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DE2642465B2 - Verfahren zur Herstellung einer Vergußmasse - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer Vergußmasse

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DE2642465B2 DE2642465A DE2642465A DE2642465B2 DE 2642465 B2 DE2642465 B2 DE 2642465B2 DE 2642465 A DE2642465 A DE 2642465A DE 2642465 A DE2642465 A DE 2642465A DE 2642465 B2 DE2642465 B2 DE 2642465B2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Vergußmasse aus säureanhydridhärtbaren Epoxidverbindungen mit wenigstens zwei Oxiranringen im Molekül, Carbonsäureanhydrid, Metallsalzen von Carbonsäuren, optischen Aufhellern und üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen. Die Masse ist insbesondere für optoelektronische Bauelemente geeignet.
Es ist bekannt, für die Abdeckung bzw. Umhüllung von optoelektronischen Bauelementen lichtdurchlässige, säureanhydridhärtbare Epoxidgießharzmassen auf Basis von Bisphenol-A zu verwenden (DE-OS 264).
Ein Nachteil von unter Verwendung bekannter Beschleuniger z. B. tertiären Aminen, Imidazolen, Borfluorid-Komplexen schnellhärtbarer Epoxidgießharzmassen auf Basis von Bisphenol-A-Säureanhydrid ist ihre geringe Wärmealterungsbeständigkeit. Die bislang verwendeten Formstoffe verfärben sich hei längerer Temperaturlagerung >8()" C von farblos über gelb nach braun, wodurch ihre Lichtdurchlässigkeit stark abnimmt.
Aus der DE-OS I 4"5 38(i sind ferner Massen aus cycloaliphatischen Polyepoxit I ve rhi ndungen, einem Carbonsäureanhydrid, und einem Zinnll-Salz, einer Carbonsäure oder einem Zinnll-alkoholat oder -phenolat zusammen mit einem Alkaiimetallalkoholat bekannt. Diese härtbaren Gemische sollen die Beschleunigung der Härtung bei aliphatischen Epoxidharzen bei verlängerter Gebrauchsdauer ermöglichen. Es tritt vor allem bei Wärmealterung eine Verfärbung des Formstoffes ein.
Aufgabe der Erfindung ist es, transparente oder transparent eingefärbte und wärmealterungsbeständige härtbare Gemische, die gleichzeitig auch noch sehr kurze Entformungszeiten, nämlich solche von weniger als 5 Minuten bei 150° C aufweisen, herzustellen. Sie sollen ferner die Herstellung von lichtstreuenden bis wenigstens 120° C bei mehr als 2000stündiger Wärmealterungsich nicht verfärbende, systemverträgliche, gut haftende Gießharzabdeckungen oder Gießharzumhüllungen für optoelektronische Bauelemente ermöglichen. Der auf und um den optoelektronischen Bauelementen erzeugte Formstoff soll die Funktionsteile der Bauelemente vor mechanischer Beschädigung, Feuchte, korrosiven Gasen und anderen Umwelteinflüssen schützen. Außerdem soll der Formstoff beständig sein gegen galvanische Bäder, z. B. Verzinnungsbäder.
Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man
A) einen Teil des cycloaliphatischen Epoxidharzes mit einem niedermolekularen Polyol mischt, sowie
B) Carbonsäureanhydrid mit einem niedermolekularen sauren Ester mischt und als Salz einer Carbonsäure Zinkoctoat, gegebenenfalls zusammen mit einem organischen Phosphit, gelöst in einem niedermolekularen sauren Ester zugibt und A) und 3) mischt, und daß man gegebenenfalls
C) die Mischung aus A) und B) mit einem optischen Aufheller gemischt mit einem cycloaliphatischen Epoxidharz versetzt.
