[go: up one dir, main page]

DE2600555C3 - Verfahren zum Herstellen von Lack aus Polyester-Polyimid-Harz, insbesondere zum Überziehen elektrischer Leiter - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von Lack aus Polyester-Polyimid-Harz, insbesondere zum Überziehen elektrischer Leiter

Info

Publication number
DE2600555C3
DE2600555C3 DE19762600555 DE2600555A DE2600555C3 DE 2600555 C3 DE2600555 C3 DE 2600555C3 DE 19762600555 DE19762600555 DE 19762600555 DE 2600555 A DE2600555 A DE 2600555A DE 2600555 C3 DE2600555 C3 DE 2600555C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyester
resin
temperature
polyimide resin
grams
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19762600555
Other languages
English (en)
Other versions
DE2600555B2 (de
DE2600555A1 (de
Inventor
Ezio Verdellino Bergamo Cancilleri
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CEAN SpA AGRATE BRIANZA MILANO IT
Original Assignee
CEAN SpA AGRATE BRIANZA MILANO IT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT1928075A external-priority patent/IT1028377B/it
Priority claimed from IT3061975A external-priority patent/IT1054696B/it
Application filed by CEAN SpA AGRATE BRIANZA MILANO IT filed Critical CEAN SpA AGRATE BRIANZA MILANO IT
Publication of DE2600555A1 publication Critical patent/DE2600555A1/de
Publication of DE2600555B2 publication Critical patent/DE2600555B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2600555C3 publication Critical patent/DE2600555C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
    • H01B3/306—Polyimides or polyesterimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/16—Polyester-imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

20
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lack aus Polyester-Polyimid-Harz.
Derartige Lacke sind insbesondere zum Überziehen elektrischer Leiter geeignet Gegenstand der Erfindung ist insbesondere ein Verfahren zum Herstellen des genannten Lackes, bei dem der Polyester-Teil tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat enthält.
Es ist bekannt, daß von allen Alkyd-Harzen, die zum sn Herstellen von Lackprodukten verwendet werden, die Polyester-Polyimid-Harze am meisten zur Herstellung von Lacken verwendet werden, die zum Überziehen elektrischer Leiter bestimmt sind. Der Grund hierfür liegt in ihren optimalen chemisch-physikalischen Eigenschäften wie beispielsweise gute Wärmebeständigkeit, gute Beständigkeit gegen Lösungsmittel, große Härte und Biegsamkeit, ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen kombinierte thermische und mechanische Beanspruchungen, gute Beständigkeit im Thermo-Shock- Test
Aus der italienischen Patentschrift Nr. 7 61 528 der SCHENECTADY CHEMICALS INC. ist es darüber hinaus bekannt daß dann, wenn in einem Polyester-Polyimid-Harz wenigstens 20% des alkoholischen Be- Standteils des Polyester-Teils aus tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat besteht, der aus diesem Harz gewonnene Lack eine thermische Beständigkeit bei Temperaturen von 260° C (nach dem Test AIEE Nr. 57) von mehr als 250 Stunden hat Das bedeutet eine wesentlich so verbesserte thermische Beständigkeit gegenüber einem Lack, dessen alkoholischer Bestandteil des Polyester-Teils von herkömmlicher Zusammensetzung ist
Um einen Lack herzustellen, der alle optimalen chemisch-physikalischen Eigenschaften des Polyester-Polyimid-Harzes bewahrt, aus dem er hergestellt ist, und der einfach zum Überziehen elektrischer Leiter, beispielsweise Kupferdraht, verwendbar ist, ist es erforderlich, daß das ausgewählte Harz in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst wird, dem ein geeigneter Katalysator beigefügt ist, so daß ein Bad mit geringer Viskosität und sehr hohem Festkörper-Gehalt erhalten wird.
Zu diesem Zweck und in Übereinstimmung mit den bekannten Lehren der Technik werden die Polyester- 6ί Polyimid-Harze, die zum Herstellen eines Lackes ausgewählt werden, unter Wärmeeinwirkung löslich gemacht in einem oder zwei Lösungsmitteln aus der Gruppe, welche Phenol, Kreso], Kresolsäure, Xylenol, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfolan und dergleichen enthält. Das Lösungsmittel, welches am meisten verwendet wird, besteht für gewöhnlich aus Kresol.
