DE2600709C2 - Zahnpasta - Google Patents

Description

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und Diestern der allgemeinen Formel |

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Il und Diestern der allgemeinen Formel R(O C₂HU_nO—P— 0(C₂H₄O)₁₁R

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R(OC₂H«),,O —P— CKC₂H₄O)₁₁R

wobei R ein Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffato- |

men, π eine ganze Zahl von 1 bis 6 und M Wasser- OM

stoff, ein Alkalimetall oder die Ammoniumgruppe

ist, und die Zahnpasta einen pH-Wert von bis zu 30 wobei R ein Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen,

etwa 9,5 hat π eine ganze Zahl von 1 bis 6 und M Wasserstoff, ein

2. Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Alkalimetall oder die Ammoniumgruppe ist, und die zeichnet, daß das hydratisierte Aluminiumoxid «- Zahnpasta einen pH-Wert von bis zu etwa 9,5 hat.
Aluminiumoxid-Trihydrat ist Es ist bevorzugt, daß das hydratisierte Aluminium-

3. Zahnpasta nach Anspruch 1 und 2, dadurch ge- 35 oxid «-Aluminiumoxid-Trihydrat ist
kennzeichnet daß R im anionischen Phosphatester Bevorzugt ist ferner, daß R im anionischen Phospha-16 bis 18 Kohlenstoffatome enthält tester 16 bis 18 Kohlenstoffatome enthält daß der anio-

4. Zahnpasta nach Anspruch 3, dadurch gekenn- nische Phosphatester eine Reihe mit 4 oder mit 5 Ethyzeichnet daß der anionische Phosphatester eine Rei- lenoxideinheiten aufweist, daß das Gewichtsverhältnis he mit 4 Ethylenoxideinheiten aufweist 40 Monoester zu Diester etwa 1 :10 bis 10 :1 beträgt, daß

5. Zahnpasta nach Anspruch 3, dadurch gekenn- der anionische Phosphatester in einer Menge von etwa zeichnet, daß der anionische Phosphatester eine Rei- 0,5 bis 3 Gew.-% vorliegt und besonders, daß der anionihe mit 5 Ethylenoxideinheiten aufweist sehe Phosphatester in einer Menge von etwa 0,2 bis 2

6. Zahnpasta nach Anspruch 1 bis 5, dadurch ge- Gew.-% vorliegt

kennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Monoe- 45 Diese Zahnpasta kann in nicht ausgekleidete Aluminister zu Diester etwa 1 : 10 bis 10 :1 beträgt umbehälter abgefüllt werden, ohne daß die oben be-

7. Zahnpasta nach Anspruch 1 bis 6, dadurch ge- schriebenen Nachteile auftreten.

kennzeichnet daß der anionische Phosphatester in Das «-Aluminiumoxid-Trihydrat kann nach dem Bay-

einer Menge von etwa 0,5 bis 3 Gew.-°/o vorliegt. er-Verfahren hergestellt werden, wobei man das λ-AIu-

8. Zahnpasta nach Anspruch 7, dadurch gekenn- 50 miniumoxid-Trihydrat aus einer Natriumaluminatlözäichnet, daß der anionische Phosphatester in einer sung ausfällt, vergleiche Encyclopedia of Chemical Menge von etwa 0,2 bis 2 Gew.-% vorliegt Technology, Kirk-Othmer, 2. Auflage, Band 1, Seiten 937

bis 941, und Band 2, Seiten 41 bis 45 sowie 50 bis 51. Die ausgefällten Trihydrat-Körnchen haben z.B. einen 55 Durchmesser von ~40 bis 100 Mikron und sind für eine Verwendung als Poliermittel in einem Zahnpflegemittel zu groß. Sie werden daher nach dem Trocknen (manch-

Die Erfindung betrifft eine Zahnpasta auf Basis eines mal nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen) auf

oral anwendbaren Trägers, in dem etwa 20 bis 75 eine geeignete Teilchengröße vermählen, beispielsweise

Gew.-% eines Poliermittels, einschließlich Aluminium- 60 auf einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von

oxidhydrat in einer Menge von mindestens 10 Gew.-°/o etwa 2 bis 20 Mikron, z. B. von etwa 5 bis 10 Mikron,

der Zahnpasta, dispergiert sind. Die gewaschenen, nicht vermahlenen Körnchen zei-

