DE2624389A1 - Verfahren zur herstellung von koks - Google Patents
Verfahren zur herstellung von koksInfo
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Description
D-8023 Munchin-Pullach, Wiener Str. 2; Tel. (009) 7 93 30 "Ί, TelDx 521214? bros d Cables «Patentibus» München
Diplom Ingenieure
Ihr Zeichen: Tag: 31 . Mai 1976
Your ref. 3640/GER Date:
COAL INDUSTRY (PATENTS) LIMITED, Hobart House, Grosvenor Place, London SW 1X 7AE/England
Verfahren zur Herstellung von Koks
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Koks, der sich insbesondere für die Herstellung von Kohleelektroden eignet.
Koks für Kohleelektroden für die Aluminiumherstellung
wird für gewöhnlich durch Verkoken von Erdölrückständen hergestellt. Während Koks für solche Kohleejtektroden
nicht dem hohen für metallurgische Graphitelektroden geforderten Standard entsprechen muß, sollte er jedoch
hochrein sein. Besonders wichtig sind niedrige Konzentrationen von Metallen, etwa Titan und Vanadium, die in
das Aluminium eingelagert werden, und von Elementen wie Phosphor, die das Herstellungsverfahren vergiften könnten,
und ein niedriger Schwefelgehalt (der Schwefel greift die
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elektrischen Stahlkontakte an und ist eine Verunreinigung für die Atmosphäre).
Es ist zu erwarten, daß bei einer Verarmung der Erdölreserven die zum Verkoken verfügbaren Mengen an Erdölrückständen verringert
werden, und daß dies durch die Behandlung der Rückstände zur Erzielung von noch mehr wertvollen destillierbaren
Ölen verstärkt wird. Zusätzlich werden die Verunreinigungen, z.B. Vanadium und Schwefel, in den Rückständen konzentrierter
und es ist sehr schwierig und folglich teuer, diese Verunreinigungen zu beseitigen. Es kann ferner vorhergesagt werden,
daß es einen Mangel an Elektrodenbindemittel geben kann. Die gegenwärtigen Erfinder glauben, daß es wirtschaftlicher
und logischer wäre, die Verwendung von Erdölrückständen als Bindemittel auszuweiten und den Ausfall für die Elektrodenherstellung
durch Koks aus Kohle gemäß der vorliegenden Erfindung auszugleichen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung eines Koks, der sich für Elektroden für die Aluminiumindustrie
eignet, jedoch auf Kohle basiert, Der gemäß der Erfindung hergestellte Koks weist, verglichen mit dem gegenwärtig aus
Lrdölrückständen hergestellten Koks, im allgemeinen bedeutend verminderte Schwefel- und andere Verunreinigungen auf. Es ist
zu erwarten, daß dieser bedeutende Unterschied zunimmt, wenn Erdölrückstände schlechterer Qualität verkokt werden müssen.
Die vorliegende Erfindung sieht ein Verfahren für die Herstellung von Koks mit niedriger Verunreinigung zur Herstellung
von Elektroden vor und ist gekennzeichnet durch Extrahieren von Kohle mit einem hocharomatischen Kohlenwasserstoff-Extraktionsmittel
bei einer Temperatur von wenigstens 35O°C in der flüssigen Phase zur Bildung eines. Extrakts und von
unlöslichem Material, durch Trennen des unlöslichen Materials vom Extrakt, durch Erhitzen des getrennten Extrakts zur
Abdestillierung eines destillierbaren Öls und durch Verkoken
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des Rückstands zur Bildung des Koks mit niedriger Verunreinigung. Der Trennschritt wird im folgenden im allgemeinen
als Filtration bezeichnet, jedoch ist die Erfindung nicht auf die Filtration als ein Trennverfahren beschränkt.
Bei der vorliegenden Erfindung kann eine große Vielzahl von hocharomatischen Extraktionsmitteln angewendet werden. Derartige
Lösungsmittel sind zum Extrahieren der Kohlensubstanz aus der Kohle bekannt. Der hier in Beziehung zu Kohle verwendete
Ausdruck "Extrahieren" wird in seiner normalen Bedeutung in der Technik der Kohlenchemie verwendet, d.h. in der Bedeutung
als Lösungsmittel entweder als eine körperliche Auflösung oder als Ergebnis einer chemischen Veränderung, molekularen
Veränderung oder Solvation. Die Kohlensubstanz kann mit den Molekülen des Extraktionsmittels reagieren. Das Produkt
einer derartigen Extraktion kann als Kohlenextrakt bezeichnet werden, obwohl in der Technik die Ausdrücke Kohlenlösung
und KohlenaufSchließung ebenfalls verwendet werden.