Es ist bekannt daß die Schutzlackierung elektrischer Leiter durchgeführt wird durch die Anwendung einer Lösung oder eines Bades aus Harz der genannten Art auf den elektrischen Leiter und durch anschließendes Durchführen dieses Leiters mit vorbestimmter Geschwindigkeit durch einen Ofen mit bestimmter Länge und vorausbestimmter Eingangs- und Ausgangs-Temperatur. Während des Durchgangs durch den Ofen erfährt das mit einem Katalysator angereicherte Polyester-Polyimid-Harz eine letzte Polykondensation, trocknet und bildet dadurch auf dem Leiter die gewünschte Schutzschicht aus Lack, während das Lösungsmittel in den gasförmigen Zustand übergeht und in diesem aus dem Ofen in die Umgebung abgeführt wird. Da die Lösungsmittel, die bisher erforderlich waren, um die Polyester-Polyimid-Harze löslich zu machen, bekanntlich giftig sind, sind die erwähnten Gase, die aus dem Ofen in die Umgebung abgeführt werden und zum größten Teil aus den genannten Lösungsmitteln im gasförmigen Zustand bestehen, außerordentlich schädlich für den Mengen und für die Umgebung, in die sie entweichen.
Die Giftigkeit der aus dem Ofen abgelassenen Gase stellt ein vor allem auf diesem Gebiet der Technik sehr wesentliches Problem dar, für welches eine endgültige Lösung sehr dringend erforderlich ist
Die bis heute durchgeführten Versuche zum Verringern der Giftigkeit der genannten Gase basierten vorwiegend auf der Anwendung von Verbrennungskatalysatoren; während jedoch die Anwendung der Katalysatoren einerseits keine befriedigenden Ergebnisse hinsichtlich der gewünschten Verringerung wenn nicht gar Vermeidung der Giftigkeit der Gase gebracht hat hat sie andererseits zu einer erheblichen wirtschaftlichen Belastung bei den Verfahren zur Lackierung geführt
Weitere Nachteile, die mit der Verwendung der giftigen Lösungsmittel der oben bezeichneten Art verbunden sind, bestehen in den Herstellungskosten dieser Lösungsmittel sowie in der Tatsache, daß diese auf dem Markt in ständig abnehmenden Maße zur Verfügung stehen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung der erörterten Nachteile ein Verfahren zum Herstellen von Lacken auf der Basis Polyester-Po-Ivimid-Harz für elektrische Leiter bereitzustellen, in dem die genannten Harze mittels Wasser löslich gemacht werden können zur Erhaltung einer Lösung oder eines Lackbades, dessen Viskosität und Festkörper-Anteil in jeder Hinsicht vergleichbar ist mit den bisher bekannten Lösungen oder Lackbaden.
Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Hersteilung von Lack in einer wäßrigen Lösung aus einem Polyester-Polyimid-Harz mit einer solchen Anzahl von reaktionsfähigen freien rCarboxylgruppe 11, daß das genannte Harz eine freie Säurezahl N>30 besitzt, unter Löslichmachen durch aminische Salzbildung und Zusatz einer Alkyltitanverbindung als Katalysator, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man 20 bis 50 Teile granuliertes Harz zu 100 Teilen Wasser gibt, auf eine Temperatur von 30 bis 70°C erwärmt, zu dem das Harz enthaltenden Bad bei der gleichen Temperatur den aminischen Salzbildner für die
freien Carboxylgruppen und die Alkyltitanverbindung zugibt und dieses Bad unter Beibehaltung der Temperatur bis zur vollständigen Lösung rührt.
Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung wird die Anzahl der reaktionsfähigen freien Carboxylgruppen in dem Harz dadurch erhalten, daß als Säurebestandteil für den Polyester-Teil des Harzes verwendet wird, Anhydrid der Trimellythsäure, Anhydrid der Pyromellythsäure, Terephthalsäure oder einer ihrer Ester, Isophthalsäure oder einer ihrer Ester, aromati- in sches Anhydrid oder Dianhydrid von Tetracarboxylsäure mit zwei oder mehr Phenylringen im Molekül, wie beispielsweise das Dianyhdrid der Benzophenontetrakarboxylsäure.
Unter der Bezeichnung »freie Säurezahl N« wird die i~> Zahi von Milligramm KOH verstanden, die nötig sind, um ein Gramm des Harzes, welches freie Karboxilgruppen enthält, in Salz zu verwandeln.