Hydratisiertes Aluminiumoxid wie «-Aluminiumoxid- gen beim Aufschlämmen in Wasser gewöhnlich eine al- Trihydr;' ist ein erwünschtes Poliermittel für Zahnober- kaiische Reaktion. Zum Beispiel kann, je nach dem Grad

flächen und wird daher in Zahnpasten eingearbeitet. 65 des Waschens vor dem Trocknen, der pH-Wert einer 10

Aufgrund seiner Alkalinität tritt jedoch beim Abfüllen oder 20 gew.-°/oigen Aufschlämmung des Trihydrats bei

solcher Zahnpasten in nicht ausgekleidete Aluminium- Raumtemperatur etwa 7,5,8,5 g oder 9,5 betragen.

Zahnpastatuben häufig eine Gasentwicklung unter Auf- Beim Vermählen nimmt die Alkalinität zu und der

26 OO

pH-Wert des vermahlenen, nicht gewaschenen Materials liegt im allgemeinen über etwa 8. So kann sich der pH-Wert fceira Vermählen wie folgt andern 7,5 (vor dem Vermählen) bis 8,8 (nach dem Vermählen); 8£ (vor) bis 9,2 (danach). Ein Hersteuer gibt den pH-Wert einer s 10%igen Aufschlämmung des vermahlenen Materials in Wasser mit Sfi bis 10,6 an. Wenn ein solches vermahlenes Trihydrat in eine Zahnpasta eingearbeitet und diese darauf in nicht ausgekleidete Aluminiumtuben abgefüllt wird, beobachtet man oft eine Aufblähung der Tuben oder andere Anzeichen von Gasbildung, die vom Angriff der Aluminiumflache bei längerer Lagerung (z. B. durch Bildung von Wasserstoff gas) herrühren.

Die anionischen Phosphatester bestehen aus Gemischen von Mono- und Diestern der oben angegebenen is Formern. Sie sind von der MoDo Kemi Atkiebolaget, früher Berol Aktiebolaget, Schweden, erhältlich und können auch anionischen Triester enthalten, ferner etwas nichtionisches Material. Sie sind in der Säureform oder in partiell oder vollständig neutralisierter Form verwendbar. Diese anionischen Phosphatester können Alkylketten aus 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Reihen von 4 Ethylenoxideinheiten aufweisen.

Andere anionische Phosphatester, die in der Säureform oder in neutralisierten Formen angewandt werden können, enthalten z. B. Alkylgruppen aus 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und Reihen mit 5 Ehylenoxideinheiten oder Alkylgruppen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen. Das Gewichtsverhältnis von Monoester zu Diester kann variieren, gewöhnlich von etwa 1:10 bis 10:1.

Wenn die Säureformen der oberflächenaktiven anionischen Phosphatester neutralisiert oder partiell neutralisiert sind, liegen Alkalimetall-, vorzugsweise Natriumoder Ammoniumkationen vor. Die Phosphatester verbessern die Konsistenz der ZahnpfJegemittel.

Die Zahnpasta kann ein weiteres wasserunlösliches Poliermittel enthalten, zum Beispiel calciniertes Aluminiumoxid, dehydratisierte Kieselsäure, kristallines Siliciumdioxid, mit Teilchengrößen von bis zu etwa 5 Mikron, einer mittleren Teilchengröße von bis zu 1,1 Mikron und einer Oberfläche von bis zu 50 COO cm²/g, wasserunlösliches Natriummetaphosphat (das vorzugsweise im wesentlichen frei von wasserlöslichen Bestandteilen ist), Tricalciumphosphat, dihydratisiertes Dicalciumphosphat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Magnesiumorthophosphat, Trimagnesiumphosphat, Calciumcarbonat, Aluminiumsilikat, Zirkonsilikat, Bentonit und deren Gemische. Mindestens 10% der Zahnpasta bestehen aus hydratisiertem Aluminiumoxid, so

Das Poliermittel ist in Mengen von etwa 20 bis 75 Gew.-% der Zahnpasta vorhanden, wobei etwa 30 bis 55% bevorzugt werden. Vorteilhaft bestehen etwa 20 bis 55% der Zahnpasta aus hydratisiertem Aluminiumoxid.

