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DE2639701A1 - Verfahren zur herstellung substituierter pyridine - Google Patents

Verfahren zur herstellung substituierter pyridine

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DE2639701A1
DE2639701A1 DE19762639701 DE2639701A DE2639701A1 DE 2639701 A1 DE2639701 A1 DE 2639701A1 DE 19762639701 DE19762639701 DE 19762639701 DE 2639701 A DE2639701 A DE 2639701A DE 2639701 A1 DE2639701 A1 DE 2639701A1
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DE
Germany
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catalyst
ammonia
aliphatic
ketone
temperatures
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Application number
DE19762639701
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English (en)
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DE2639701C2 (de
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Helmut Beschke
Heinz Dr Friedrich
Heribert Dr Offermanns
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
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Publication date
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Priority to NLAANVRAGE7709700,A priority patent/NL184679C/xx
Priority to GB36771/77A priority patent/GB1550723A/en
Priority to BR7705880A priority patent/BR7705880A/pt
Priority to JP52105729A priority patent/JPS5850215B2/ja
Priority to BE6046130A priority patent/BE858388A/xx
Priority to CH1074777A priority patent/CH631705A5/de
Priority to IL52885A priority patent/IL52885A/xx
Priority to FR7726895A priority patent/FR2363555A1/fr
Priority to US05/830,984 priority patent/US4175195A/en
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  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

VO
^639701
DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER Frankfurt am Main, Weißfrauenstraße 9
Verfahren zur Herstellung substituierter Pyridine
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung aromatisch oder heteroaromatisch substituierten Pyridinen. Diese substituierten Pyridine sind wichtige Zwischenprodukte für die Herstellung von Arzneimitteln, Pflanzenschutzmitteln und Kunststoffen.Beispielsweise dient das 2,2·-Dipyridyl zur Herstellung des als Herbicid bekannten 1,1'-Äthylen-2,21-dipyridyliumdibromids.
Es ±st bekannt, daß bei der Einwirkung von Benzoldiazoniumchlorid auf Pyridin 2-Phenylpyridin neben 4,-Phenylpyridin entsteht (Ber. 26 (1893), 2003 bis 2004). 2-Phenylpyridin wird auch durch Umsetzung von Phenyllithium mit Pyridin (Org,Synth. 18 (1838), 70 bis 71) oder durch Addition von Butadien an Vinylpyridin und Dehydrierung des entstehenden 2-Cyclohexenpyridins (j.Amer. Chem. Soc. 75 (1953) 4738 bis 474o) erzeugt. Es ist außerdem bekannt, das 2,2'-Dipyridyl durch Reduktion von Pyridin-1-oxid mittels Natrium in flüssigem Ammoniak (CA 49 (i955)t 15895f) oder durch Erhitzen von 2-Brompyridin mit Kupferpulver (Angew. Chem. 46 (1933), 21 bis 22) oder durch Erhitzen von Pyridin mit Raney-Nickel (Org.Synth. 46 (1966), 5 bis 10) herzustellen.
