DE2522329A1

DE2522329A1 - Wasser-in-harz-emulsion

Info

Publication number: DE2522329A1
Application number: DE19752522329
Authority: DE
Inventors: Daniel Joseph Najvar
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1973-03-21
Filing date: 1975-05-20
Publication date: 1976-12-02
Also published as: NL7505782A; US3886107A

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. R Weickmann,

Dipl.-Ing. H.Weickmann, Dipl.-Phys. Dr. K.Fincke H/WE/MY Dipl.-Ing. R A.Weickmann, Dipl.-Chem. B. Huber

8 MÜNCHEN 86, DEN

Case 16,555-F postfach 860820

MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 48 3921/22

<983921/22>

THE DOW CHEMICAL COMPAITY, Midland, Michigan / USA 2050 Abbott Road

Wasser-in-Harz-Emulsion

Die Erfindung betrifft eine Wasser-in-Harz-Emulsion, die gehärtet und gewünschtenfalls nach dem Härten entwässert werden kann.

Es ist bekannt, daß Vinylesterharze, die durch Umsetzung eines Polyepoxids mit einer äthyienisch ungesättigten Monocarbonsäure hergestellt werden, Wasser-in-Harz-Emulsionen ohne Hilfe eines Emulgiermittels bilden. Es ist weiterhin bekannt, um das Entwässern der gehärteten Emulsion ohne Rißbildung oder Absplittern zu erleichtern, bestimmte nichtionische oberflächenaktive Mittel in den Emulsionen zu verwenden. Es ist ebenfalls bekannt, bestimmte Polymere, die in einer der Emulsionsphasen unlöslich sind, zuzufügen, um eine Dimensionskontrolle zu erreichen.

Gegenstand der Erfindung ist eine Wasser-in-Harz-Emulsion, die enthält, ausgedrückt durch das Gewicht, 20 bis 80% einer dispergierten, wäßrigen Phase und 80 bis 20% einer kontinuierlichen Harzphase, die eine Mischung aus 30 bis 80% eines endständigen ungesättigten "Vinylesterharzes, hergestellt durch Umsetzung eines Polyepoxids mit einer äthyienisch ungesättigten Monocarbonsäure, und 70 bis 20% eines copolyme-

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risierbaren alkeny!aromatischen Monomeren enthält, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Emulsion von 0,5 bis 20%, bevorzugt 5 bis 15%, bezogen auf das Gewicht der Emulsion, eines Dimensionsregulier- oder -kontrollmittels enthält, welches in der Harzphase löslich ist und welches enthält: ein Copolymer aus (a) 1 bis 70%, bevorzugt 50 bis 70%, eines monoalkenylaromatischen Monomeren, (b) 1 bis 60%, bevorzugt 10 bis 60%, eines (C^_^2)""Alkylacrylats oder -methacrylats und (c) 0 bis 50%, bevorzugt 10 bis 50%, eines (C_2-^)-Hydroxyalkyl-acrylats oder -methacrylats.

Die Dichte der gehärteten Emulsion kann im Bereich von 240 bis 800 kg/nr (15 bis 50 lbs/cu.ft.) liegen, wenn sie entwässert ist, und von 640 bis 2880 kg/m⁵ (40 bis 180 lbs/cu.ft.)» wenn sie nicht entwässert ist.Die Dichten können ebenfalls variieren, abhängig von den Harzkomponenten und ihren Anteilen und ob Zusatzstoffe wie Füllstoffe verwendet werden.

Die Menge an wäßrige Phase variiert von ungefähr 20 bis 80 Gew.%, wobei eine bevorzugte obere Grenze ungefähr 60% beträgt und eine bevorzugte untere Grenze ungefähr 40% beträgt. Der Rest zu 100% der Mischung besteht aus dem Vinylesterharz und dem Monomeren als kontinuierliche Harzphase. Die Gewichtsverhältnisse von Harz zu Monomer können stark variieren, liegen üblicherweise aber im Bereich von ungefähr 80:20 bis 30:70 und bevorzugt von 70:30 bis 50:50.