In Zahnpasten kann der flüssige Träger Wasser sein, gewöhnlich in einer Menge von etwa 10 bis 90 Gew.-% des Präparates. Der flüssige Träger kann außerdem oder alternativ Feuchthaltemittel, wie Clycerin, Sorbitlösung und Propylenglykol enthalten. Eine Mischung aus Wasser und Clycerin und/oder Sorbitlösung ist besonders vorteilhaft Vorzugsweise sind etwa 20 bis 40 Gew.-% Feuchthaltemittel und 10 bis etwa 45 Gew.-% Wasser vorhanden.

Der feste Bestandteil des Trägers einer in pastöser oder Gelform vorliegenden Zusammensetzung besteht aus einem Gelier- oder Bindemittel, wie Hydroxyätylzellulose und Hydroxypropylzellulose. Diese Geliermittel werden bevorzugt, da sie keine Ionen liefern. Andere brauchbare Geliermittel sind Irisch Moos, Tragacanthgummi, Natriumcarboxymethylzelluiose, Polyvinylpyrrolidin, Stärke und wasserlösliche hydrophile kolloidale Carboxyvinylpolymere.

Die Zahnpasta wird für ihre leichte Aufbringung auf eine Zahnbürste in eine zusammendruckbare Tube aus nicht ausgekleidetem Aluminium abgefüllt

Die Zahnpasten können außer den oberflächenaktiven anionischen Phosphatestern ein organisches anionisches, nichtionisches, kationisches oder ampholytisches Tensid enthalten. Bevorzugt wird ein Tensid mit Reinigungs- und Schaumeigenschaften. Geeignet sind z. B. wasserlösliche Salze höherer Fettsäure- (mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen)-monoglyceridmon<Dsulfate wie das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids von hydrierten Kokosnußölfettsäuren, höherer Alkylsulfate wie Natriumlauryhulfat, Alkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Olefinsulfonate wie Natriumolefinsulfonate, in denen die Oleßngruppe 12 bis 21 Kohlenstoffatome enthält, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonaten und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide von niederen aliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen (mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen), zum Beispiel die mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in den Fettsäure-, Alkyl- oder Acylresten. Beispiele für die zuletzt genannten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Äthanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoylsarcosin, die im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichem höheren Fettsäurematerial sein sollten, das dazu neigt, die Wirkung dieser Verbindung wesentlich zu reduzieren. Die Verwendung der Sarcosinverbindungen in Zahnpflegemitteln ist besonders vorteilhaft wegen ihrer langanhaltenden und deutlichen Hemmung von Säurebildung in der Mundhöhle aus dem Abbau von Kohlehydraten. Außerdem verringern sie etwas die Löslichkeit des Zahnschmelzes in sauren Lösungen.

Andere besonders geeignete Tenside sind die nichtionischen wie die Kondensationsprodukte von Sorbitanmonostearat mit etwa 60 Molen Etyhlenoxid, die Kondensationsprodukte aus Ethylenoxid und den Propylenoxidkondensationsprodukten von Propylenglykol sowie amphotere Mittel wie quaternisierte Imidazolderivate. Kationische oberflächenaktive Germizide und antibakterielle Verbindungen können ebenfalls verwendet werden.

Vorzugsweise beträgt die Gesamtmenge der oberflächenaktiven Mittel nicht mehr als etwa 5 Gew.-% der oral anwendbaren Zusammensetzung. Mindestens etwa 0,05% dieser Zusammensetzung sollten aus dem anionischen Phosphatester bestehen.

In bestimmten erfindungsgemäßen Anwendungsformen sind Fluor liefernde Verbindungen enthalten, die wenig oder vollständig in Wasser löslich sein können. Sie zeichnen sich durch ihre Fähigkeit aus, in Wasser Fluoridionen freizusetzen, und dadurch, daß sie mit den anderen Verbindungen des Präparats im wesentlichen keine Umsetzung eingehen. Beispiele hierfür sind Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Schwermetallsalze wie Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Ammoniurnfluorid, Kupferfluoride wie Kupfer-I-fluorid, Zinkfluorid, Zinnfluoride wie Zinn-IV-fluorid oder Zinn-II-chlorfluorid, Bariumfluorid, Natriumfluosilikat, Ammoniumfluosilikat, Natriumfluorzirkonat, Natriummonofluorphosphat, Aluminiummono- und -di-fluorphosphat sowie fluoriertes Natriumcalciumpyrophosphat. Alkalimetall- und