Diese Verfahren sind für eine Anwendung in technischem Maßstab wenig geeignet. Sie sind aufwendig und umständlich zu handhaben. Die Ausbeuten sind mäßig. Überdies sind in mehreren Fällen die Ausgangssubstanzen nur schwer zugänglich.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung aromatisch oder heteroaromatisch substituierten Pyridinen gefunden, da» dadurch gekennzeichnet ist, daß aliphatisch-aromatische oder aliphatisch-heteroaromatische Ketone mit alipha-
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tischen Oxoverbindungen, die benachbart zur Oxogruppe eine ungesättigte Kohlenstoff-Bindung haben, in der Gasphase in Gegenwart von Ammoniak und in Gegenwart eines dehydratisierend und dehydrierend wirkenden Katalysators bei Temperaturen etwa von 250 bis 550 C umgesetzt werden. Nach diesem Verfahren werden die in 2-Stellung aromatisch oder heteroaromatisch substituierten Pyridine aus einfachen, leicht zugänglichen Substanzen erzeugt. Es werden hohe Ausbeuten erzielt. Das Verfahren ist im Gegensatz zu den bekannten Verfahren ausgezeichnet für die Anwendung in technischem Maßstab geeignet,
Erfindungsgemäß werden aliphatisch-aromatische oder aliphatisch-heteroaromatisehe Ketone der allgemeinen Formel
R4-CH2-C-R5 * ^ 0
in der Rk Wasserstoff oder eine gegebenBnfalls verzweigte aliphatische Kette, vorzugsweise mit 1 bis 12, insbesondere mit 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, und R_ einen aromatischen oder heteroaromatischen Ring»der gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen oder durch Alkoxy-, Alkyl-, Hydroxy- oder Cyanogruppen substituiert ist, bedeutet, mit Oxoverbindungen der allgemeinen Formel
0 = C — C = CH
II! u
R1 R2 R3
in der R1, R_ und R„ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder, gegebenenfalls verzweigte, niedere Alkylgruppen mit vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 bis 2, Kohlenstoffatomen bedeuten, in Gegenwart von Ammoniak zu Verbindungen der allgemeinen Formel
R„
«4 - C ^ - R 2
5 v„^ 1
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in der R1, R_, R«i R/, und R_ die zuvor angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt.
Als aliphatisch-aromatische oder aliphatisch-heteroaromatisehe Ketone (i) kommen beispielsweise 4-Methylacetophenon» 4-Cyanacetophenoni 3-Methoxyacetophenon, ^-Morpholinoacetophenon, 3f4-Dimethoxyacetophenon, Ace£ovanillon, Acetylazulen, Acetylphenthiazin, Acetyltriazol, Acetylanthracen, bevorzugt 3-Acetylthiophen, 1-Acetylnaphthalin, 3-Acetylfuran, 2-Acetylchinölin, Acetylchinoline mit Acetylgruppen in 3-» ^-> 5-f 6- oder 7-Stellung, Acetyltoluol, Acetylthiazol, Acetylindol, Acetylinden, Acetyl-N-methylpyrrol, Acetylpyrimidin, Acetylthiopyran, Acetyloxazol, Acetylpyrazin, n-Butyrophenon, n-Valerophenon, Isobutyrophenon, insbesondere Acetophenon, Propiophenon, 2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, 4-Acetylpyridin, 2-Acetylthiophen, 2-Acetylnaphthalin und Acetylfuran in Frage,
Geeignete Oxoverbindungen (ll) sind beispielsweise Methacrolein, Crotonaldehyd, Methylvinylketon, Äthylvinylketon, 3-Penten-2-on und insbesondere Acrolein.
Die Umsetzungsbedingungen, wie Temperatur und Druck, und die Mengenverhältnisse der umzusetzenden Substanzen und die Verweilzeiten sind gegebenenfalls in gewissem Umfang voneinander abhängig und richten sich gegebenenfalls nach der Art der um zusetzenden Substanzen, und der Art des Katalysators.
Im allgemeinen wird die Umsetzung bei Temperaturen etwa zwischen 250 und 550 C ausgeführt. Zu bevorzugen sind in den meisten Fällen Temperaturen etwa zwischen 300 und 500 C, insbesondere zwischen 350 und ^50 C. Vorteilhaft ist es, bei Drücken von etwa 1 bis 4 bar zu ax'beiten, jedoch kommen auch niedrigere oder höhere Drücke in Frage, wenngleich es, damit einfache Apparate verwendet werden können, zweckmäßig ist, keine wesentlich abweichenden Drücke anzuwenden.
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Die Mengenverhältnisse Keton (i) zu Oxoverbindung (il) können veitgehend beliebig, sowohl stöchiometrisch als auch unter- oder überstöchiometrisch, gewählt werden. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, je Mol Keton (i) etwa 0,5 bis 10 Mol der Oxoverbindung (il) einzusetzen. Zu bevorzugen sind etwa 1 bis 5 Mol, insbesondere 2 bis 4 Mol, der Oxoverbindung (il) je Mol Keton (i).