Die Emulsionen sind nützlich zur Herstellung von Gießlingen und Spritzgußteilen wie für Wanddekorationen oder Plastiken bzw. Skulpturen und besitzen in entwässertem Zustand viele Eigenschaften von Holz und sind nützlich zur Herstellung von solchen^ Gegenständen wie Möbeln, Bauplatten oder Schranktüren bzw. für Türen. Die gehärteten Emulsionen können gesägt, angemalt, genagelt, gestapelt bzw. mit Ösen verbunden oder gebohrt werden. Die Emulsionen sind ebenfalls nützlich zur Herstellung von Bodenstabilisatoren und um Kanäle, Teiche

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usw. mit einer Oberfläche zu versehen, um den Verlust an Flüssigkeit durch Absickern zu verhindern.

Die Monomeren, die zur Herstellung der Dimensionsregulieroder -kontrollmittel verwendet werden, sind gut bekannt und typische Beispiele sind: Styrol, Vinyltoluol, oc-Methylstyrol, halogenierte Styrole wie Chlor- oder Bromstyrol, alkylsubstituierte Styrole wie t-Butylstyrol; Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl- und ähnliche Ester der Acryl- und Methacrylsäure, worin die Hydroxygruppe üblicherweise eine 2-Hydroxygruppe ist, und Alkylester; typische Beispiele hierfür sind Cycloalkylester von Acryl- und Methacrylsäure.

Die harzlöslichen Copolymeren können nach irgendeinem bekannten Vinylpolymerisationsverfahren hergestellt werden, z.B. durch Polymerisation in der Masse, in Lösung oder in der Emulsion. Massen- oder Lösungsverfahren sind bevorzugt. Die Copolymeren " werden üblicherweise hergestellt, indem man die Monomeren zusammen in Anwesenheit eines Katalysators, der freie Radikale liefert, wie einer Peroxid- einer Persulfat- oder einer Diazoverbindung erwärmt.

Die Emulsionen können hergestellt werden, indem man die verschiedenen Komponenten in irgendeiner geeigneten Reihenfolge vermischt. Üblicherweise wird das Copolymer zusammen mit dem Katalysator (und, sofern verwendet, dem oberflächenaktiven Mittel) in der Harzphase gelöst und anschließend wird unter Rühren mit Wasser vermischt, wobei eine cremige Emulsion erhalten wird. Wie bei Emulsionen üblich, hängt die Stabilität davon ab, daß bei ihrer Herstellung ausreichend Schereinwirkung erfolgt, so daß kleine Tröpfchen aus der dispergierten Phase (in diesem Fall Wasser) gebildet werden. Im allgemeinen ist eine Tropfchen- oder Teilchengröße von 10/U oder weniger bevorzugt. Jedoch können auch stabile Emulsionen mit dispergierten Teilchengrößen bis zu 20 bis 50/ und sogar noch größer hergestellt werden. Eine Vielzahl von

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mechanischen Bewegungs-, Rühr- oder Homogenisierungsvorrichtungen ist für die Herstellung solcher Emulsionen bekannt. Die Temperatur bei der Emulsionsbildung kann stark variieren, üblicherweise liegt sie zwischen 1 bis 60⁰C (30 bis 140⁰F).

Verschiedene andere Materialien wie inerte Füllstoffe (Kaolinton, Siliciumdioxid), Glasfasern, Formschmiermittel, oberflächenaktive Mittel, Verdickungsmittel oder Pigmente können ebenfalls zugegeben werden. Geeignete Beschleuniger oder Aktivatoren wie Dimethylanilin, Dimethyltoluidin oder Metallnaphthenate werden häufig verwendet und sollten zuletzt zu der Emulsion zugegeben werden, da eine beschleunigte Härtung nur einige Minuten erfordern kann. Geringe Mengen an Paraffinwachs erleichtern die Herstellung von klebfreien Oberflächen durch Konzentration an der Obex-fläche und Ausschluß von Luft. Vinylesterharze werden hergestellt, indem man ungefähr äquivalente Menge an ungesättigter Monocarbonsäure wie Methacrylsäure mit einem PoIyepoxidharz umsetzt. Mit Methacrylsäure, und einem Diglycidyläther von Bisphenol A besitzt das Vinylesterharz die Formel

CH₂ = C - COCH₂CHCH₂O CH, OH

C(CH₃)₂

Das Vinylesterharz zeichnet sich durch endständige Vinylgruppen aus im Gegensatz zu Säure- oder Hydroxylgruppen, die man in Polyesterharzen findet.