Die alkoholischen Bestandteile des Polyesterteils, des genannten Harzes enthalten tris-(2-hyäiOxyäthyI)-Isocyanurat,
Äthylenglykoi, Glyzerin, Pentaerythrit, 1,1,1-Trimethyloläthan,
1,1,1 -Trimethylolpropan, Sorbit,
Mannit, Dipentaerythritol. 1,4-Butandiol,
Propylenglykol und dergleichen, üblicherweise verwendet zur Herstellung von Polyester-Harzen. Die bevorzugten alkoholischen Bestandteile im Polyesterteil des Polyaster-Polyimid-Harzes, der zur Herstellung von Lacken gemäß der Erfindung verwendet wird, sind tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat und Äthylenglykoi allein oder als Gemisch. Wenn diese als Gemische verwendet «verder, wird ein Überschuß von tris-p-hydroxyäthylj-lsucyanurat gegenüber Äthylenglykoi bevorzugt a
Die Bestandteile, die den Polyimidteil des Polyester-Polyimid-Harzes bilden, enthalten Anhydrid der Trimellithsäure, Dianhydrid der Pyromellithsäure und die aromatischen Polyamine, die für gewöhnlich verwendet werden, um diese Polyimide zu erhalten, beispielsweise
Methylendianilin, Benzidin,
33'-Diamin-Diphenyl, Paraphenyldiamin,
4,4'-pimethyl-Phenyläther,
4,4-Dimethyl-Heptamethyldiamin,
1,7-Diamindiphenylketon,
Metaphenyldiamin, Xyloldiamin, Hexamethylendiamin, Äthylendiamin,
Diamindiphenyimethan und dergleichen. Die bevorzugten Bestandteile für das Harz sind Anhydrid der Trimellithsäure und Diamindiphenylme- iu than.
Von den aminischen Salzbildnern für die freien !Carboxylgruppen des Polyester-Polyimid-Harzes, welches für die Herstellung der Lacke gemäß Erfindung verwendet wird, werden bevorzugt diejenigen aus der Klaue der Aminoalkohole und der Tertiär-Amine und deren Gemische gewählt, beispielsweise:
2-Dimethylamino-2-Methyl-1 -Propanol,
Dimethyläthanolamin, Diäthyläthanolamin, Dimethylisobutyiamin, Monoäthanolamin, Triäthylamin, Triäthanolamin, Methylmorpholin, Äthylmorpholin und dergleichen.
Von den Aminoalkoholen wird der bevorzugt, der aus f>'> Dimethyläthanolamin besteht.
Der alkylische Bestandteil des Titans, welches als Katalysator verwendet wird, wird vorzugsweise aus der Gruppe gewählt, welche enthält Triäthanolamin-Titanat, Titanat des Octylenglykols, Titanlactat, Triisopropanolamin-Titanat, Diäthanolamin-Titanat Die bevorzugten Katalysatoren sind Triäthanolamintitanat und Titanlactat.
Die mit der Erfindung erzielten Verteile bestehen vor allen in der Tatsache, daß ein erfindungsgemäB hergestellter Lack vollkommen wasserlöslich ist, so daß während des Durchgangs durch den Ofen in de: Phase des Trocknens und Lackens eines elektrischen Leiters die Gase, die aus dem Ofen austreten, zu einem großen Teil aus Wasserdampf bestehen und daher frei sind von giftigen Bestandteilen.
Wenn auch ein gemäß der Erfindung hergestellter Lack vorwiegend verwendet wird, um elektrische Leiter mit einem Schutzüberzug zu versehen, so kann dieser Lack daneben auch ohne weiteres für andere Überzüge verwendet werden, für weiche bisher Alydharze, insbesondere Polyester-Polyimid-Harze verwendet worden sind.
Zur Erläuterung der Erfindung dienen nachfolgende Ausführungsbeispiele.
Beispiel 1
Ein Polyester-Polyimid-Harz mit einer Säurezahl N =44 wurde auf die folgende Weise hergestellt:
In einen mit Thermometer, Rührwerk und Destillationssäule ausgerüsteten Kolben mit 3 Hälsen wurden eingefüllt: 157,2 Gramm Äthylenglykoi, 621,2 Gramm tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat, 221,2 Gramm Anhydrid der Trimellithsäure, 129,4 Gramm Dimethylterephthalat, 0,8 Gramm Zinkoctoat zu 8% und 13 Gramm eines Polykondensations-Katalysators, bestehend aus Butyltitanat-Monomer. Das Reaktionsgemisch wurde unter Umrühren auf eine Temperatur von 1500C erwärmt Anschließend wurde unter ständigem Umrühren die Temperatur des Gemisches stündlich um 10° C erhöht bis zu einer Temperatur von 185° C. Der Reaktionskolben wurde anschließend auf der erreichten Temperatur gehalten, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches zwischen 180oC-185°C ständig kontrolliert wurde, bis zur Beendigung der Polykondensationsreaktion, durch die der Polyesterteil des genannten Harzes erhalten wurde.