Das Extraktionsmittel kann auf Kohlen- oder Erdölbasis vorliegen und kann wenigstens teilweise unter Verkokungsbedingungen
verkoken.
Verwendet werden können im allgemeinen hochsiedende aromatische ölextraktionsmittel, die aromatische Kohlenwasserstoffe
als ihre Hauptbestandteile enthalten, in denen jedoch häufig ein nicht unbeträchtlicher Anteil an Stickstoff und Sauerstoff
enthaltende Verbindungen, insbesondere heterozyklische Verbindungen bzw. Phenole, vorliegen können. Wegen ihres
niedrigen Siedepunktes ist es bei bisherigen Verfahren bei der Herstellung von Kohlenextrakten üblich, ein Extraktionsmittel zu verwenden, aus dem die niedrigsiedenden Bestandteile,
insbesondere Benzol, Toluol und Xylole, entfernt sind. Bevorzugte auf Kohle basierende Extraktionsmittel enthalten
Fraktionen von Steinkohlenteeren. Diese sind die flüchtigen Produkte, die bei der trockenen Destillation von Kohle ein-
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schließlich der Teer-Rückstandfraktion gebildet werden. Andere
hochsiedende aromatische öle mit Bestandteile!ähnlich den
Teerölen können verwendet werden. Es können gewisse Petroleumöle oder -rückstände verwendet werden. Das Lösungsmittel kann
beispielsweise eine hocharomatische Erdölfraktion sein, die im Bereich von 200 bis 500°C siedet. Eine derartige Fraktion
weist vorzugsweise einen niedrigen Kohlenstoffgehalt nach Conradson und ein unter 1:1 liegendes Verhältnis von Wasserstoff
zu Kohlenstoff auf. Typische Extraktionsmittel können in diesem Fall ßußöl, thermischer Teer oder katalytisch kracken·
Teat cracXlng slurry;
der Schlamm sein,/wobei der Kohlenstoffgehalt nach Conradson
vorzugsweise im Bereich von 5 bis 10 % und die Atomverhältnisse Wasserstoff zu Kohlenstoff unter 1,0 liegen. Es seien
auch reduzierte Rohöle erwähnt, d.h. Erdölströme, die hauptsächlich über 400°C siedendes Material enthalten.
Das Lösungsmittel kann zusätzlich zu Anthrazenöl einen oder mehrere Bestandteile von Rußöl, thermischem Teer oder
katalytisch krackendem Schlamm enthalten. Der Anteil an Rußöl kann größer als 50 Gew.% des Lösungsmittels sein.
Von besonderem Nutzen beim Verfahren der vorliegenden Erfindung als Extraktionsmittel sind die sogenannten Anthrazenöle,
die jedoch nicht unbedingt große Mengen an Anthrazen enthalten.
Die bevorzugten Anthrazenöle enthalten Mengen an Phenantrenen. Ein geeigneter Siedebereich für diese
Anthrazenöle Liegt im Bereich von 180 bis 400°C. Es ist häufig zweckmäßig, ein Lösungsmittel mit beispielsweise einem
Siedebereich zu verwenden, bei dem die mittleren 90 % des Lösungsmittels zwischen 250 und 35O°C sieden.
Hydrierte aromatische Verbindungen können als wenigstens ein Teil des Extraktionsmittels enthalten sein und enthalten beispielsweise
Tetralin. Die Verwendung solcher hydrierter aromatischer Verbindungen kann jedoch die Kosten des Verfahrens
beträchtlich erhöhen.
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Es sei darauf hingewiesen, daß sogar bei Verwendung von Erdölrückständen als Extraktionsmittel der nach der vorliegenden
Erfindung gebildete Koks weniger Verunreinigungen haben sollte als durch unmittelbares Verkoken dieser Rückstände
gebildeter Koks.