Solche Harze, die in der vorliegenden Anmeldung als "Vinylesterharze" bezeichnet werden, werden beschrieben in der US-PS 3 367 992, wo die ungesättigte Monocarbonsäure ein oc-Hydroxyalkyl-acrylat oder -methacrylat-Halbester einer Dicarbonsäure ist; in der US-PS 3 066 112, in der US-PS 3 179 623, in der US-PS 3 256 226, wo das Molekulargewicht

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des Polyepoxids durch Umsetzung desselben mit einer Dicarbonsäure erhöht wird, in der US-PS 3 301 743 und in der US-PS 3 377 406.

Bei der Herstellung der Vinylesterharze kann eine Vielzahl von Polyepoxidharzen verwendet werden. Geeignete Polyepoxide umfassen Polyglycidyläther von mehrwertigen Phenolen und mehrwertigen Alkoholen, Epoxynovolakharze, epoxydierte Diolefine oder Fettsäuren oder Trockenöle bzw. Trockenfirnis, vorausgesetzt, daß das Polyepoxid nicht mehr als eine Oxirangruppe pro Molekül enthält. Die Polyepoxide umfassen ebenfalls solche, worin das Molekulargewicht durch Umsetzung mit einer difunktienellen Verbindung wie einer Dicarbonsäure erhöht wird,

Bevorzugte Polyepoxide sind die Polyglycidyläther von mehrwertigen Phenolen und mehrwertigen Alkoholen, die Epoxynovolakharze und Mischungen davon, worin das Epox&däquivalentgewicht von 150 bis hinaus zu 2000 variieren kann.

Ungesättigte Monocarbonsäuren, die zur Herstellung der Vinylesterharze geeignet sind, umfassen Acrylsäure, Methacrylsäure, halogenierte Acryl- oder Methacrylsäure, Zimtsäure und Mischungen davon. Ebenfalls umfaßt werden 2-Hydroxyalkylacrylat- oder -methacrylat-Halbester von Dicarbonsäuren, worin die Hydroxyaikylgruppe bevorzugt 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält. Typische Halbester umfassen den 2-Hydroxyäthylacrylat-Halbester von Maleinsäure und den 2-Hydroxypropylmethacrylat-Halbester von Phthalsäure. Es können entweder gesättigte oder ungesättigte Dicarbonsäure-Halbester verwendet werden. Geeigneterweise werden die Halbester hergestellt, indem man ungefähr 1 Mol Dicarbonsäureanhydrid umsetzt. Einzelheiten werden in der US-PS 3 367 992 beschrieben.

Verschiedene Katalysatoren können zur Herstellung der Vinylesterharze verwendet werden. Katalysatoren umfassen tertiäre

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Amine wie 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol, Oniumkatalysatoren, Triphenylstibin, Triphenylphosphin und GrO-,. Üblicherweise wird ein Hydrochinon- oder ein anderer ähnlicher Polymerisationsinhibitor zugegeben, um die Polymerisation während der Herstellung des Harzes zu verhindern.

Ebenfalls von der Definition der Vinylesterharze werden solche Vinylesterharze umfaßt, die weiter mit einem Reaktionsteilnehmer wie einem Dicarbonsäureanhydrid umgesetzt wurden, wobei das Anhydrid mit den Hydroxylgruppen, die bei der ersten Stufenreaktion der Monocarbonsäure mit dem Polyepoxidharz gebildet wurden, reagiert (vergl. die zuvor angegebene Vinylesterharz-Formel). Der Anteil an Anhydrid kann von 0,05 bis 1,2 Mol, je nach Bedarf, pro Mol Hydroxylgruppe variieren, Diese modifizierten Vinylesterharze besitzen eine wesentlich verbesserte Korrosionsbeständigkeit zusammen mit den anderen Eigenschaften·

Aromatische Alkenylmonomere umfassen alle die aromatischen Monoalkenylmonomeren, die zuvor beschrieben wurden, und ähnliche Monomere. Für bestimmte Zwecke kann es wünschenswert sein, zumindest teilweise ein aromatisches Polyalkenylmonomer wie Divinylbenzol zu verwenden. Im allgemeinen ist das bevorzugte Monomer Styrol. Bis zu 25% des aromatischen Monomeren können durch ein Hydroxylalkylacrylat- oder -methacrylatmonomer ersetzt werden.