Das Ammoniak kann bei der Umsetzung weitgehend beliebig in unterstöchiometrischen bis überstöchiometrischen Mengen vorliegen. In den meisten Fällen ist es zweckmäßig, daß wenistens etwa 0,5 Mol Ammoniak, jedoch höchstens etwa 100 Mol Ammoniak, je Mol Keton (i) vorhanden sind. Vorteilhaft sind etwa 1 bis 20 Mol Ammoniak, vorzugsweise 2 bis 15 Mol Ammoniak, insbesondere 3 bis 12 Mol Ammoniak, je Mol Keton (l).
Die Umsetzung erfolgt in der Gasphase. Es kann zweckmäßig sein, die Gase aus Keton (l), Oxoverbindung (il) und Ammoniak durch Inertgase zu verdünnen. Als Inertgase kommen beispielsweise Wasserdampf, Luft und insbesondere Stickstoff in Frage. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, je Mol Keton (i) insgesamt nicht mehr als etwa 20 Mol Inertgas anzuwenden. Zu bevorzugen sind je Mol Keton (i) etwa 0,5 bis 10 Mol, insbesondere 1 bis 5 Mol, Inertgas.
Als Katalysatoren kommen Substanzen in Frage, die eine dehydratisierende und dehydrierende Wirkung haben. Dies sind beispielsweise die in Hydrocarbon Processing, k7 (1968), 103 bis 107, beschriebenen Katalysatoren auf der Grundlage von Aluminiumverbindungen, wie Aluminiumoxid und Aluminiumsilikat, gegebenenfalls mit Zusätzen von anderen Metalloxiden und Fluoriden. Mit Vorteil werden nach den Verfahren gemäß den DT-OS 2 151 417, DT-OS 2 224 160 und DT-OS 2 239 801 hergestellte Katalysatoren verwendet. Diese sind bei Temperaturen von 550 bis 1200° C vorbehandelte Verbindungen aus den Elementen Al, F und 0, die
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zusätzlich mindestens ein Element der zweiten, dritten oder vierten Gruppe des Periodensystems oder mindestens zwei Elemente der zweiten, vierten, fünften oder sechsten Gruppe des Periodensystems oder mindestens ein Element der zweiten Hauptgruppe des Periodensystems enthalten. Diese Katalysatoren werden im Festbett oder vorzugsweise im Wirbelbett verwendet. Besonders vorteilhaft ist eine Verfahrensweise nach der DT-OS 2 449 34O, bei der das Keton (i) und die Oxoverbindung (il) getrennt von dem Ammoniak in den Reaktor eingespeist werden. Es ergeben sich im allgemeinen Verweilzeiten etwa zwischen 0,2 und 5»O Sekunden.
Die Aufarbeitung der bei der Umsetzung anfallenden Gasgemische kann in üblicher Weise durch Waschen der Gase mit einer Flüssigkeit, insbesondere Wasser oder Methanol, und durch weitere Trennung mittels Extraktion und Destillation erfolgen. Mit besonderem Vorteil wird eine Verfahrensweise nach der DT-OS 2 554 946 angewendet, bei der die Gasgemische nicht gewaschen sondern gekühlt und dabei so teilweise kondensiert werden, daß etwaiges überschüssiges Ammoniak im Restgas verbleibt und mit diesem unmittelbar im Kreislauf geführt wird.
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Beispiel 1
Es wurde eine Anlage nach der DT-OS 2 kk9 3^0 gemäß Schema verwendet. Reaktor (1O) und Regenerator (2θ) bestanden aus Rohren von 70 mm Veite, die unten einen freien Raum (12, 22.) von 200 mm Höhe hatten, darüber (11, 21) in Abständen von Je 50 mm mit ko Drahtnetzen von 5 mm Masohenweite versehen waren und oben einen freien Raum (13» 23·) von 6θΟ mm Höhe und bis zu 16O mm Weite hatten.