Die Verwendung von schweren, d.h. hochsiedenden Extraktionsmitteln, gestattet die Ausführung der Extraktion bei oder in
der Nähe des atmosphärischen Drucks mit einer Ersparnis an Verfahrens- und Kapitalkosten verglichen mit der Verwendung
von leichteren ölen, was bisher bei der Kohlenextraktion für die Elektrodenkoksherstellung vorgeschlagen wurde. Es ist
nicht nötig, den Aufwand der Hinzufügung von Mengen an gasförmigem Kohlenwasserstoff während der Extraktion aufzubringen,
was in der Tat die Wirkung haben kann, daß die Trennstufe schwieriger gemacht wird. Während der AufSchliessung
können kleine Mengen an Wasserstoff erzeugt werden. Ein derartiger autogener Wasserstoff wird zugelassen, da
er eine geringe Gesamtwirkung auf das Lösungsmittel oder die Kohle besitzt.
Die Kohle kann in einer herkömmlichen Brech- oder Mahlanlage gebrochen oder gemahlen werden. Die Teilchengröße der Kohle
ist für gewöhnlich so bemessen, daß sie durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 15mm hindurchgeht, wobei jedoch kleinere
Teilchen verwendet werden können, z.B. in der Weise, daß 90 % der Kohle durch ein Sieb mit einer Maschenweite von
5 mm hindurchgehen. Die Kohle kann auf eine Größe von weniger als 500 Mikron oder weniger als 200 Mikron gebrochen werden.
Jedoch bestimmt beim Verfahren der Erfindung die Kohlengröße nicht das Extraktionsmaß.
Die Kohle kann in irgendeiner geeigneten Mischanlage mit dem Extraktionsmittel gemischt werden zur Bildung eines
Schlamms oder einer Suspension im flüssigen Lösungsmittel . Das Lösungsmittel kann sich auf einer derartigen Temperatur
über der Umgebungstemperatur befinden, daß die Mischung der
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Kohle und des Lösungsmittels ausreichend fließfähig bleibt und durch eine allgemein verfügbare und einfache Anlage leicht
gefördert werden kann. Das Extraktionsmittel befindet sich vorzugsweise auf einer solchen Temperatur oder es kann während
des Mischens ausreichend Wärme zugeführt werden, daB die
Temperatur der Mischung der Kohle und des Extraktionsmittels nach dem Mischen größer als 11O°C ist. Somit wird das in
oder mit der Kohle enthaltene Wasser verdampft, wenn das Mischen bei Atmosphärendruck ausgeführt wird. Dies ist besonders
vorteilhaft, da sonst eine große Wasserdampfmenge auf die
Extraktionstemperatur erhitzt werden muß.
Die Erfinder haben entdeckt, daß ein Altern von Kohle, entweder durch Oxydation beim Stehenlassen sogar während einiger weniger
Stunden in Luft oder durch Erhitzen in Luft zum Trocknen der Kohle die extrahierte Kohlenmenge drastisch verringern
kann. Mit anderen Worten kann die Kohle unmittelbar nach dem Abbauen in weitaus größerem Maße extrahiert werden,
als wenn sie vor der Verwendung einige Zeit lang gelagert würde. Die Abnahme der extrahierten Kohlenmenge mit der Zeit
nach dem Abbauen hängt auch von der Größe der Kohle ab. Großstückige Kohle erhält ihre Extraktionsfähigkeit bedeutend
besser als die 12,7 mm-Größe und diese besser als pulverisierte Brennstoff-Größe. Es wurde auch entdeckt, daß ein
Vorerhitzen von Kohle bei Abwesenheit des Extraktionsmittels das Extraktionsausmaß vermindert , und zwar unabhängig davon,
ob die Kohle während des Erhitzens in Luft, Stickstoff oder Vakuum gehalten wird. Es ist daher vorzuziehen, die Kohle
so schnell wie möglich nach dem Abbauen zu verwenden. Falls dies nicht ausführbar ist, sollte die Kohle unter Wasser
in großen Klumpen gespeichert werden. Man läßt dann vorzugsweise das Wasser von der Kohle abfließen, die so bald wie möglich ohne Trocknen durch Erhitzen verwendet wird. Wenn ein
Trocknen erforderlich ist, sollte dies in Anwesenheit des Extraktionsmittels erfolgen.