Obgleich die Emulsionen gehärtet werden können, inden man sie ionisierender Bestrahlung aussetzt, ist es häufig vorteilhafter, einen Katalysator, der freie Radikale bildet, üblicherweise zu der Harzphase vor der Emulgierbildung zuzugeben und zu erwärmen, um das Härten der Emulsion zu beschleunigen. Eine Vielzahl solcher Katalysatoren steht zur Verfügung und Beispiele sind Peroxide, Persulfate und Azokatalysatoren. Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, t-Butylhydroperoxid, t-Butylperbenzoat, Methyläthylketon-peroxid, Kalium-

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persulfat und Azo-bis-isobutyronitril sind typische Beispiele, Übliche Katalysatormengen liegen im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.% und die Emulsion kann bei Temperaturen bis zu 93⁰C (200⁰F) oder noch höher gehärtet werden. Ein schnelleres Härten kann erreicht werden, indem man Beschleuniger wie Blei- oder Kobaltnaphthenat oder N,N-Dimethylanilin zufügt.

Die Entwässerungsfähigkeit der gehärteten Emulsionen kann stark verbessert werden, wenn man ein Polyäthylenoxid-Polyalkylenoxid-Blockcopolymer als nichtionisches oberflächenaktives Mittel zugibt, worin die hydrophobe Gruppe ein Molekulargewicht von mindestens ungefähr 1000 besitzt. Geeignete oberflächenaktive Mittel umfassen solche, die von I.R. Schmolka in Kapitel 10 "Nonionic Surfactants", Band 1, herausgegeben von M.J. Schick und publiziert von M.Dekker, Inc., N.Y. 1967, beschrieben werden. Diese oberflächenaktiven Mittel werden ebenfalls in der US-PS 3 669 911 beschrieben.

Die hydrophile Gruppe des oberflächenaktiven Mittels (z.B. das Polyäthylenoxid-Blocksegment) enthält von 44 bis 90 Gew.% des oberflächenaktiven Mittels, variierend von 44 bis 55 Gew.% für die monoinitiierten heterischen Blockoberflächenmittel bis 60 bis 90% bei difunktionell initiierten Gesamtblockoberflächenmitteln. Das bevorzugte Molekulargewicht für die ersteren oberflächenaktiven Mittel liegt im Bereich von 1000 bis 2000, während der bevorzugte Bereich für die letzteren oberflächenaktiven Mittel 1750 bis 3250 beträgt.

Sehr geringe Mengen an nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln, so wenig wie 0,005 I-eile/100 Teile Emulsion, sind wirksam. Wesentlich größere Mengen bis zu 10 Teilen oder mehr können verwendet werden, aber man erhält dabei keine Vorteile. Üblicherweise reichen 0,005 bis 2 Teile aus.

Nach dem Härten der Harzemulsion, die das oberflächenaktive Mittel enthält, kann das wärmehärtbare Harz dehydratisiert

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werden, indem man es einfach bei Zimmertemperatur stehenläßt. Die Dehydratisierung hängt sowohl von der Temperatur als . auch von der Dicke des Harzes ab; bei beispielsweise 2,5 cm (1 inch) dickem Harz kann es beispielsweise ungefähr 15 Tage bei 24°C (75°F) dauern, um zu entwässern, aber üblicherweise dauert es bei 204⁰C (400°F) nur 2 bis 3 Stunden. Temperaturen bis zu 232 bis 260⁰C (450 bis 500⁰F) können gewünschtenfalls verwendet werden. Selbst bei diesen erhöhten Temperaturen werden die erfindungsgemäßen wärmehärtbaren Harze im wesentlichen entwässert, ohne daß das Harz Risse bildet oder beschädigt wird. Man kann zur Entwässerung des wärmehärtbaren Harzes ebenfalls Vakuumbedingungen verwenden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile und Prozentgehalte sind, sofern nicht anders angegeben, durch das Gewicht ausgedrückt.