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Zinnfluoride wie Natrium- und Zinn-II-fluoride und vor allem Natriummonofluorphosphat werden bevorzugt

Die Menge der Fluor liefernden Verbindung hingt in gewissem Grade von der Art der Verbindung, ihrer Löslichkeit und der Art der Zahnpasten ab, es muß sich jedoch um eine nicht-toxische Menge handeln. Man nimmt an, daß eine Menge einer Verbindung, die maximal 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Präparats, an Fluoridionen freisetzt, zufriedenstellend ist Es kann jede geeignete Mindestmenge einer solchen Verbindung verwendet werden, vorzugsweise verwendet man jedoch eine ausreichende Menge einer Verbindung, die 0,005 bis 1%, insbesondere etwa 0,1 Gew.-% Fluoridionen freisetzt Bei Verwendung von Alkalimetallfluoriden und Zinn-II-fhiorid sind diese Verbindungen meist in einer Menge von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Präparates, und vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 1% vorhandea Bei Verwendung von Natriummonofluorphosphat kann diese Verbindung in einer Menge von bis zu 7,6 Gew.-%, insbesondere von 0,76% vorhanden seia

Es können auch antibakterielle Mittel eingearbeitet werden, meist in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%. Typische antibakterielle Mittel sind:

N'-(Chlorbenzyl)-N⁵-{2,4-dichlorbenzyl)-

biguanid;

p-Chlorphenylbiguanid;
4-Chlorbenzhydrylbiguanid;
4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff;
N-3-Lauroxypropyl-N⁵-chlorbenzylbiguanid;
1,6-pi-p-chlorphenylbiguanidohexan;
l,6-bis-(2-Äthylhexylbiguanido)-hexan;
1 -(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlor-

benzyldimethylammonium)-octan-dichlorid;
5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol;
N'-p-Chlorphenyl-NMaurylbiguanid;
5-Amino-13-bis-(2-äthylhexyl)-5-methyl-

hexabydropyrimidin

und deren nichttoxische Säureanlagerungssalze.

Außerdem köni'ftn in die erfindungsgemäßen Präparate Hilfsstoffe wi^e Farbstoffe und weißmachende Mittel, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen und immunisierte Materialien, z. B. Harnstoff, Diammoniurfiphoü&hat und deren Gemische in Mengen, welche die £>gens^chaften der erfindungsgemäßen Produkte nicht wesentlich beeinträchtigen, eingearbeitet werden.

Ferner kaAn jed^r geeignete Geschmacks- oder Süßstoff eingebaut wenden. Beispiele für Geschmacksstoffe sind die öle der grünen Minze, Pfefferminzöl, Wintergrünöl Sassafrasöl, Nelkenöl, Salbeiöl, Eukalyptusöl, Majoranöl, Zimtöl, Zitronenöl und Orangenöl, ferner Methylsalicylat Beispiele für Süßstoffe sind Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbit, Natriumcyclam&t, Perillartin und Saccharin. Vorteilhaft machen die Geschmacksund Süßstoffe zusammen 0,01 bis 5% oder mehr des erfindungsgemäßen Präparates aus.

Die Zahnpasta hat meist einen pH-Wert von etwa 4 bis 10, vorzugsweise von etwa 5 bis 9. Wenn auf den pH-Wert Bezug genommen wird, bedeutet dies, daß die pH-Wert-Bestimmung direkt an der Zahnpasta vorgenommen wurde.

Die Zahnpasten werden durch Dispergieren des Poliermittels im Träger und Zugabe der Phosphatester und der anderen Komponenten hergestellt

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. So

fern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Mengen auf das Gewicht

Beispiel 1

Die folgenden Zahnpasten wurden dadurch hergestellt daß man das Geliermittel mit dem Süßstoff und dem Feuchthaltemittel vermischte, darauf das Poliermittel, das weißmachende Mittel, Wasser und das oberflächenaktive Mittel und schließlich den Geschmacksstoff zugab. Die Zahnpasten wurden entlüftet und in nichtausgekleidete Aluminiumtuben abgefüllt