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Das Verhältnis Extraktionsmittel zu Kohle sollte vorzugsweise 2:1 bis 4:1 betragen, wobei die verwendeten Verhältnisse so
niedrig sein können wie 0,5:1 oder so hoch wie 10:1. Das Verhältnis von Extraktionsmittel zu Kohle wird jedoch auch
von den Erfordernissen der Trennung, z.B. Filtration, beeinflußt. Die Filtrationserfordernisse sind dabei so beschaffen,
daß die Viskosität des für die Filtration vorliegenden Extraktions und die spezifische Widerstandsfähigkeit des Filterkuchens
niedrig sein sollten. Folglich hängt das Verhältnis von Extraktionsmittel zu Kohle von den Eigenschaften des
verwendeten Extraktionsmittels ab, beträgt jedoch normalerweise 3 oder 4:1
Bei einem Aspekt der Erfindung, wird die Mischung Extraktionsmittel - Kohle in einem Schlamm gebildet, wobei der Kohleschlamm
so zu einem Vorerhitzer geleitet wird, daß er schnell bis dicht an die Temperatur erhitzt wird, bei der die Extraktion
auftreten soll. Es ist von einiger Bedeutung sicherzustellen, daß das Vorerhitzen schnell erfolgt, um den Anstieg
der Viskosität des Schlamms zu begrenzen und um sicherzustellen, daß sich im Vorerhitzer eine turbulente Strömung befindet,
was die Neigung des Schlamms zum Verkoken an den Oberflächen
des Vorerhitzers vermindert.
Die Extraktion wird dann ausgeführt, währenddessen die Kohle dazu neigt, aufgespalten und depolymerisiert zu werden durch
Reißen der verschiedenen Vernetzungsverbindungen im Kohlematerial selbst. Bei einer beliebigen gegebenen Temperatur
kann gezeigt werden, daß die Viskosität des Extrakts sich mit der Zeit verändert. Sie nimmt anfangs in einer ersten
Stufe zu, nimmt in einer zweiten Stufe auf ein Minimum ab^
steiqt in einer dritten Stufe auf ein zweites Maximum an
und beginnt in einer vierten Stufe sich langsam zu verringern.
Der Viskositätsanstieg in der ersten Stufe findet während der Extraktion schnell statt und erreicht innerhalb weniger Minuten
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nach Beginn der Extraktion einen Höhepunkt. Beim Einsetzen der Extraktion werden die Kohleteilchen mit dem Extraktionsmittel in Form eines Schlamms gemischt und während die Aufschließung
beginnt, nimmt die Viskosität schnell zu.
Nach Erreichen eines Höhepunkts in der zweiten Stufe fällt die Viskosität des Extrakts über einer Zeitdauer von 20 bis
30 Minuten auf ein Minimum ab. Diese Zeitdauer scheint im wesentlichen unabhängig von der Temperatur zu sein, wenn die
Extraktionstemperatur im Bereich von 380 bis 45O°C liegt.
Jedoch hängt die nach dem Ende der zweiten Periode erreichte minimale Viskosität eindeutig von der Temperatur ab und es
ist hervorzuheben, daß, je höher die Temperatur ist, umso niedriger die letztliche Viskosität ist. Die Viskositätsabnahme
während der zweiten Stufe soll ein Ergebnis der Depolymerisation der Kohlesubstanzen sein. Nach dem Durchlaufen
eines Punkts mit minimaler Viskosität nimmt die Viskosität in einer dritten Stufe wieder bis auf ein Maximum zu, das
nach einer Zeitdauer von 50 bis 70 Minuten erreicht wird nach dem Beginn der Extraktion im angegebenen Temperaturbereich.
Die Viskositätszunahme ist in gewissem Ausmaß bedingt durch die innerhalb der Aufschließung auftretenden Repolymerisationsreaktionen,
die offensichtlich beginnen, bevor der Punkt der minimalen Viskosität (am Ende der Stufe 2) erreicht ist. Die
Geschwindigkeit der Viskositätszunahme wird mit der Temperatur nicht stark verändert und gibt somit eine niedrige
Aktivierungsenergie für das Verfahren an, das mit einer Repolymerisationsreaktion übereinstimmt.
Nach dem Erreichen des zweiten Maximums nimmt die Viskosität in der vierten Stufe ab. Dies ergibt sich in gewissem Ausmaß
aus der Neuanordnung der polymerisierenden Moleküle vor ihrer
Zerlegung zu Koks.