Dem Reaktor (io) wurde gasförmig in gleichmäßigem Strom stündlich von unten (i4) ein Gasgemisch aus 1500 Normalliter Stickstoff und 2150 Normalliter Ammoniak zugeführt. In einem Verdampfer wurde ein Gasgemisch aus stündlich 1350 S Acrolein und 325 Normalliter Stickstoff bereitet, in^einem weiteren Verdampfer ein solches aus 2880 g Acetophenon und 325 Normalliter Stickstoff. Diese Gase wurden vereinigt mit einer Temperatur von 2500 C von der Seite (15) in die Wirbelschicht, und zwar 130 mm über dem Boden des Reaktors, eingeleitet.
Der Reaktor enthielt 2,0 kg Katalysator, der gemäß der DT-OS 2 224 160 aus Aluminiumoxid, Magnesiumnitrat und Titantetrafluorid hergestellt worden war und ein atomares Verhältnis Aluminium zu Magnesium zu Titan zu Fluor von 1000 zu 25 zu zu 100 aufwies. Der Katalysator hatte eine Korngröße sswischen 0,k und 1,0 mm. Die Temperatur im Reaktor wurde'auf 440 C gehalten. Das Umsetzungsgemisch (16) wurde mit einer Temperatur von 250 C in eine Saswaschanlage geleitet, in der mittels Methanol das 2-Phenylpyridin und das daneben entstandene Pyridin und 3-Methylpyridin, sowie nicht umgesetztes Acetophenon ausgewaschen wurden. Das verbliebene Restgas aus Ammoniak und Stickstoff wurde im Kreislauf in den Reaktor zurückgeführt.
Der Regenerator (2Ö) enthielt weitere 2,0 kg des Katalysators. In den Regenerator wurden stündlich 3000 Normalliter Luft von unten eingeführt. Die Temperatur wurde im Regenerator auf
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-JT-
44O° C gehalten, Stündlich wurden in stetigem Strom 1,4 kg des Katalysators aus dem Reaktor in den Regenerator übergeführt und ebenfalls 1,4 kg aus dem Regenerator in den Reaktor zurückgeführt .
Der Acetophenon-Umsatz war 80 #. Es wurden stündlich 1255 S 2-Phenylpyridin, 95 S Pyridin und 264 g 3-Methylpyridin gewonnen, ferner 576 g nicht umgesetztes Acetophenon zurückgewonnen. Das entsprach einer Ausbeute an 2-Phenylpyridin von 42 ^, bezogen auf umgesetztes Acetophenon, sowie an Pyridin von 10 ^ und an 3-Methylpyridin von 24 9έ, bezogen auf eingesetztes Acrolein. Das 2-Phenylpyridin hatte einen Kochpunkt von 136 bis 145 C bei 17 mbar. Sein Hydrochlorid wies einen Schmelzpunkfc von 118° C auf. v
Es wurde im folgenden wie nach Beispiel 1 verfahren.
Beispiel 2
Ausgangssubstanzen
Katalysator Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte
2-Acetylpyridin, Acrolein und Amrno~ niak im Molverhältnis 1 zu 2 zu 6 wie Beispiel 1
440° C
100 JO des 2-Acetylpyridins 2,2'-Dipyridyl, Kp 135° C bei 17 mbar, Fp 69,5° C
69 56, bezogen auf umgesetztes 2-Acetylpyridin
8 # Pyridin und 21 # 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein
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Beispiel 3
Ausgangs sub s tanz en
Katalysator Ümsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte Propiophenon, Acrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 1 zu 4 wie Beispiel 1
44o° C
89 $ des Propiophenons 2-Phenylr3-methylpyridin, Kp 147 bis 149° C bei 17 mbar, Fp des Hydrochloride 180° C
58 $, bezogen auf umgesetztes Propionphenon
13 # Pyridin und 23 # 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein
Beispiel 4
Aus gangs sub s t anz en
Katalysator Ümsetzungstemperatür Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte 2-Acetylth.iophen, Acrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 2,5 zu wie Beispiel 1
420° C
96 96 des 2-Acetylthiophene 2,2'-Thienylpyridin, Kp 146 bis I5O0 C bei 16 mbar, Fp des Hydrochloride 14O° C
78 ?έ, bezogen auf umgesetztes 2-Acetylthiophen
20 °h Pyridin und 41 % 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein
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Beispiel 5
Ausgangssubstanzen