Unter ständiger weiterer Kontrolle der Temperatur im Bereich zwischen 1800C und 185°C, wobei die Temperatur vorzugsweise etwa auf 185° C gehalten wurde, wurde dem in der beschriebenen Weise hergestellten Polyeaterteil innerhalb von 6 Stunden und in kleinen Mengen folgendes Gemisch zugefügt: 362,6 Gramm Diamindiphenyimethan, 754,6 Gramm Anhydrid der Trimellithsäure sowie 123,2 Gramm Äthylenglykoi; auf diese Weise wurde der Polyimidteil hergestellt
Daraufhin lief die Polykondensation weiter ab unter progressiver Erhöhung der Temperatur des Reaktionsgemisches bis zu einer Maximal-Temperatur von 190° C.
Sobald die aus dem Reaktionskolben entnommenen Proben eine Säurezahl N = 44 für das Reaktionsgemisch ergaben, wurde die Polykondensation gebremst, das Harz aus dem Kolben genommen, auf Umgebungstemperatur abgekühlt und anschließend granuliert.
27 Teile des aul diese Weise erhaltenen, granulierten Polyester-Polyimid-Harzes wurden unter ständigem Rühren 70 Teilen destillierten Wassers hinzugefügt, welches auf einer Temperatur von ungefähr 6O0C gehalten wurde. Anschließend wurde diesem Bad ein salzbildendes Mittel hinzugefügt, bestehend aus Dirne-
thylätbanolamin von 7-11% Trockenmenge und einem Katalysator, bestehend aus Triäthanolamintitanat
Das auf diese Weise erhaltene Bad wurde weiterhin ständig umgerührt und auf der genannten Temperatur gehalten, bis sich der Polyester-Polyimid-Harz vollständig gelöst hatte.
Nach Erreichen der vollständigen Lösung wurde das Bad unter weiterem, ständigem Umrühren auf Umgebungstemperatur abgekühlt
Dieses Bad, das aus einer klaren Lösung des Polyester-Polyimid-Harzes bestand und in der genannten Weise in Salz verwandelt worden ist, hatte eine Viskosität von ungefähr 100 cP bei 200C und einen Festkörperanteil νοτ ungefähr 27%. Mit dieser Lösung, die einen wasserlöslichen Lack gemäß der Erfindung darstellt, wurde ein gezogener Kupferdraht mit einem Durchmesser von 04 Millimetern überzogen. Das Überziehen des Drahtes mit dem wasserlöslichen Lack wurde in an sich bekannter Weise mit Filz durchgeführt, worauf der Draht mit einer Geschwindigkeit von 16 Metern/Minute durch einen Trocknungsofen von 1,75 Metern Länge durchgeführt wurde, dessen Eingangstemperatur 4500C und dessen Ausgangstemperatur 5500C betrug und der mit herkömmlichen Katalysatoren zur Rauchverbrennung ausgerüstet war. Bei Verlassen des Ofens war der Kupferdraht mit einem gleichmäßigen, glatten und blasenfreien Überzug mit einer Dicke von 45 Mikron versehen. An diesem Überzug ausgeführte Versuche ergaben folgende Ergebnisse:
Thermoplastizität 3800C
Thermoshock: 0,5 h bei 225° C 1ΧΦΟΚ
Bleistifthärte
im Anlieferungszustand 5H
Bleistifthärte
nach 04 h in Äthanol bei 60° C 3H
Biegsamkeit
nach einer Verlängerung um 20% IX
Während der Behandlung des in der beschriebenen Weise beschichteten Kupferdrahtes in dem Trockenofen wurden aus diesem Gase abgelassen, die aus Wasserdampf und aus 8—15 ppm Oxid und Dioxid von Stickstoff bestanden.