Wenn der Verkokungsreaktion gestattet wird, bis zum Ende zu gehen, würde das Extrakt beinahe denselben Feststoffgehalt
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wie der ursprüngliche Kohlenschlamm und somit eine ähnlich niedrige Viskosität haben. Je höher die Temperatur und/oder
je größer die Verweilzeit ist, umso weiter ist die Verkokungsreaktion fortgeschritten. Es muß jedoch beachtet werden, daß
alle Extraktionsmittel verkokt werden können, wenn auch mit einer niedrigeren Geschwindigkeit als derjenigen der
aufgelösten Kohlensubstanz. Wenn genügend Zeit zugelassen wäre, würde ein verhältnismäßig plötzlicher Viskositätsanstieg
stattfinden, da der Feststoffgehalt des gerade verkokten Extrakts eine kritische Höhe erreicht, was bei etwa
60 % Feststoffen auftritt.
Die Konzentration von Extraktionsmittel zu Kohle während der Extraktion ist in ihrer Wirkung auf den Filterkuchen nicht
kritisch. Jedoch ist die Konzentration von Extraktionsmittel zu Kohle im Filtrat bedeutsam,und es wird bevorzugt,
daß die Filtration mit einer Konzentration von Extraktionsmittel zu Kohle ausgeführt wird, die größer als 3:1 ist und
vorzugsweise in der Größenordnung von 4:1 liegt, da dies eine niedrigere Viskosität und daher eine leichtere Filtration
bei Temperaturen um 25O°C ergibt. Daher kann nach der Extraktionsstufe ein zusätzlicher Anteil an Extraktionsmittel
zugefügt werden, um die Viskosität in Vorbereitung zum Trennschritt abzusenken. Als Alternative kann ein Anteil
einer niedriger siedenden Fraktion (z.B.Kohlenteerfraktion,
etwa Waschöl) hinzugefügt werden, um die Viskosität vor der Trennung abzusenken. Dort, wo eine leichtere Fraktion
hinzugefügt wird, kann die Trennung bei einer niedrigeren Temperatur ausgeführt werden.
Die Zeitdauer der Extraktion ist vorzugsweise größer als 20 Hinuten, während die Temperator so hoch wie möglich
liegen sollte, und zwar in Abhängigkeit von einer Temperatur, die kein übermäßiges Verkoken des Extrakts erzeugt, d.h.
im Bereich von 400 bis 44O°C. Bei Anwendung einer ununterbrochenen
Extraktion, bei der eine gewisse Mischung statt-
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findet, sollte die durchschnittliche Verweildauer größer als 20 Minuten sein, da die Fraktionen mit kurzer Verweildauer
eine schädliche Wirkung insbesondere auf die Filtration^- haben, und zwar sowohl im Hinblick auf die Viskosität als
auch auf die Kuchenwiderstandsfähigkeit. Andererseits ist die zum Herstellen von erstklassigem Koks für Graphitelektroden
wesentliche Steuerung der Verweilzeit nicht nötig und es kann eine größere Streuung der Verweilzeiten zugelassen werden.
Dies gestattet die Verwendung einer einfacheren Anlage, die hinsichtlich der Kapitalkosten günstiger ist.
Die Teilchengröße im Kohlenextrakt nach der Trennung, gerechnet in Gewichtsprozenten bezüglich dem endgültigen Ausstoß
an Koksprodukt, ist vorzugsweise von der Art, daß weniger als etwa 10 * bis zu etwa 5 % im Kohleextrakt selbst Teilchen
mit einer Teilchengröße von über einem Mikron enthalten. Im allgemeinen ist es umso besser, je kleiner die Restteilchen
im Kohleextrakt sind.
Das Kohleextrakt wird nach der Trennung verkokt. Der Verkokungsvorgang
wird vorzugsweise in einer verzögerten Verkokungseinrichtung ausgeführt. Bei der Bildung von Koks kondensieren
die Kohlenstoff und Wasserstoff enthaltenden Moleküle und bilden langgestreckte vernetzte Ketten, wodurch
kleinere Moleküle beseitigt werden. Die Ketten werden durch die Wärmewirkung fortschreitend verlängert und vernetzt bis
eine feste unschmelzbare unlösliche Koksmasse gebildet ist. Wenn die Temperatur des Koks erhöht wird, werden mehr Wasserstoff
und andere Elemente beseitigt bis der Koks im wesentlichen aus Kohlenstoffen und aus nichtflüssigen mineralischen
Bestandteilen besteht, wobei die letzteren häufig in Form von Oxiden vorliegen.