Katalysator Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte
2-Acetylnaphthalin, Acrolein und
Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 3
zu 12
wie Beispiel 1
430° C
100 io des 2-Acetylnaphthalins
2,2'-Naphthylpyridin, Kp 186° C bei 5 mbar, Pp des HydroChlorids 187° C 71 5&» bezogen auf umgesetztes 2-Acetylnaphthaiin
16 # Eyridin und 35 # 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein
Beispiel 6
Ausgangssubstanzen
Katalysator Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte
2-Acetylfuran, Acrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 2,8 zu 11,2
wie Beispiel 1
44o° c
93 "ja des 2-Acetylfurans
2,2'-Furylpyridin, Kp 111 bis 1160C bei 17 mbar
53 96» bezogen auf umgesetztes 2<«-Acetylfuran
18 56 Pyridin und 39 % 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein
- 10 -
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Beispiel 7
Ausgangssubstanzen
Katalysator Um set zungs t emperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte
VG Al
3-Acetylpyridin, Acrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 2,6 zu 10,4
wie Beispiel 1
420° C
98 # des1 3-Acetylpyridins 2,3'-Dipyridyl, Kp 109 bis 113° C bei 1 mbar
57 $i bezogen auf umgesetztes 3-Acetylpyridin
16 io Pyridin und 37 # 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein V
Beispiel 8
Au s gang s s üb s t anz en
Katalysator Um set zungs t emperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte 4-Acetylpyridin, Acrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 2,5 zu wie Beispiel 1
410° C
98 io des 4-Acetyl pyridine 2,4-l--Dipyridyl, Kp 110 bis 114° C bei 1 mbar
56 $, bezogen auf umgesetztes 4-Acetylpyridin
16 io Pyridin und 36 io 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein
- 11 -
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Beispiel 9 Ausgangssubstanzen
Katalysator
Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte Acetophenon, Acrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 2,7 zu 10,8 gemäß DT-OS 2 151 417 aus Aluminiumoxid, Magnesiumnitrat und Fluorokieselsäure, atomares Verhältnis Aluminium zu Magnesium zu Silicium zu Fluor von 1000 zu 24 zu 2$ zu 370° C
97 9° des Acetophenone
2-Phenylpyridin, Kp I36 bis 1^5° G bei 17 mbar, Fp des Hydrochlorids 118° C
^3 $» bezogen auf. umgesetztes Acetophenon
13 i° Pyridin und 26 $ 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein
Beispiel 10
Ausgangssubstanzen
Katalysator
Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte Acetophenon, Acrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 3 zu 12 gemäß DT-OS 2 239 801 aus Aluminiumoxid, Magnesiumnitrat und Ammoniumhydro genfluor id im atomaren Verhältnis Aluminium zu Magnesium zu Fluor von 1000 zu 25 zu 50
400° C
93 9° des Acetophenons
2-Phenylpyridin, Kp 136 bis 1^5° C bei 17 mbar, Fp des Hydrochlorids 118° C
h8 56, bezogen auf umgesetzes Acetophenon
12 90 Pyridin und 27 96 3-Methylpyri~ din, bezogen auf eingesetztes Acrolein
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-JMf-
Beispiel 11 Ausgangssubstanzen
Katalysator Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute Nebenprodukte 2-Acetylthiophen, Crotonaldehyd und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 2fk zu 12
wie Beispiel 1
420° C
92 ia des, 2-Acetylthiophens 2-(2·-Thienyl-)-4-methylpyridin, Kp 125 bis 134° C bei 3 mbar 3.9 9^» bezogen auf umgesetztes 2-Acetylthiophen
18 ia Pyridin, Ik % 2-Methylpyridin und 32 <$> 4-Methylpyridin, bezogen auf eingesetzten. Crοtonaldehyd
Beispiel 12 Ausgangs sub s tanzen
Katalysator Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute Nebenprodukte 2-Acetylthiophen, Methacrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 2,2 zu 11
wie Beispiel 1
410° C