Gemäß der Erfindung wurden weitere Wasserlösliche Lacke hergestellt, indem gemäß dem in dem Beispiel beschriebenen Verfahren vorgegangen wurde, wobei die Säurezahl N in dem Bereich von 40 bis 60 variiert wurde; hierzu wurden folgende Veränderungen vorgenommen:
— geeignete quantitative Veränderung des Anhydrid dtr Trimellithsäure zur Herstellung des Polyester-Polyimid-Harzes,
— Änderung der Temperatur des Bades aus destilliertem Wasser in einem Bereich von 300C bis 70° C,
— Variation der Gewichtsprozente des granulierten Polyester-Polyimid-Harzes, welches diesem Wasserbad hinzugefügt wurde, im Bereich von 25 bis 36 Teilen Harz auf 100 Teile Wasser.
Demzufolge wurden auch die Mengen des salz-bildenden Mittels zwischen 5 und 15% (trocken) variiert.
In allen den genannten Fällen erhielt man jeweils wasserlösliche Lacke, die nach dem Auftrag auf elektrische Leiter, insbesondere Kupferdrähte, gleichbleibend optirrale Ergebnisse in Übereinstimmung mit den weiter oben bereits genannten Ergebnissen erbrachten. Währelid der Trocknung dieser elektrischen Leiter im Ofen wurde aus diesem Gase abgelassen, die gleichbleibend und im wesentlichen aus Wasserdampf bestanden.
Beispiel 2
In einem mit Thermometer und Destillationssäule ausgerüsteten Kolben mit 3 Hälsen wurden eingefüllt: 206,5 Gramm Äthylenglykol, 815,5 Gramm tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat, 483 Gramm Dimethylterephthalat, 1,75 Gramm Zinkacetat und 1,75 Gramm Butylitanat-Monomer. Das Gemisch wurde auf eine Temperatur von 1500C erwärmt und dabei ständig gerührt Unter weiterem Umrühren wurde die Temperatur stündlich um 100C erhöht, bis eine Temperatur von 185°C erreicht war. Unter Beibehaltung dieser Temperatur wurde die Polykondensationsreaktion zur Erzeugung des Polyesters abgeschlossen.
Weiterhin unter Beibehaltung dar Temperatur von 185° C wurde dem in der soeben beschriebenen Weise erhakenen Polyester ein Gemisch hinzugefügt, bestehend aus 1060^ Gramm Anhand der Trimellithsäure und 476 Gramm Diamindiphenylr->ethan, und zwar in einem Zeitraum von 5 Stunden in kleinen Mengen. Die Polykondensation lief bei einer maximalen Temperatur von 190° C ab, bis eine freie Säurezahl N =45 erreicht w-y.
Das erhaltene, aus dem Kolben entleerte Harz wurde auf Umgebungstemperatur abgekühlt und darauf granuliert
Unter Umrühren wurden li>3 Teile des in der beschriebenen Weise erhakenen, granulierten Polyester-Polyimid-Harzes 344,7 Teilen destilliertem Wasser hinzugefügt Unter weiterem Umrühren wurde eine Temperatur von 45° C erreicht; bei dieser Temperatur
J5 wurde in kleinen Mengen ein salzbildendes Mittel hinzugefügt, bestehend aus Dimethyläthanolamin der Menge von 11% in bezug auf das Basis-Harz. Anschließend wurde unter Umrühren die erhaltene Lösung rasch auf eine Temperatur von ^O bis 250C abgekühlt und wurden dieser ein oberflächenaktives Mittel aus der Äthoxy-Gruppe von 1,5% Trockengewicht (Lubriol NX, verkauft von 1. C. I.) und 4 Gewichts-Prozente eines Katalysators, bestehend aus Titanlactat, hinzugefügt Nach dem Umrühren wurde diese Lösung ruhen lassen, worauf sie eine Viskosität von 13 Sekunden bei 2O0C in einer Ford-Tasse DIN 4 mm und einen Trocken-Rückstand von 27% aufwies.
Beispiel 3
In einen mit Thermometer und Destillationssäule ausgerüsteten Kolben mit 3 Hälsen wurden eingefüllt: 418 Gramm Äthylenglykol, 1650 Gramm tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat, 7854 Gramm Isophthalsäure, 2,1 ■ Gramm Zinkoctoat von 8-%, 34 Gramm Butyltitanat-Monomer. Der Inhalt des Kolbens wurde auf eine Temperatur λ\>η 150° C erwärmt. Darauf wurde unter Umrühren die Temperatur stündlich um 10° C erhöht bis zu einer Temperatur zwischen 190°C und 195°C. Unter Beibehaltung dieser Temperatur wurde die Polykor;densation-Reaktion des ersten Teils des Harzes zu Ende geführt, Bei dieser Temperatur von 185°C im Kolben wurde in einem Zeitraum von 6 Stunden und in kleinen Mengen ein Gemisch hinzugefügt, bestehend aus 1868 Gramm Anhydrid der Trimellithsäure und aus 963
hi Gramm Diamindiphenylmethan; in dem genannten Zeitraum wurden außerdem 150 Gramm Äthvlenglykol hinzugefügt.