Die anfängliche Verkokungswirkung wird vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 450 bis 550 C ausgeführt, wobei
Temperaturen von über 48O°C bevorzugt werden. Das tatsächlich dem Verkoken ausgesetzte Material kann das Kohlenextrakt
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sein, von dem ein Anteil der flüchtigen Substanz, einschließlich Extraktionsmittel, sofern flüchtig, entfernt wurde.
Dem Kohleextrakt kann wahlweise eine weitere Menge an Extraktionsmittel oder niedriger siedender Fraktion zugesetzt werden.
Diese Hinzufügung ist beim verzögerten Verkoken besonders vorteilhaft.
Das Filtrat oder Extrakt kann nach dem Trennen von den unlöslichen Bestandteilen vor dem Verkoken erhitzt werden,
um das flüchtige destillierbare öl zu entfernen, das Extraktionsmittel und/oder ein Nebenprodukt der Extraktion
sein kann, oder das destillierbare öl kann während des tatsächlichen
Verkokens gesammelt werden. Das destillierbare öl kann beim Verfahren der Erfindung als Extraktionsmittel
rezirkuliert werden und somit den Rohmaterialverbrauch vermindern oder kann als ein Extraktionsmittel für die Behandlung
von niedrig flüchtigen Kohlen bei einem Verfahren für die Herstellung von erstklassigem Elektrodenkoks verwendet
werden. In den letzteren Fällen wurde das Extraktionsmittel bereits hitzebeständig gemacht.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert: Beispiel 1
Bei einem besonderen Verfahren nach der vorliegenden Erfindung wurde eine Kohle mit 56 % flüchtigen Bestandteilen aschefreier
Trockensubstanz (VM daf basis: Volatile matter, dry ash free basis) bei Umgebungstemperatur luftgetrocknet und bis
zu 200 Mikron gebrochen. Ein Autoklav wurde mit einer Menge (24,5 kg) dieser Kohle und mit 34,6 kg von rezirkuliertem
Anthrazenöl beladen (dies ist ein aus einer Kohlelösung zurückgewonnenes öl, wodurch vom rohen Anthrazenöl die schnell
verkokenden Bestandteile entfernt werden). '
Die Schlammtemperatur wurde schnell auf 120 bis 130°C erhöht
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und auf dieser Temperatur unter einem Manometerdruck von
0,7 at gehalten, bis das Trocknen beendet war. Nach Beendigung der Dampfentwicklung wurden die Temperatur und der Manometerdruck
auf 375°C bzw. 4,2 at erhöht und das Aufschließen während einer Stunde bei dieser Temperatur ausgeführt. Danach
wurde das Produkt auf 250 C abgekühlt und unter einem Manometerdruck von 2,1 at gefiltert. Das FiItrat wurde gesammelt
und die Temperatur mit einer Erhitzungsgeschwindigkeit von 50°C je Stunde auf 485°C oder eine ähnliche Temperatur
erhöht, währenddessen das Verkoken stattfand. Das verdampfte Lösungsmittel wurde zum erneuten Gebrauch gesammelt
und Klumpen von Koks wurden aus der Verkokungseinrichtung entfernt, zu einem Ofen gefördert und bei einer Erhitzungsgeschwindigkeit von 60O0C je Stunde auf 1300°C erhitzt.
Der sich ergebende Koks wurde als möglicher Anodenkoks für die Aluminiumindustrie bewertet.
Das Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung einer Kohle mit 39,3 % flüchtigen Bestandteilen, einer Autoklavenbeladung
von 13,6 kg : 54,5 kg von Kohle : Öl und einer Aufschließtmgstemperatur
von 400°C.
Eine Kohle mit 39,3 % flüchtigen Bestandteilen wurde luftgetrocknet
und bis zu 200 Mikron gemahlen. Sie wurde dann bei 140°C in einem Chargenmischtank mit dem Vierfachen
ihres Eigengewichts mit hitzefest gemachtem Anthrazenöl gemischt. Dieser Schlamm wurde dann bei etwa 70 kg/h durch
einen Vorerhitzer gefördert, der dessen Temperatur in weniger als einer Minute auf 400°C erhöhte. Der vorerhitzte
Schlamm wurde dann zu einem Kessel gefördert, der bei einem Manometerdruck von 8,4 at auf 4OO bis 410 C gehalten
wurde, wobei die durchschnittliche Verweildauer 1,5 Stunden
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betrug. Der Autoklav wurde dann vor der Filtration schnell auf 200°C abgekühlt. 1500 kg des so erzeugten Filtrats wurden
nach einer Vorerhitzung auf 525 C bei 120 kg/h zu einer verzögernd verkokenden Trommel gefördert. Der so erzeugte Koks
wurde vor dem Entfernen und Ausglühen mit Wasser abgeschreckt,
Das Beispiel 3 wurde wiederholt unter Verwendung einer Kohle mit 25,4 % flüchtigen Bestandteilen und einer Vorerhitzungstemperatur
von 51O°C.