93 $ des 2-Acetylthiophens 2-(2'-Thienyl-)-5-methylpyridin, Kp 122 bis 135° C bei 5 mbar kk fit bezogen auf umgesetztes 2-Acethylthiophen
k7 % Pyridin und 29 # 3,5-Dimethylpyridin, bezogen auf eingesetztes Methacrolein
- 13 -
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Beispiel 13 Ausgangssubstanzen
Katalysator Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute Nebenprodukte 2-Acetylthiophen, Methylvinylketon und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu
2,3 zu 11,5
wie Beispiel 1
400° C
100 io des 2-Acetylthiophene 2-(2'-Thienyl-)-6-methylpyridin, Kp 138 bis 145° C bei 10 mbar 79 ¥>t bezogen auf umgesetztes 2-Acetylthiophen
26 $ Collidin-Gemisch, bezogen auf eingesetztes Methylvinylketon
Beispiel 14 Ausgangssubstanzen
Katalysator
Umsetzungstemperatur Umsatz
Produkt
Ausbeute
Nebenprodukte Acetophenon, Acrolein und Ammoniak im Molverhältnis 1 zu 1 zu 4 Aluminium silikat aus 87 ^ s*°2 unc* 13 $> Al2O , BET-Oberflache 500 m2/g, Korngröße 0,4 bis 1,0 mm, Porenvolumen 0,75 cm /g, Porendurchrnesser 6o Angström
420° C
86 1/L des Acetophenone 2-Phenylpyridin, Kp 136 bis 1^5° C bei 17 mbar, Fp des Hydrochiorids 118° C
ho $, bezogen auf umgesetztes Acetophenon
12 # Pyridin und 3h % 3-Methylpyridin, bezogen auf eingesetztes Acrolein
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Leerseite

Claims (10)

  1. ^639701
    Patentansprüche
    Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung aromatisch oder heteroaromatisch substituierten Pyridinen, dadurch gekennzeichnet, daß aliphatisch-aromatische oder aliphatischheteroaromatische Ketone mit aliphatischen Oxoverbindungen, die benachbart zur Oxogruppe eine ungesättigte Kohlenstoff-Bindung haben, in der Gasphase in Gegenwart von Ammoniak und in Gegenwart eines dehydratisierend und dehydrierend wirkenden Katalysators bei Temperaturen etwa von 250 bis 550 C umgesetzt werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
    Te
    Dron 350 bis 450° C, erfolgt.
    Umsetzung bei Temperaturen von 300 bis 50Q C, insbesondere
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Aluminiumsilikat verwendet wird.
  4. k. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator bei 550 bis 1200 C vorbehandelte Verbindungen aus den Elementen Al, F und 0, die zusätzlich mindestens ein Element der zweiten, dritten oder vierten Gruppe des Periodensystems enthalten, verwendet werden.
  5. 5· Verfahren nach Anspruch 1 oder* 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator bei Temperaturen von 550 bis 1200 C vorbehandelte Verbindungen aus den Elementen Al, F und 0, die zusätzlich mindestens zwei Elemente der zweiten, vierten, fünften oder sechsten Gruppe des Periodensystems enthalten, verwendet werden.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator bei Temperaturen von 550 bis 1200° C vorbehandelte Verbindungen aus den Elementen Al, F und 0,
    - 15 -
    809810/0284
    ORIGINAL INSPECTED
    die zusätzlich mindestens ein Element der zweiten Hauptgruppe des Periodensystems enthalten, verwendet werden.
  7. 7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß je Mol Keton (l) 1 bis 5 Mol
    der Oxoverbindung (il) angewendet werden.
  8. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß je Mol Keton (i) 1 bis 20 Mol Ammoniak vorliegen.
  9. 9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Inertgase zugefügt werden.
  10. 10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einer Wirbelschicht erfolgt und das Keton (i) und die aliphatisch^ Oxoverbindung (il) getrennt vom Ammoniak eingespeist werden.
    PAT/Dr.Bi-Ta
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    809810/0284
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