Die eingesetzten Mischungskomponenten bleiben in stabiler Lösung, wodurch eine längere Lagerung der Vorgemische möglich ist und es tritt auch beim Vermischen der Komponenten bei Raumtemperatur zurreaktiven Harzmasscebenfalls keine Entmischung ein. Dies ist insbesondere im Hinblick auf die erforderliche lange Gebrauchsdauer von wesentlicher Bedeutung. Die Aushärtung erfolgt in wenigen Minuten als lunkerfreier Formstoff ohne Schliercnbildung mit optisch einwandfreien Oberflächen.
Zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung können lagerbeständige Vorgemische, nämlich ein Vorgemisch (A), bestehend aus einem cycloaliphatischen Eipoxidharz, einem niedermolekularen Polyol, gegebene nfalls zusammen mit einem optischen Aufheller, einem Vorgemisch (B), bestehend aus einem Carbonsäureanhydrid und einem niedermolekularen sauren Ester und einem Vorgemisch (C), bestehend aus Zinkoctoat, einer organischen Phosphatverbindung und einem niedermolekularen sauren Ester, gegebenenfalls zusammen mit Farbstoffen, eingesetzt werden. Zur Erzeugung von lichtstreuenden üießharzumhüllungen gemäß der Erfindung kann ein weiteres lagerbeständiges Vorgemisch (D), bestehend aus einem cycloaliphatischen Epoxidharz und einem lichtstreuenden, pulveiförmigen Material zugemischt werden. Diese Aulteilung in lagerbeständige, fließfähige Vorgemische erlaubt eine mechanisierte bzw. automatisierte Aufbereitung und Verarbeitung tier
Gießharzmassen.
Der zur Abdeckung bzw. Umhüllung erzeugte Gießharzformstoff kann unterschiedliche Gestalt aufweisen. Er kann z. B. linsenförmig, zylindrisch, flächenartig oder prismenförmig sein.
Geeignete cycloaliphatische Epoxide sind ζ. Β. 3,4 - Epoxicyclohexylmethyl(3,4 - epoxi)cyclohexancarboxylat, 2-(3,4-Epoxi)cyclohexyl-5,5-spiro(3,4-epoxi)cyclohexan-m-dioxan und Gemische von beiden.
Geeignete Carbonsäureanhydride sind z. B. Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Methylhexahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid. Bernsteinsäureanhydrid. Als besonders geeignet hat sich Hexahydrophthalsäureanhydrid erwiesen. Es können auch Gemische der angeführten Säureanhydride eingesetzt werden.
Als Reaktionsbeschleuniger ist ein Zinkoctoat bestehend aus Zink und 2-ÄthyIhexansäurerest im Molverhältnis 1:2, entsprechend einem Zinkgehalt von ca. 18 Gew. % geeignet. Als besonders günstig hat sich ein Zinkoctoat mit 21 bis 22 Gew.% Zink erwiesen. Es kann hiermit bei gleichem Gewichtsanteil des Beschleunigers die Entformungszeit bei einer Härtetemperatur von 150° C selbst bei sehr kleiner Menge (< 0,1 g)an Gießharzmasse auf weniger als 3 Minuten reduziert werden. Zinkoctoat wird vorzugsweise zusammen mit einer organischen Phosphorverbindung in Lösung eingesetzt. Zum Lösen sind Verbindungen geeignet, die einerseits Zinkoctoat und das verwendete Phosphit vollständig lösen und andererseits bei der Härtung durch wenigstens eine reaktive Gruppe über eine Additionsreaktion mit der Harz- oder Härterkomponente eine chemische Verbindung eingehen, um eine spätere Migration des Lösungsmittels in Gießharzformstoff zu verhindern.
Geeignete Lösungsmittel sind z. B. niedermolekulare Polyolc und niedermolekulare saure Varbonsäureester und deren Gemische. Als besonders geeignet haben sich Trimethylolpropan oder 3-Methyl-pentandiol-1,5 und Hexahydrophthalsäuremonoäthylester erwiesen.