Alle bei den Beispielen erzeugten Koksarten erfüllen, zusammen mit anderen unterschiedliche Kohlen verwendenden Koksarten,
die Erfordernisse des Koks, der bei der Herstellung von Anoden für die Aluminiumindustrie verwendet wird.
Die Tabelle 1 am Schluß der Beschreibung gibt die Eigenschaften der bei den obigen Beispielen verwendeten Kohlen an,
während die ebenfalls am Schluß der Beschreibung angegebene Tabelle 2 die Eigenschaften der erzeugten Koksarten angibt.
Das durch das oben beschriebene Verfahren erhaltene Material wurde als geeignet befunden für die Herstellung von
Elektroden der Aluminiumqualität durch herkömmliche Verfahren.
Die Dichte des erhaltenen Materials und gewisse andere Eigenschaften reichen nicht aus für eine Klassifizierung
als erstklassiger Elektrodenkoks. Jedoch die leichte Verfügbarkeit von geeigneter Kohle macht ihn in idealer
Weise geeignet für ein billiges und unkompliziertes Verfahren zum Herstellen von geglühtem Koks regulärer Qualität,
der sich zur Verwendung als Elektroden bei der Herstellung von Aluminium eignet.
Die geringwertigen Kohlen, d.h. solche mit hohen Anteilen
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an flüchtigen Bestandteilen, insbesondere von mehr als 28 Gew.-% aschefreier Trockensubstanz, neigen dazu, einen
niedrigeren Ausstoß an Koks zu geben. Demgegenüber sind jedoch diese Kohlen billiger und können leicht geliefert werden.
Das Hitzefestmachen/ierse:S^ÄS^?)?istS.^tels wird zum Erzielen
der erforderlichen Koksqualität für nicht erforderlich gehalten, wodurch sich eine weitere Kostenersparnis ergibt.
Aus dein Extraktionsmittel gebildeter Koks darf den erzeugten Koks "verfälschen", ohne die Produktqualität ernstlich zu
beeinträchtigen.
Zum Erzielen einer angemessenen Filtrations- und niedrigen
Filterkuchen-Widerstandsfähigkeit neigen die tatsächlichen Extraktionsbedingungen dazu, ziemlich kritisch zu sein.
Bei Verwendung der Filtration als Trennstufe wird vorzugsweise die besondere Widerstandsfähigkeit des Filterkuchens
beachtet und die Extraktion gesteuert, z.B. durch Steuerung der Verweilzeit, des Verhältnisses Kohle zu Extraktionsmittel
usw., um eine im wesentlichen konstante spezifische Widerstandsfähigkeit
aufrechtzuerhalten.
