ (wie in
Versuch A) 5.
(und mit)
kristallinem Polystyrolharz (wie
in Versuch A) 7
(d) Blockmischpolymerharz (wie in
Versuch A) 7.5
Eigenschaften
Izod-Test, ft.lbs./in.notch (m.kg/cm.η) 9.5 (0,523)
Fallpfeil-Test, ft.lbs. (m.kg) 100 ( 13,8)
Peißfestigkeit, psi. (kg/cmP) 9,000 (630)
Peißmodul, psi. (kg/cm2) 300,000 (21 100) Wärmeverformung bei 264psi.
(18,5 kg/cm?) ° P (° C) 270 (132)
Schmelzviskosität (poises) 2,900
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Me 'Erhöhung des Gehalts an Polyphenylenäther (a) der Zusammensetzung bewirkt eine erhebliche Zunahme der Rchla
festigkeit.
Beispiele 4-5
Die folgenden Zusammensetzungen werden vermengt, geformt
und getestet:
Beispiel 4 5.
Komponente Zusammensetzung (Gewichtsteile)
(a) Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)
äther (wie in Versuch A) 45 60
(b) kristallines Polystyrolharz
(wie in Versuch A) 40 25
I
I
Polyprooylen/Polyäthylen/Mischpolymera
(hintereinander)
(vorverarbeitet mit:)
Blockmischpolymerharz (wie in Versuch A)
(d) Blockmischoolymerharz (wie in Versuch A)
Eigenschaften
Izod-Test, ft.lbs./in.notch, (m.kg/cm.η)
Fallpfeil-Test, ft.lbs. (m.kg)
(13,8) (16,6)
Reißfestigkeit, psi. (kg/cm?) 7,500 8,000
(527) (562)
Reißmodul, psi. (kg/cm2) 350,000 340,000
600) (23 900)
2.5 2.5
5.0 5.0
7.5 7.5
10.5
(0,575)
100		 11.5
(o,65)
120
Wärmeverformung bei 264 psi,
(18,5 kg/cm2) ° P (° C) 2,100 5,300
aHüls-Mischpolymer, Bezeichnung Nr. 7200
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Beispiel 6
Die folgende Zusammensetzung wird vermengt, geformt und getestet:
Beispiel (S Komponente Zusammensetzung (Gewichtateile)
(a) Poly(2t6-dimethyl-1,4-phenylen-
äther (wie in Versuch A) 73
(b) TrIpheny!phosphat 12
(c1)
Polypropylen/Polyäthylen-Bloekmischpolymer (wie in Beispiel 4 2.5
(vorverarbeitet mit:)
Blockmischpolymerharz (wie in
Versuch A) 5.0
(d) Blockmischpolymerharz (wie in
Versuch A) 7.5
Eigenschaften
Izod-Test, ft.lbs./in.notch, (m.kg/cm.η) 12 (ο,66) Fallpfeil-Test, ft.lbs. (in.kg) 120 (16,6)
Reißfestigkeit, psi. (kg/cm2) 7,000 (492) Reißmodul, psi (kg/cm2) 280,000 (19 700) Wärmeverformung bei 264 psi.
(18,5 kg/cm2) ° P (° C) 265 (130)
Schmelzviskosität (poises) 3,800 Feuerhemmung, UL 94,(1,59 mm dick) V-O
Dieses Beispiel zeigt, daß Polyphenylenäther ohne Styrol als Komponente (b) verwendet werden können und dennoch eine sehr schlagfeste Zusammensetzung liefern.
Das Verfahren von Beispiel 1 kann wiederholt werden, indem das Blockmischpolymer aus Polystyrol/Polyolefin/Polystyrol
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ersetzt wird durch hydrierte Blockmischpolymere aus Polystyrol/Polybutadien/Polystyrol, Polystyrol/Polyi sepren/ Polystyrol, Polystyrol/Polyisopren/Poly-(o^-methylstyrol) ; wobei hochschlagfeste Zusammensetzungen gemäß dieser Erfindung erhalten werden.
Desgleichen kann das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt werden, indem das Polypropylen durch Polyäthylen oder durch Äthylen/Propylen/Mischpolyraere ersetzt wird.
Außerdem kann der Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylen)äther in den Zusammensetzungen des Beispiels 1 ersetzt werden durch:
Poly(2,6-diäthyl-1,4-phenyler^äther; Poly(2-methyl-6-äthy1-1,4-phenylenather; Poly(2-methyl-6-propyl-1 , 4-phenylen)äther; Poly(2,6-dipropyl-1 , 4-phenyleniäther ; Poly(2-äthyl-6-propy1-1,4-phenylenäther.