Die Polykondensation-Reaktion lief ab. bis eine
maximale Temperatur von 200 C erreicht war. Aus dem Reaktionskolben entnommene Proben ergaben einen Säurewert N = 35.
Die Polykondensation wurde unterbrochen und das Harz auf I 70" C abgekühlt. Bei dieser Temperatur und unter Beibehaltung des IJmrührens wurden 310 Gramm Anhydrid der Trimellitsaure hinzugefügt. Nach der vollständigen Lösung des hinzugefügten Anhydrid erreichte der Säurewert N des Harzes den Wert 50. und das aus dem Reaktionskolben herausgenommene Hat/. wurde auf Umgebungstemperatur abgekühlt und granuliert. Getrennt davon wurde eine wäßrige Lösung hergestellt, bestehend aus 264 Teilen destilliertem Wasser und 10 Teilen Dimethyläthanolamin. berechnet auf der Grundlage des Harzes. Diese Lösung wurde auf eine Temperatur von 56"'C erwärmt; bei dieser Temperatur wurden unter Umrühren 97.6 Teile des in der soeben beschriebenen Weise erhaltenen, granulierten Harzes hinzugefügt. Uas Umrühren wurde fortgesetzt bis zur vollständigen Lösung des Produktes. Die auf diese Weise erhaltene Lösung wurde unter weitcrem Umrühren auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Diese Lösung wurde angereichert mit 1.5% eines oberflächenaktiven Mittels (Lubriol NX) und 0.5% Trockengewicht POLYVIOL M 07/140 der Firma WACKER CHEMIL. ein kolloidales Polyvinyl-Schutzmittel mit einem Kata lysator. bestehend aus Tintanlactat. Die erhaltene Lösung hatte eine Viskosität von ungefähr 100 cP bei 20 C und einen Trocken-Rückstand von ungefähr 27%.
Die gemäß den Beispielen 2 und 3 hergestellten Lösungen ergaben wasserlösliche Lacke, deren Eigenschaften insgesamt vergleichbar waren mit denjenigen des Lackes gemäß Beispiel 1. Es wurde festgestellt, daß durch die Verwendung von 0.1 bis 10% — hinsichtlich des Harzes — von oberflächenaktiven Substanzen, beispielsweise Fettsäureester. Alkohole und Sulfonsäuren, aminische Salze sowie Äthoxy- und Propoxy-Verbindungen, ein wasserlöslicher Lack erhalten wurde, der eine verbesserte Beständigkeit aufwies, sowie eine bessere Fähigkeit von Filz absorbiert zu werden, was üblicherweise verwendet wird, um den Lack auf Drähte aufzutragen. Auch die Verwendung einer Menge von 0.1 - 10% von kolloidalen Schutzmitteln, beispielsweise Polyvinyl-Alkohole. führten zu einer Verbesserung der .Streichfähigkeit des Lackes im Augenblick des Auftragens auf Kupferdrähte.
Beispiel 4
Es wurden 26 Teile eines gemäß Beispiel I hergestellten granulierten Polyester-Polyimid-Harzes mit einer Saurezahi von Hl mit vü Teilen destilliertem Wasser, wie in Beispiel 1 beschrieben, vermischt. Als salzbildendes Mittel wurden jeweils 4 Teile Triäthyl amin. Dimethylamin. Diäthylamin oder Ammoniak eingesetzt, als Katalysator I Teil Triäthanolamintitanat.
Mit den auf diese Weise hergestellten Wasserlacken wurde ein Kupferdraht von 0.5 mm 0 überzogen und /war in bekannter Weise durch Auftragen mit Filz bei einer Geschwindigkeit von 16 m/min durch einen Trocknungsofen von 1.75 m L.inge. dessen Eingangstemperatur 450'C und dessen Ausgangstemperatur 550" C betrug.