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Feuchtigkeit w.e,
| Asche | w.e. | e |
| f .B. | a.T. | T |
| C | a.T. | B |
| H | a.T. | |
| N | a.T. | |
| 0 | a.T. | |
| S | a.T. | |
| W. | ||
| a. | ||
| f. | ||
| Beispiel 1 |
Beispiel 2 und 3 |
Beispiel 4 |
| 52,7 | 5,5 | 0,7 |
| 1,8 | 4,0 | 9,0 |
| 56,0 | 39,3 | 25,4 |
| 70,6 | 84,2 | 89,4 |
| 4,9 | 5,4 | 4,9 |
| 0,9 | 1,9 | 1,4 |
| 23,6 | 7,6 | 3,2 |
| 0,15 | 0,7 |
wie erhalten aschefreie Trockensubstanz flüchtige Bestandteile
| Tabelle 2 | Beispiel 2 |
Beispiel 3 |
Beispiel 4 |
|
| 0,50 | 0,50 | 0,8 | ||
| Analyse der Kohleextrakt-Koksarten | 0,53 | 0,53 | 0,3 | |
| Schwefel | Beispiel 1 |
2,00 | 2,00 | 2,04 |
| Asche | 0,35 | 0,87 | ||
| O,43 | 0,03 | |||
| wirkliche Dichte 2,07 | 0,012 | |||
| Schüttdichte | 0,003 | |||
| Eisen | 0,003 | |||
| Silizium | 0,008 | |||
| Vanadium | ||||
| Nickel | ||||
| Kadmium | ||||
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Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Koks mit niedriger Verunreinigung
zur Herstellung von Elektroden, g e k e η η zeichnet durch Extrahieren von Kohle mit einem
hocharomatischen Kohlenwasserstoff-Extraktionsmittel bei einer Temperatur von wenigstens 35O°C in der flüssigen
Phase zur Bildung eines Extrakts und von unlöslichem Material, durch Trennen des unlöslichen Materials vom
Extrakt, durch Erhitzen des getrennten Extrakts zur Abdestillierung eines destillierbaren Öls und durch
Verkoken des Rückstands zur Bildung des Koks mit niedriger Verunreinigung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohle einen Anteil an flüchtigen Bestandteilen von
mehr als 28 Gew.-% an aschefreier. Trockensubstanz aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Extraktionsmittel zu
Kohle 3 bis 4 : 1 beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktionsmittel-Kohle-Mischung
in Form eines Schlamms schnell bis auf die Temperatur oder dicht daran erhitzt wird, bei der die Extraktion
auftreten soll.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Trennung durch Filtration bei
etwa 25O°C ausgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die Filtration als Trennstufe verwendet
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und die Extraktion gesteuert wird, um eine im wesentlichen konstante spezifische Widerstandsfähigkeit des Filterkuchens
zu erzielen.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß das Verkoken bei einer Temperatur von über 48O°C ausgeführt wird.
8. Koks mit niedriger Verunreinigung, hergestellt durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
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| NL (1) | NL7605618A (de) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3014229A1 (de) * | 1980-04-14 | 1981-10-22 | Saarbergwerke AG, 6600 Saarbrücken | Verfahren zur erzeugung eines schwefelarmen und aschefreien kohlestaemmigen brennstoffes, insbesondere zur substitution von leichtem heizoel |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3033228C1 (de) | 1980-09-04 | 1982-04-08 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines hocharomatischen pechaehnlichen Kohlewertstoffs |
| US4451351A (en) * | 1980-11-17 | 1984-05-29 | Pentanyl Technologies, Inc. | Method of liquefaction of carbonaceous materials |
| US4385980A (en) * | 1981-02-26 | 1983-05-31 | Conoco Inc. | Coal treating process |
| US4664788A (en) * | 1985-09-19 | 1987-05-12 | Kerr-Mcgee Corporation | Multi-stage coal liquefaction and fractionation method |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1283844A (fr) * | 1960-08-03 | 1962-02-09 | Lummus Co | Procédé de fabrication de coke virtuellement sans cendres et coke conforme à celui obtenu |
| US3240566A (en) * | 1963-04-23 | 1966-03-15 | Reynolds Metals Co | Method of obtaining maximum separability of organic matter from ash in coal extraction processes |
| FR1416715A (fr) * | 1964-11-26 | 1965-11-05 | Lummus Co | Procédé perfectionné de préparation d'un coke exempt de cendres à partir du charbon |
| US3379638A (en) * | 1965-01-25 | 1968-04-23 | Lummus Co | Coal solvation with nonhydrogenated solvent in the absence of added hydrogen |
| GB1481799A (en) * | 1973-11-30 | 1977-08-03 | Coal Ind | Manufacture of coke |
| GB1484601A (en) * | 1974-05-06 | 1977-09-01 | Coal Ind | Graphitsed electrode coke |
-
1975
- 1975-06-09 GB GB24675/75A patent/GB1528472A/en not_active Expired
-
1976
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- 1976-06-09 JP JP51066666A patent/JPS51149301A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3014229A1 (de) * | 1980-04-14 | 1981-10-22 | Saarbergwerke AG, 6600 Saarbrücken | Verfahren zur erzeugung eines schwefelarmen und aschefreien kohlestaemmigen brennstoffes, insbesondere zur substitution von leichtem heizoel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| AU1432476A (en) | 1977-12-01 |
| NL7605618A (nl) | 1976-12-13 |
| FR2314240B1 (de) | 1980-04-11 |
| BE842559A (fr) | 1976-12-03 |
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