Das Verfahren von Beispiel 2 kann wiederholt werden, wobei 50 Gewichtsteile Paraffinöl, bzw. Triphenylphosphat, bezogen auf das Gesamtgewicht von (c) und (c ), als 'Ve ichmacher zugesetzt werden.
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Claims (12)

S 10. November 1977 Dr. Horst Schüler "^" *' &Η/κ/ί* Patentanwalt general electric co. Frankfurt/Main 11 ' 1, River Road »-■■■■ - - ii " Schenectady, N.Y., USA 27505U Patentansprüche 4492-8CH-2522
1. Hochschlagfeste thermoplastische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine innirje Mischunq enthält aus:
(a) einem Polyphenylenätherharz, allein oder in Kombination mit
(b) einem Styrolharz, sowie
(c) einer vorgefertigten Zusammensetzung aus 80 bis 20 Gewichtsteilen eines olefinischen Harzes aus Polyäthylen oder einem Poly-^'-olefinharz, allein oder kombiniert mit einer geringen, wirksamen Menge eines Dispergierungsmittels, und entsprechenden 20 bis 80 Gewichtsteilen eines linearen, hintereinander oder radial aufgebauten elastomeren Teleblock-Mischpolymers aus vinylaromatischen Blöcken (A) und (A) und einem olefinischen elastomeren Block (B) vom Typ A-B-A , A-(B-A-B)-A, A(BA)nB, (A)4B, B(A)4 oder B [(AB)nBj4, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, und
(d) einem elastomeren Blockmischpolymer einer der unter (c) genannten Typen.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten (a) und (b) zusammen 99 bis Gewichtsteile und die Komponenten (c) und (d) zusammen 1 bis 25 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (a), (b), (c) und (d) ausmachen.
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3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (c) 80 bis 20 Gewichtsteile und die Komponente (d) 20 bis 80 Gewichtsteile des Gesamtgewichts von (c) und (d) ausmachen.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß der Polyphenylenäther die Formel
-.— Q
. m aufweist, in welcher das Athert>auerstoffatom der einen Einheit mit dem Benzolkern der benachbarten Einheit verbunden, m eine ganze Zahl von mindestens 50 und Q ein einwertiger Substituent der folgenden Gruppe ist: Wasserstoff, Halogen, Kohlenwas.serstof freste , Halogenkohlenwasserstoffreste und Halo,~enkohlenwas:;erstoffoxy-Reste mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, und Kohlenwasnerstoffoxy-Reste,
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyphenylenäther Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther ist.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Styrolharz mindestens 25 $ der Polymereinheiten von einer vinylaromatischen Verbindung mit der Formel CH =RC — (^^"i
2 κβ—(z)p
stammen, in welcher R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen, Z ,Vas^erstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Vinyl und ρ eine ranze Zahl von 1 bis 5 ist.
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7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das 3tyrolharz ein Styrolhomopolymer oder ein gummimodifiziertes, hochscfclagfestes Styrolharz ist, deseen Gummianteil ein Dien- oder Olefingummi oder ein gummiartiges Mischpolymer aus Butadien und Styrol ist, das in einer Menge von etwa 4 bi3 etwa 12 'Jew.-1^ dieses Harzes enthalte»,.ist.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
j „ / % „ / \1 ausgewählt s.ind gekennzeichnet, daß (A) und (A) ./aus polymerisierten Styrol", K.v -Methylstyrol"; Vinyl toluol"; Vinylxylol* oder
—blöcken
VinylnaphthalinAmJ (B), aus polymerisieren Butadien^
-blöcken Isopren-; 1,3-Pentadien~oder 2,3-Dimethylbutadien/oder
deren hydrierten Derivaten..
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß in den Komponenten (c) und (d) (A) ein Polystyrolblock, (B) ein Polyoleflnblock und (A)1 ein Polystyrolblock ist.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die endständigen Blöcke (A) und (A) Molekulargewichte von 2 OCO bis 100 000 haben und der Mittelblock (B) ein Molekulargewicht von 25 000 bis 1 0Π0 000 hat.
11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß dieses olefinische Harz Polyäthylen oder Polypropylen ist.
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27505U
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß in der Komponente (c) das Dispergierungsmittel ein Kohlenwasserstoffharz, Mineralöl, Phosphorsäureester, Phthalsäureester, Styrolhomo-polymer oder eine Kombination derselben ist.
809823/0596
DE19772750514 1976-12-03 1977-11-11 Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether, einem styrolharz, einem vorgemischten polymersystem und einem blockmischpolymer aus einer vinylaromatischen verbindung und einem olefinelastomer Granted DE2750514A1 (de)

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