Geeignete organische Phosphorverbindungen sind z. B. Diphenyldecylphosphit, Triphenylphosphit, Didccylphenylphosphit. Als besonders geeignet hat sich Diphenyldecylphosphit erwiesen. Diese Verbindungen wirken als Antioxidantien und als Reaktionsbeschleuniger und erniedrigen die Anfangsviskosität der Gießharzmasse.
Als optischer Aufheller ist das im Handel erhält- > liehe Waxoline Violett A® geeignet.
Geeignete lichtstreuende, pulverförmige Materialien sind durch Flammenhydrolyse von Siliziumtetrachlorid in der Knallgasflamme hergestellte Kieselsäuren, im Handel erhältlich als Aerosil"", sowie synthe-1« tisch hergestellte, mikronisierte, poröse Kieselsäure, im Handel erhältlich als Syloid® und Bariumsulfat, Bornitrid, Calciumcarbonat und Calciumfluorid.
Zum Einfärben können im Handel erhältliche Orasolfarbstoffe* (z. B. Orasol Scharlach GLN, Orasol ■ ·-> gelb 3 GLG), Waxoline-Farbstoffe00 (z. B. Waxoline red O), Mikrolit-Farbstoffe011 (z. B. Mikrolith grün GT) und Pigment-Farbstoffe (Chromoxyd, Farbpaste DW 04) eingesetzt sein.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren einge- -'» setzten Mischungen sind bei Raumtemperatur flüssig. Sie haben bei Raumtemperatur eine lange Gebrauchsdauer. Sie sind leicht dosierbar, was ihre Verarbeitung mittels Mehrfachdosierer sehr erleichtert. Ein großer Vorteil ist die schnelle Entformbarke it der -'"· aus den erfindungsgemäß erhaltenen Vergußmassen hergestellten Formstoffe, wodurch die Formbelegungszeit stirk reduziert wird.
Die r.ach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Vergußmassen können zum Abdecken oder in Umhüllen von optoelektronischen Bauelementen z. B. Lumineszenzdioden, Photodioden, Phototransistoren und zum Verguß von Lumineszenzdioden-Displays und als Lichtleitharze für optoelektronische Koppler verwendet werden.
π Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel I
Transparente Gießharzmasse
in Herstellen des Vorgemisches A
94 Gewichtsteile 3,4-Epoxicyclohexylmethyl-(3,4-epoxi)cyclohexancarboxylat werden bei Raumtemperatur mit (),()()() 15 Gewichtsteilen Waxoline violett A und 6 Gewichtsteilen 3-Methylpentandiol-1,5 homogen vermischt.
Ü Hier fehlt Manuskript [J

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung einer Vergußmasse, insbesondere für optoelektronische Bauelemente aus säureanhydridhärtbaren Epoxidverbindungen mit wenigstens zwei Oxiranringen im Molekül, Carbonsäureanhydrid, Metallsalzen von Carbonsäuren, optischen Aufhellern und üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man
A) einen Teil des cycloaliphatischen Epoxidharzes mit einem niedermolekularen Polyol mischt, sowie
B) Carbonsäureanhydrid mit einem niedermolekularen sauren Ester mischt und als Salz einer Carbonsäure Zinkoctoat, gegebenenfalls zusammen mit einem organischen Phosphit, gelöst in einem niedermolekularen sauren Ester zugibt und A) und B) mischt, und daß man gegebenenfalls
C) die Mischung aus A) und B) mit einem optischen Aufheller gemischt mit einem cycloaliphatischen Epoxidharz versetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zinkoctoat mit einem Zinkgehalt von 18 Gew.% verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zinkoctoat mit einem Zinkgchalt von 21 bis 22 Gew.% verwendet wird.
4. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten Masse zum Abdecken oder Umhüllen von optoelektronischen Bauelementen.
5. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten Masse zum Abdecken oder Umhüllen von Lumineszenzdioden, Phototransistoren, Photodioden und Lumineszenzdioden-Displays.
6. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten Masse als Lichtleitharz für optoelektronische Koppler.
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