Es wurden die folgenden Phosphatester verwendet welche die nachstehend angegebenen pH-Werte ergaben:

	Gewichtsteüe
Glycerin	20,00
Hydroxyäthylzellulose	130
Natriumsaccharin	0,20
Titandioxid	0,50
Wasser	24,00
Ä-Aluminiumoxid-Trihydrat	51,50
Phosphatester
(wie unten angegeben)	1,50
Geschmacksstoff	1,00

Phosphatester

pH der
Zahnpasta

63
5,4

3,7

9,1

mit Ci6-i8-Alkylresten (Säureform)

mit Cio-i8-Alkylresten (Säureform)
und Reihen von 5 Ethoxyeinheiten

(Säureform)

mit Cio-18-Alkylresten

und Reihen von 4 Ethoxyeinheiten

(Säureform)
mit Ci6-i8-Alkylresten und Reihen von

4 Ethoxyeinheiten

(vollständig neutralisiert)

Die so hergestellten Zahnpasten sind mit den nicht

ausgekleideten Aluminiumtuben vollständig verträglich,

wenn sie sechs Monate bei Raumtemperatur, oder unter beschleunigten Alterungsbedingungen drei Monate bei 43° C gelagert werden.

Eine ähnliche erwünschte Verträglichkeit wird erreicht wenn man diese Phosphatester in ihrer vollständig neutralisierten oder partiell neutralisierten Form und nicht in der Säureform verwendet

Verträglichkeit mit der Zahnpastatube wurde auch beobachtet wenn die vorstehende Formulierung mit den verschiedenen Phosphatestern 4,7?3 Teile l,6-Di-(pchlorphenylbiguanido)-hexandigluconat (20%ige Lösung) in einer Versuchsreihe, bzw. 0,76 Teile Natriummonofluorphosphat in einer anderen Versuchsreihe enthielt wobei die Wassermenge entsprechend verringert wurde.

Beispiel 2

Es wurde die folgende Zahnpasta hergestellt, entlüftet und in nichtausgekleidete Aluminiumtuben abgefüllt:

7	Glycerin	26	00 709
		Gewichtsteile
carboxymethylzellulose	20,202
Wasser	s,'-Natrium-
Natriumsaccharin	1,10
Λ-Aluminiumoxid-Trihydrat	27,16	5
Titandioxid	0,20
Natrium-N-lauroylsarcosinat	52,00
anionischer Phosphatester	0,5
mit Ci6_i8-Alkylresten	1,538	10
(partiell neutralisiert)
Geschmacksstoff
pH-Wert der Zahnpasta 7,2	040
030
	15

Die Zahnpasta ist sowohl bei dreimonatiger Lagerung bei Raumtemperatur als auch bei dreimonatiger
Lagerung unter beschleunigten Alterungsbedingungen
bei 43° C mit der Aluminiumtube verträglich.

20

35

40

45

50

eo

Claims (1)

26 OO 709 1 2 blähung der Tube sowie eine Abätzung der Aluminium-Patentansprüche: oberfläche ein. Aufgabe der Erfindung ist eine Zahnpasta, die hydra-

1. Zahnpasta auf Basis eines oral anwendbaren tisiertes Aluminiumoxid als Poliermittel und ein oberflä-Trägers, in dem etwa 20 bis 75 Gew.-% eines Polier- 5 chenaktives anionisches schäumendes Mittel enthält, mittels einschließlich Aluminiumoxidhydrat in einer das die Verwendung der Zahnpasta in einem nicht aus-Menge von mindestens 10 Gew.-% der Zahnpasta gekleideten Aluminiumbehälter ermöglicht, ohne daß dispergiert sind, gekennzeichnet durch ei- eine unzulässige Unverträglichkeit mit dem Behälter nen Gehalt von etwa 0,05 bis 5 Gew.-% einer Mi- auftritt

schung oberflächenaktiver anionischer Phosphate- 10 Zur Lösung dieser Aufgabe wird eine Zahnpasta vorster aus Monoestern der allgemeinen Formel geschlagen, die charakterisiert ist durch einen Gehalt

von etwa 0,05 bis 5 Gew.-% einer Mischung oberflä-

O chenaktiver anionischer Phosphatester aus Monoester

H der allgemeinen Formel

R(OC₂IW)P- OM 15