Beispiel 1

Ein Polyepoxidharz mit hohem Molekulargewicht wird zuerst hergestellt, indem man 32,1 Teile Diglycidylather von Bisphenol A mit einem Epoxidäquivalentgewicht (EEW) von 186 bis 192 und 4,7 Teile eines aliphatischen Polyepoxids mit einem EEW von 305 bis 335 mit 3»2 Teilen Bisphenol A in Anwesenheit von Tetrabutylphosphoniumacetat-Katalysator umsetzt. Die Reaktionsteilnehmer werden unter Rühren bei 150⁰C 1 Stunde "erwärmt. Die Temperatur wird dann erniedrigt und 13,5 Teile Methacrylsäure werden.zusammen mit einer geringen Menge an Hydrochinon-Inhibitor und 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol-Katalysator zugegeben. Die Reaktionsteilnehmer werden dann auf 115 bis 120⁰C erhitzt, bis die Gewichtsprozent an Säure, als -COOH, ungefähr 1,2% erreichen. Das Harz wird auf 50⁰C gekühlt und 45 Teile Styrolmonomer werden zugegeben. Dann werden 0,1 Teile einer heterischen Polyäthylenoxid-Polyalkylenoxid-Blockcopolymeren als nichtionisches oberflächenaktives Mittel und 0,2 Teile Paraffinwachs zugegeben. Die Gesamtmischung wird im folgenden als Harz A bezeichnet.

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Ein Copolymer wird hergestellt, indem man eine Lösung, die 70 Teile Styrol, 30 Teile Hydroxypropylacrylat (HPA), 10 Teile Methylmethacrylat und 1 Teil Benzoylperoxid enthält, bei 140 bis 150⁰C polymerisiert. Das entstehende Terpolymer wird in Styrol (50%) gelöst und abgekühlt.

Eine Wasser-in-Harz-Emulsion wird hergestellt, indem man 6,3 kg (14 lbs) Harz A mit 69 g Benzoylperoxid, 140 g Styrol und 1390 g der Terpolymerlösung vermischt. Man erhält eine klare flüssige Lösung; dazu gibt man 9,2 kg (20,3 lbs) Wasser langsam unter Rühren hinzu. Man erhält eine glatte, weiße Emulsion.

Die Emulsion wird in sechs kleinere Teile geteilt und in Formen für Schranktüren, 30 χ 40 χ 1,56 cm (12x16x5/8"), gegossen. N,N-Dimethyl-p-toluidin (0,2%) wird zugegeben, um die Härtung der Emulsion bei Raumtemperatur zu beschleunigen. Jedes Teil wird nach ungefähr 10 Minuten aus der Form entnommen und in einen 199 bis 210⁰C (390 bis 41O⁰F)-Ofen mit umströmender Luft während ungefähr 1,5 Stunden gegeben. Nach dem Abkühlen stellt man fest, daß die Teile einen Gewichtsverlust von 50,6 bis 55,6% zeigen. Die lineare Schrumpfung für jedes der Teile beträgt 0%.

Unter Verwendung des gleichen Harzes, aber ohne Terpolymer, schrumpft die Emulsion 3»44% nach dem Härten und Trocknen wie oben beschrieben. Im wesentlichen keine Schrumpfung wird festgestellt, wenn der Terpolymergehalt der Emulsion erhöht wird von ungefähr 4% über ungefähr 9,9%. (Der Wassergehalt wird konstant bei 55% gehalten.)

Beispiel 2

Eine Reihe von Emulsionen mit einem Wassergehalt von 50% wird ähnlich wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Die Gewichtsprozent an Terpolymer werden variiert und die Dimensionsänderung nach der Entwässerung wird bestimmt.