Der Überzug reigte folgende Eigenschaften:
Sal/biMner
Triäthyliimin Dimelhylamin Diethylamin Ammoniak
Themopliisti/ität
Bleistilth.irte
365 ( 411
4(X) <
380 C
411
370 (
411
Beispiel 5
Entsprechend der DE-AS 14 95 100 wurde ein Polyester-Polyimid-Harz hergestellt, jedoch ohne Verwendung der dort angegebenen Menge Kresol. Es wurde soviel Trimellithsäure zugesetzt, daß eine Saurezahi von 51 erreicht wurde.
26 Teile des granulierten Harzes wurden wie in Beispiel 1 beschrieben mit 69 Teilen destilliertem Wasser vermischt. Als salzbildendes Mittel wurden 4 Teile Dimethy'jthanoiamin verwendet, als Katalysator i Teii Triäthanolamintitanat. Gemäß Beispiel 4 auf Kupferdraht aufgetragen, zeigt der Lack folgende Eigenschaften:
Therrnoplastizität: 260" C
Bleistifthärte: 3 H
Beispiel 6
Entsprechend der österreichischen Patentschrift 24 29 57 wurde ein Polyester-Polyimid-Harz hergestellt, jedoch ohne Verwendung der dort angegebenen Mengen Kresol. Es wurde soviel Trimellithsäure zugesetzt, daß eine Säurezahl von 60 erreicht wurde.
26 Teile des granulierten Harzes wurden wie in Beispiel 1 beschrieben mit 69 Teilen destilliertem Wasser vermischt. Als salzbildendes Mittel wurden 4 Teile Dimethyläthanolamin verwendet, als Katalysator 1 Teil Triäthanolamintitanat. Gemäß Beispiel 4 auf Kupferdraht aufgetragen, zeigte der Lack folgende Eigenschaften:
Thermoplastizität: 27O0C
Bleistifthärte: 3 H

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Lack in einer wäßrigen Lösung aus einem Polyester-Polyimid- ί Harz mit einer solchen Anzahl von reaktionsfähigen, freien Carboxylgruppen, daß das genannte Harz eine freie Säurezahl N > 30 besitzt, unter Löslichmachen durch aminische Salzbildung und Zusatz einer Alkyltitanverbindung als Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man 20 bis 50 Teile granuliertes Harz zu 100 Teilen Wasser gibt, auf eine Temperatur von 30 bis 7O0C erwärmt, zu dem das Harz enthaltenden Bad bei der gleichen Temperatur den aminischen Salzbildner.für die freien Carboxylgruppen und die Alkyltitanverbindung zugibt und dieses Bad unter Beibehaltung der Temperatur bis zur vollständigen Lösung rührt.
DE19762600555 1975-01-15 1976-01-09 Verfahren zum Herstellen von Lack aus Polyester-Polyimid-Harz, insbesondere zum Überziehen elektrischer Leiter Expired DE2600555C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1928075A IT1028377B (it) 1975-01-15 1975-01-15 Procedimento per l ottenimento di smalti a base di resima poliestere polimmide particolarmente per il rivestimento di conduttori eletrici
IT3061975A IT1054696B (it) 1975-12-22 1975-12-22 Procedimento per l ottenimento di smalti a base di resina poliestere poliimmide particolarmente per il rivestimento di conduttori elettrici

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2600555A1 DE2600555A1 (de) 1977-02-03
DE2600555B2 DE2600555B2 (de) 1981-05-07
DE2600555C3 true DE2600555C3 (de) 1982-03-18

Family

ID=26327119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762600555 Expired DE2600555C3 (de) 1975-01-15 1976-01-09 Verfahren zum Herstellen von Lack aus Polyester-Polyimid-Harz, insbesondere zum Überziehen elektrischer Leiter

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS5196828A (de)
AT (1) AT353366B (de)
CA (1) CA1070036A (de)
DE (1) DE2600555C3 (de)
FR (1) FR2297894A1 (de)
GB (1) GB1528221A (de)
NL (1) NL7600341A (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5590552A (en) * 1978-12-28 1980-07-09 Nitto Electric Ind Co Ltd Heat-resistant resin composition
DE3121306C2 (de) * 1981-05-29 1987-01-02 Dr. Beck & Co Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung wäßriger hitzehärtbarer Elektroisolierlacke und deren Verwendung
US4480088A (en) * 1983-10-20 1984-10-30 United Technologies Corporation Water soluble polyimide resin system
JPS62288672A (ja) * 1986-06-09 1987-12-15 Toshiba Chem Corp 絶縁塗料
FR2664899B1 (fr) * 1990-07-18 1994-09-30 Chevalets Aubert Sa Composition et methode d'obtention des vernis electro-isolants contenant de l'eau a base de resines esterimides au trihydroxyethylisocyanurate destines a l'emaillage des fils electriques.