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- ίο -

Gew.	A	% Terpolymer	% Dimensionsänderung
B	4,6	-1,0
C	8,4	+0,3
D	10,0	0
E	11,6	+2,0
Beispiel	14,4	+2,3

Versuche, die ähnlich sind wie in Beispiel 2 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, daß die Emulsionen bei 36,6 bis 38,8⁰C (98 bis 102⁰F) und nicht bei Zimmertemperatur gehärtet werden.

	Gew.% Terpolymer	% Dimensionsänderung;
F	7,2	-1,2
G	8,4	-1,0
H	11,6	+0,5
I	12,6	+0,3
J	13,4	+0,8
Bei	spiel 4

Ähnliche Ergebnisse wie oben werden erhalten, wenn man ein anderes Herstellungsverfahren verwendet. Das Copolymer wird zuerst in Anwesenheit des Polyepoxidharzes hergestellt, das man zur Herstellung des Vinylesternärzes verwendet. Das Polyepoxidharz (wie in Beispiel 1) wird in einen 2 1-Kessel gegeben und unter Rühren auf 130 C erwärmt. Eine Lösung, die 60% Styrol, 40% Isobutylacrylat und 1% Benzoylperoxid enthält, wird portionsweise im Verlauf von 1 bis 2 Stunden zugegeben und auf 150⁰C erwärmt, um das Peroxid zu entaktivieren.

Nach dem Abkühlen auf ungefähr 110⁰C wird eine stöchiometrisehe Menge an Methacrylsäure zugegeben, um mit den Epoxidgruppen zu reagieren. Die Umsetzung wird fortgeführt, bis

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der Säuregehalt auf ungefähr 1% gefallen ist. Dann v/erden ungefähr 45% Styrol zugegeben und das Harz wird abgekühlt. Das oberflächenaktive Mittel wird dann zugegeben. Ein klares Harz, das 10% Copolymer enthält, wird hergestellt. Eine Emulsion wird dann ähnlich wie in Beispiel 1 hergestellt, gehärtet und entwässert mit Null-Schrumpfung.

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Claims

- 12 Patentansprüche

1. Wasser-in-Harz-Emulsion, die, ausgedrückt durch das Gewicht, enthält: 20 Ms 80% einer dispergierten, wäßrigen Phase und 80 bis 20% einer kontinuierlichen Harzphase, die eine Mischung aus 30 bis 80% eines endständigen ungesättigten Vinylesterharzes, hergestellt durch Umsetzung eines Polyepoxids mit einer äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, und 70 bis 20% eines copolymerisierbaren alkeny!aromatischen Monomeren-enthält, dadurch gekennzeichnet , daß die Emulsion 0,5 bis 20%, bezogen auf das Gewicht der Emulsion, eines Dimensionsreguliermittels enthält, welches in der Harzphase löslich ist und welches ein Copolymer enthält aus

(a) 1 bis 70% eines aromatischen Monoalkeny!monomeren,

(b) 1 bis 60% eines (C^^-Alkylacrylats oder-methacrylats und

(c) 0 bis 50% eines (C_2<_₆)-Hydroxyalkylacrylats oder -methacrylats.

2. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dimensionsreguliermittel in einer Menge von 5 bis 15% vorhanden ist.

3. Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an aromatischem Monoalkenylmonomer in dem Copolymeren von 50 bis 70% beträgt.

4. Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Alkylacrylat oder -methacrylat in dem Copolyraeren von 10 bis 60% beträgt.

5. Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenh zeichnet, daß der Anteil an Hydroxyalkylacrylat oder -methacrylat von 10 bis 50% beträgt.

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6. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dimensionsreguliermittel ein Copolymer aus Styrol, Methylmethacrylat und Hydroxypropylacrylat verwendet.

7. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dimensionsreguliermittel ein Copolymer als Styrol und Isobutylacrylat enthält.

8. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das copolymerisierbare aromatische Alkenylmonomer der Harzphase Styrol ist.

9. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzphase zusätzlich ein nichtionisches Polyäthylenoxid-Polyalkylenoxid-Blockcopolymer als oberflächenaktives Mittel enthält.

ORIGINAL INSPECTED

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