EP0794212A1 (de) * 1996-03-08 1997-09-10 Unitika Ltd. Wässrige Dispersion von Polyesterharz und Verfahren zu ihrer Herstellung
CA2626563C (en) * 2005-10-19 2013-12-17 University Of Dayton Water-soluble polymer coating for use on electrical wiring
CN112646484B (zh) * 2020-12-22 2022-05-06 苏州太湖电工新材料股份有限公司 一种聚酰胺酰亚胺清漆及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1720321C3 (de) * 1967-11-11 1979-10-11 Dr. Beck & Co Ag, 2000 Hamburg Wasserlösliche Esterimidharze
GB1226147A (de) * 1968-01-29 1971-03-24
DE2111640A1 (de) * 1970-03-12 1971-09-30 Gen Electric Verfahren zur Herstellung von elektrophoretisch abscheidbaren UEberzugsmassen
DE2122584A1 (de) * 1971-05-07 1973-01-18 Weserhuette Ag Eisenwerk Geraet zum abtragen von halden
JPS5128297B2 (de) * 1973-08-16 1976-08-18
JPS5135485B2 (de) * 1973-08-17 1976-10-02

Also Published As

Publication number Publication date
CA1070036A (en) 1980-01-15
ATA19676A (de) 1979-04-15
NL7600341A (nl) 1976-07-19
DE2600555B2 (de) 1981-05-07
AT353366B (de) 1979-11-12
DE2600555A1 (de) 1977-02-03
FR2297894A1 (fr) 1976-08-13
GB1528221A (en) 1978-10-11
JPS5196828A (ja) 1976-08-25
FR2297894B1 (de) 1981-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2439386C3 (de) Wäßriger Einbrennlack und dessen Verwendung als Drahtlack
DE2718898A1 (de) Polyesterimide
DE1795637C3 (de) Verwendung von Polyesterimiden für die Elektroisolierung
EP0813580B1 (de) Drahtbeschichtungsmittel sowie verfahren zu dessen herstellung
DE2600555C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Lack aus Polyester-Polyimid-Harz, insbesondere zum Überziehen elektrischer Leiter
DE1928934C3 (de) Modifizierte Polyesterimide-Drahtlacke
DE2506113C2 (de) Wässriger Isolierlack
DE2504751C2 (de) Verfahren zur Herstellung von isolierenden Überzügen auf elektrischen Leitern
DE1495100B2 (de) Verfahren zur herstellung von polyesterimiden
DE1440862B2 (de) Isolierter elektrischer leiter
DE2724913C2 (de)
DE1924859B2 (de) Verfahren zur herstellung von aromatischen polyamid imiden und deren verwendung als drahtlacke
EP0066194B1 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger hitzehärtbarer Elektroisolierlacke und deren Verwendung
DE2702121A1 (de) Waessrige eletroisolierlacke, insbesondere drahtlacke
DE2849120B2 (de) Elektrisch isolierende Überzugszusammensetzung
DE1495182A1 (de) Verfahren zur Herstellung von cyclische Imidgruppen und gegebenenfalls Amidgruppen enthaltenden hitzehaertbaren Polyesterharzen
DE1494457A1 (de) Verfahren zur Herstellung von isolierenden UEberzuegen auf elektrischen Leitern
DE1795596C3 (de) Bis-Trimellithsäureimid des 4,4&#39;- Diaminodiphenylmethans
DE2413114A1 (de) Neue polyamid-ester-chinazolindion-2, 4-harze, ihre herstellung und ihre verwendung
DE2712495A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochwaermebestaendigen isolierenden ueberzuegen auf elektrischen leitern
DE1795826C2 (de) Verwendung von Polyesterimiden für die Einbrennisolierung auf elektrischen Leitern
DE1494454C2 (de) Hochwärmebeständige Überzüge liefernder Elektroisolierlack
DE2522386C3 (de) Elektroisolierlack
DE2460206C2 (de) Harzmischung auf Polyester- und Polyhydantoinbasis und ihre Verwendung
DE1795595C3 (de) Trimellithsäureimid des Aminoäthanols

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee