DE2518871A1 - Sicherheitsdokumente - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Sicherheitsdokumente und ein Verfahren, um die Authentizität eines Sicherheitsdokuments zu überprüfen.
Sicherheitsdokumente enthalten seit vielen Jahren Sicherheitseinrichtungen
wie Wasserzeichen und Sicherheitsfäden. Es wurden bereits Fäden, ζ. B. aus Seide oder Nylon, oder kleine
Bruchstücke oder Plättchen mit unterschiedlichen Färbungen in Papier für Sicherheitszwecke eingegeben. Unsichtbare oder
sichtbare Bruchstücke solcher Materialien wurden eingebaut, wovon einige sichtbar erscheinen, wenn sie mit Ultraviolettlicht
betrachtet werden. Andere Methoden zur Überprüfung von Sicherheitsdokumenten beruhen auf Maschinen, welche die Dokumente
mittels optischer oder magnetischer Einrichtungen überprüfen.
Solche Methoden sind, worauf besonders hinzuweisen ist, passive Untersuchungen, welche die Inspektion des Sicherheitsdokumentes
durch eine Person oder eine Maschine umfassen. Die Erfindung betrifft ein Sicherheitsdokument, in welchem eine Sicherheitseinrichtung
vorgesehen ist, und zwar durch die Anweeenheit von
Kcmfen:D«uti=h»BankAG, 509846/Q987 München MO «0-807
Substanzen, die bei einer Farbbildungsreaktion teilnehmen können, in und/oder auf dem Dokument.
Farbbildner sind seit mehreren Jahren bei druckempfindlichen
Übertragungskopiersätzen verwendet worden, die ein Übertragungsblatt und ein adsorbierendes Blatt umfassen. Das Übertragungsblatt besitzt auf einer Oberfläche hiervon, die in Kontakt mit
dem adsorbierenden Blatt ist, einen Überzug. Der Überzug enthält eine Lösung des Farbbildners, welche in dem Überzug oder der
Beschichtung durch aufreißbare Mikrokapseln oder einen aufreißbaren, festen Film zurückgehalten wird. Das adsorbierende Blatt
trägt auf seiner Oberfläche eine hiermit zusammen reagierende Substanz, die bei einer Farbbildungsreaktion mit dem Farbbildner
teilnehmen kann. Bei der Anwendung von lokalisiertem Druck auf das Übertragungsblatt erfolgt ein Aufreißen der Mikrokapseln
oder des Filmes und eine Lösung des Farbbildners wird freigesetzt und reagiert mit der hiermit zusammen reagierenden
Substanz des adsorbierenden Blattes, mit welchem es sich in Eontakt befindet. Ein dem angelegten Druck entsprechendes Bild
wird auf dem adsorbierenden Blatt als Ergebnis der Farbbildungsreaktion erzeugt. Solche druckempfindlichen Übertragungskopiersätze
sind in den US-Patentschriften 3 488 20? und 3 244- 728
beschrieben.
Farbbildner sind ebenfalls zur Anwendung in Schreibmascliinenbändern
bekannt, z. B. wie dies in der GB-Pat ent schrift 664 4-56
beschrieben ist. Das Band, welches im allgemeinen weiß ist, trägt eine nicht verdampfbare, inerte Flüssigkeit, welche den
Farbbildner enthält. Bei der Verwendung in einer Schreibmaschine mit einem Papier, das eine hiermit susasimen reagierende Substanz
auf seiner Oberfläche trägt, reagiert der Farbbildner mit der hiermit zusammen reagierenden Substanz und es erfolgt eine
Farbänderung. Das Band kann eine Anzahl von in. Längsrichtung
verlaufenden Streifen oder Banden aufweisen, wotoe. jede eine
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_ 3 —
farbreaktionsfähige Substanz enthält, die bei der Übertragung
von dem Band auf die Oberfläche eines Papiers, das eine Substanz aufweist, die mit den farbreaktionsfähigen Substanzen reagiert,
eine unterscheidende Färbung, die für diesen Streifen oder diese Bande charakteristisch ist, annimmt.
Ein Vorteil der Erfindung liegt darin, daß Farbbildungsreaktionen
in Sicherheitsdokumenten verwendet werden, wodurch eine Methode zur Überprüfung der Authentizität von Sicherheitsdokumenten
in einem aktiven Test möglich ist.
Gemäß der# Erfindung wird ein Sicherheitsdokument geschaffen,
das eine Unterlage, bzw. einen Träger, eine erste Substanz, welche in die Unterlage bzw. den Träger eingebaut oder auf die
Unterlage bzw. den Träger aufgebracht ist, wobei diese erste Substanz zur Teilnahme bei einer Farbbildungsreaktion in der
und
Lage ist,/eine zweite Substanz, welche auf die Unterlage bzw. den Träger aufgebracht ist, wobei diese zweite Substanz zur Teilnahme in einer verschiedenen Farbbildungsreaktion in der
Lage ist,/eine zweite Substanz, welche auf die Unterlage bzw. den Träger aufgebracht ist, wobei diese zweite Substanz zur Teilnahme in einer verschiedenen Farbbildungsreaktion in der
umfaßt, ..
Lage ist,/wodurch bei der Durchführung der Überprüfung des
Sicherheitsdokumentes durch Aufbringen von einem Reagens oder von Reagentien auf das Sicherheitsdokument diese erste Substanz
und diese zweite Substanz ihre Farbe durch Farbbildungsreaktionen verändern.
Der Ausdruck "Sicherheitsdokumente", wie er in der Beschreibung
verwendet wird, soll z. B. begebbare Wertpapiere, die bei Vorlage zu irgendeinem Zeitpunkt ihrer Gültigkeit in Bargeld
umgewandelt werden können, z. B. von Schecks, Reiseschecks, Postanweisungen, Lotteriescheinen, Handelsschecks, Inhaberobligationen
und ähnliche Finanzdokumente; Dokumente, welche
dem Inhaber wertmäßige Rechte überlassen, z. B. Pässe, Zulassungstickets, Fahrscheine, umfassen. Ebenfalls soll dieser Ausdruck
Banknoten einschließen.
509846/0987
Die Unterlage bzw. der Träger, welche/r in erfindungsgemäßen Si eherne it sdokument en verwendet wird, kann aus Papier und/oder
Karton bestehen, die aus natürlichen oder synthetischen Materialien hergestellt sind. Ebenfalls kann die Unterlage
bzw. der Träger ein kontinuierliches Blatt aus Kunststoffmaterial
sein, welches gegebenenfalls z. B. einen hierauf aufgeklebten Papierstreifen besitzt.
Die erste Substanz kann einen oder mehrere Farbbildner umfassen, und sie kann ebenfalls in jedem Jail eine oder mehrere gefärbte
Substanzen, z. B. ein Pigment oder einen Farbstoff enthalten, der die Farbe bei der Überprüfung des Dokumentes nicht verändert.
Solche gefärbten Substanzen können eingegeben werden, um einen großen Bereich von Farbänderungen zu ermöglichen.
Die erste Substanz kann vollständig in eine Papierunterläge
eingebracht werden, indem die Unterlage durch eine Lösung oder Dispersion dieser Substanz durchgeführt wird, z. B. mittels
einer Schlichtepresse. Alternativ kann die Substanz auf die Gesamtfläche oder nur einen Teil von einer oder beiden Oberflächen
der Unterlage aufgedruckt werden. Andere Beschichtungsverfahren können angewandt werden, z. B. das Verfahren unter
Verwendung des an sich bekannten Aufkalandrierens oder durch Beschichten mittels Rakel oder Luftrakel.
Die erste Substanz kann ebenfalls zum Zeitpunkt der Herstellung der Unterlage eingegeben werden, z. B. durch Zugabe zu einer
Papierausgangsmasse während der Herstellung einer Papierunterlage.
Die gefärbten Substanzen können getrennt zum Zeitpunkt der Herstellung der Unterlage eingegeben werden, und der Farbbildner
oder die Farbbildner können in bzw. auf die Unterlage, wie zuvor
509846/0987
■beschrieben, eingebaut oder aufgetragen werden. Alternativ
können der Farbbildner oder die Farbbildner während der Herstellung der Unterlage eingebaut werden, und die gefärbten
Substanzen können in bzw. auf die Unterlage, wie zuvor beschrieben, eingegeben oder aufgebracht werden.
Im allgemeinen können die Inhaltsstoffe der ersten Substanz getrennt oder in beliebiger Kombination während der Herstellung
der Unterlage zugesetzt oder in die Unterlage eingebracht oder auf die Unterlage aufgebracht werden, wie zuvor beschrieben.
Es sei darauf hingewiesen, daß das Papier oder eine sonstige Unterlage keine Inhaltsstoffe, welche irgendeine erforderliche
Farbbildungsreaktion stören würde, und auch keine irgendwie gearteten Inhaltsstoffe, welche die erforderliche Farbänderung,
welche bei der Überprüfung des Dokumentes stattfinden soll, stören würde, enthalten sollen.
Das Sicherheitsdokument kann ein Band oder mehrere Bänder der ersten Substanz in die Unterlage eingebracht oder auf die
Oberfläche der Unterlage aufgebracht aufweisen. Die zweite Substanz kann auf die Unterlage auf die Oberseite der ersten
Substanz aufgetragen werden. Eine oder mehrere Beschichtungen oder Druckaufträge der zweiten Substanz können angebracht werden.
Die zweite Substanz kann irgendwelche Bestandteile oder Kombinationen von Bestandteilen wie die erste Substanz, wie zuvor
beschrieben, enthalten. Es können eine oder mehrere zweite Substanzen auf die Unterlage aufgebracht sein. Die Beschichtungen
oder die Druckaufträge der ersten bzw. zweiten Substanz können in unterschiedlichen Anordnungen erfolgen.
Wenigstens zwei Substanzen, die ihre Farbe ändern, werden gemäß der Erfindung angewandt, und es kann erforderlich sein, mehr
509846/0987
als ein Reagens getrennt aufzubringen, um die bei der Überprüfung erforderlichen Änderungen hervorzurufen. In einigen
Fällen bewirkt ein Reagens zwei oder mehr Farbänderungen, und ■ ebenfalls bewirkt ein Auftrag eines Gemisches von Reagentien
in anderen Fällen den gewünschten Effekt.
Es wird bevorzugt, daß das Reagens oder die Reagentien farblos ist/sind, und es wird weiterhin bevorzugt, daß ein äußerlich
aufgetragenes, farbloses Reagens eingesetzt wird, um alle Farbänderungen auf und/oder in dem Dokument zu aktivieren.
Das farblose Reagens oder die farblosen Reagentien kann/können auf das Sicherheitsdokument durch irgendwelche geeigneten
Mittel aufgebracht werden. Besondere Beispiele solcher Mittel zum Inkontaktbringen des Reagens bzw. der Reagentien mit dem
Sicherheitsdokument sind ein Stempel und ein Stempelkissen, ein Filzstift, eine Walzeneinrichtung, durch welche das
Sicherheitsdokument durchgeschickt wird, eine Walze oder eine Bürste zum direkten Auftrag des Reagens auf das Dokument
oder ein Stempel mit Druckfarbenversorgung, ζ. Β. ein Stempel, der einen Vorratsbehälter für das Reagens und eine Kapillarleitung
zur Zuführung des Reagens von dem Vorratsbehälter zu
der Arbeitsfläche des Stempels umfaßt.
Ein erfindungsgemäßes Sicherheitsdokument besitzt -die Eigenschaft,
daß es überprüft und bestätigt werden kann, d. h. daß seine Authentizität untersucht wird, wenn das Dokument präsentiert
wird, d. h. der Inhaber die durch das Dokument gegebenen Vorteile sich zu Nutzen machen will, indem lediglich der einfache
Auftrag des erforderlichen Reagens oder der erforderlichen Reagentien durchgeführt wird, um die erforderliche .Farbänderung
oder die erforderlichen Farbänderungen hervorzurufen..
509846/09 8"?
Das Sicherheitsdokument gemäß der Erfindung weist den Vorteil auf, daß es für einen potentiellen Fälscher sehr schwierig
ist, die Art der ersten und der zweiten Substanz, welche in und/oder auf dem Sicherheitsdokument vorliegen, festzustellen,
und ebenfalls festzustellen, welches Reagens oder welche
Eeagentien erforderlich sind, um die erforderlichen Farbänderungen hervorzurufen.
Die Erfindung kann zusätzlich zu oder in Kombination mit anderen
Sicherheitsmerkmalen ausgenutzt werden, welche in der Unterlage eingebaut und/oder welche auf die Unterlage aufgebracht
sind. In der Unterlage sind solche Sicherheitsmerkmale z. B. Wasserzeichen, Sicherheitsfäden, Fäden, Plättchen und
dergleichen. Auf der Unterlage umfassen solche Sicherheitsmerkmale die Druckauslegung, z. B. Regenbögenfärbung und Druckfarbentypen,
ζ. Β. unechte Druckfarben.
Die Erfindung umfaßt ebenfalls ein Verfahren zur Überprüfung und Bestätigung eines Sicherheitsdokumentes der zuvor beschriebenen
Art, wobei dieses Verfahren den Auftrag des erforderlichen Reagens oder der erforderlichen Reagentien auf das Sicherheitsdokument umfaßt, um die gewünschte Farbänderung oder die
gewünschten Farbänderungen hervorzurufen.
Auf dem Gebiet der Farbstoffchemie sind zahlreiche Substanzen dem Fachmann an sich bekannt, welche die Eigenschaft der Farbänderung
besitzen, wenn sie mit einem Reagens in Kontakt gebracht werden, z. B. Disazofarbstoffe. Die Substanz kann
ursprünglich farblos sein, üblicherweise tritt jedoch eine Änderung von einer Farbe zu einer anderen während der Farbbildungsreaktion
mit einem geeigneten Reagens auf. Es sei darauf hingewiesen, daß die Substanzen, welche bei den Farbbildungsreaktionen
teilnehmen, auf einer Oberfläche des Substrates vorhanden sein müssen, so daß ein von dem im ursprünglichen
509846/0987
Dokument vorliegenden Bild verschieden gefärbtes Bild erhalten
wird, wenn die En df ärbungen entwickelt werden, wobei der Farbunterschied wenigstens zwei Farbänderungen umfaßt.
In der britischen Patentanmeldung 2928/75 von Ciba-Geigy-AG
ist eine Zusammensetzung zum Einbau in eine Papiermasse oder für die vollständige oder teilweise Beschichtung von Papier
beschrieben, wobei die Zusammensetzung eine Dispersion eines Farbbildners in einem Gemisch von Wasser und einem mit Wasser
mischbaren, organischen Lösungsmittel für den Farbbildner umfaßt.
Die britische Patentanmeldung 18199/74- von Ciba-Geigy AG
betrifft eine Druckfarbe, welche einen neutralen oder praktisch neutralen Farbstoffträger, eine nicht-flüchtige, flüssige,
organische Base und einen Farbbildner umfaßt. Die Druckfarbe wird zum Drucken auf ausgewählte Bereiche einer Unterlage
verwendet und wenn sie mit einer Säure in Kontakt gebracht wird, ändert der Druck seine Farbe als Folge der Aktivierung
des Farbbildners.
Die in den britischen Patentanmeldungen 2928/75 und 18199/74-beschriebenen
Farbbildner sind bei der vorliegenden Erfindung als Bestandteile der ersten und der zweiten Substanzen, welche
in die Unterlage des Sicherheitsdokumentes eingebaut oder hierauf aufgetragen werden, geeignet.
Das organische Lösungsmittel für die Zusammensetzung zum Einbringen
in eine Masse aus Papier, wie zuvor beschrieben, sollte ein Lösungsmittel sein, welches den ausgewählten Farbbildner
auflöst und mit Wasser mischbar ist. Geeignete Lösungsmittel umfassen Ketone, z. B. Aceton, Alkoxyäthanole, z. B. Methoxyäthanol
und 1thoxyäthanol, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.
509846/0987
Vorzugsweise handelt es sich jedoch um ein nicht-entflammbares Lösungsmittel oder um Lösungsmittel mit einen relativ hohen
Flammpunkt, das vorzugsweise nicht-toxisch ist. Weiterhin wird die Verwendung eines Lösungsmittels mit einem ziemlich niedrigen
Siedepunkt bevorzugt, z. B. eines Lösungsmittels mit einem Siedepunkt unterhalb von 150 0C.
Die Menge von Farbbildner in der Dispersion variiert in Abhängigkeit
von dem besonderen, verwendeten Farbbildner und von dem gewünschten Effekt, d. h. je nachdem ob eine dunkle
Färbung gewünscht■wird oder nicht. Im allgemeinen kann die
verwendete Menge von 0,001 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%,
z. B. 0,2 Gew.-%, betragen.
Das Papier kann in irgendeiner geeigneten Weise beschichtet werden, z. B. in einer Schlichtepresse, durch Walzenauftrag
(Aufkalandrieren), durch Beschichtung mittels Luftrakel, durch Beschichtung mittels Eakel, durch Bürstenauftrag oder durch
Aufdrucken.
Wenn die Dispersion zur Behandlung von Papierstoff in einer Mahlvorrichtung^ verwendet wird, ist es vorteilhaft, die Lösung
von Farbbildner in organischem Lösungsmittel direkt in die Mahleinrichtung, welche bereits eine nennenswerte Wassermenge
enthält, unter Bildung der Dispersion in situ einzugeben.
Das verwendete Papier muß entweder neutral oder alkalisch geschlichtet bzw. gestrichen sein, um eine vorzeitige Reaktion
des Farbbildners mit dem Papier zu verhindern. Der pH-Wert des verwendeten Papiers sollte nicht unterhalb von 6,5 liegen,
und dies kann z. B. durch Streichen mit Aluminiumsulfat, durch
eine Harzschlichte und Natriumaluminat zur Herstellung einer
5098A6/0987
neutralen Schlichte oder mit einem Ketendimeren zur Herstellung
eines alkalisch gestrichenen Papiers erreicht werden.
Wenn das behandelte Papier mit einer den Farbbildner aktivierenden
Substanz behandelt wird, und aktivierende Substanzen können gemäß der Erfindung als Reagens oder als Eeagentien
verwendet werden, welche an der Farbbildungsreaktion mit den geeigneten Bestandteilen der ersten und der zweiten Substanz
in und/oder auf der Unterlage des Sicherheitsdokumentes teilnehmen,
wird eine Farbänderung hervorgerufen.
Geeignete aktivierende Substanzen oder Eeagentien sind organische Säuren wie Maleinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Adipinsäure, Tricarballylsäure, Diglykolsäure,
Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Pyrophosphonsäure,
Benzolsulfonsäure, Naphthalin-2-sulfonsäure, 1-Phenol-4-sulfonsäure,
Polymaleinsäure, Co- und Terpolymerisate von Maleinsäure mit Äthylacrylat und Vinylacetat, Hydroxyäthandipho
sphonsäur e, Methylamino-N, N-dime thy 1 enpho sphonsäure und
die unter den Warenbezeichnungen Dequest 2000 und Dequest 2010 bekannten Substanzen.
Wenn der Farbbildner eine Triazenverbindung der Formel II ist, muß er ebenfalls mit einer Δζο-Kupplungskomponente in Kontakt
gebracht werden, welche in Mischung mit der aktivierenden Substanz vorliegen kann.
Solche organischen Säuren werden im allgemeinen in einem schwach flüchtigen, hochsiedenden Lösungsmittel mit einem Siedepunkt
von wenigstens 150 0C und vorzugsweise wenigstens 300 C aufgelöst.
Geeignete Lösungsmittel umfassen z. B.: partiell hydriertes Terphenyl, flüssiges Paraffin, Trikresylphosphat,
Di-n-butylphthalat, Dioctylphthalat, Trichlorbenzol, Glyzerin,
Nitrobenzol, Trichloräthy!phosphat oder wasserunlösliche
509 8 4 6/0987
Kohlenwasserstofföle, Alkylphthaloylbutylglykolate wie
Propyl-, Pentyl-, Hexyl- oder vorzugsweise Butyl-phthaloylbutylglykolat,
Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Polyäthylenglykole
mit einem Molekulargewicht von 200 bis 600, z. B. 400, oder Mischungen hiervon.
Die Menge von organischer Säure in dem Lösungsmittel ist vorzugsweise
so, daß eine gesättigte Lösung erhalten wird. Geringere Mengen können verwendet werden, sind jedoch weniger zufriedenstellend.
Die erhaltene Lösung von organischer Säure kann Wasser enthalten, wenn die vorhandene Wassermenge sehr klein
sein kann.
Die Dispersion kann ebenfalls einen Farbstoff oder ein Pigment jeder gewünschten Farbe enthalten. Wenn die Dispersion verwendet
wird, um das Papier in einer Mahleinrichtung zu imprägnieren, kann der verwendete Farbstoff ein in Wasser löslicher
Substantivfarbstoff oder eine Dispersion eines wasserunlöslichen Farbstoffes oder Pigmentes sein. Wenn die Dispersion verwendet
wird, um Papier nach einer der angegebenen Arbeitsweisen zu beschichten, kann der Farbstoff ein beliebiger wasserlöslicher
Farbstoff oder eine Dispersion eines wasserunlöslichen Farbstoffes oder Pigmentes eein.
Geeignete Farbstoffträger für die in der britischen Patentanmeldung
18199/74 beschriebenen Druckfarben sind solche, die einen pH-Wert von etwa 7 besitzen. Falls der pH-Wert nicht
exakt 7 beträgt, liegt er vorzugsweise eher geringfügig oberhalb als unterhalb von 7· Beispiele solcher Träger sind Nitrocellulose,
Zinkresinat, Vinylacrylpolyamid und Alkydharze, Äthylcellulose, Standöle und harzmodifizierte Standöle. Die
flüssige, organische Base kann ein Amin oder ein Alkanolamin sein, z. B. Triäthanolamin oder Diäthanolamin. Die Farbe kann
andere konventionelle Bestandteile wie einen Alkohol, z. B.
509846/0987
Äthanol, Propanol oder insbesondere mit Methylalkohol vergällter
Alkohol, in Mengen bis zur Menge des Farbträgers, vorzugsweise bis hinauf zu 80 Gew.-% des Farbträgers enthalten, wenn eine
flüssige Farbe gewünscht wird, z. B. eine Tiefdruck- oder IFl exo druckf arb e.
Wenn die Druckfarbe auf eine Papierunterlage oder dergleichen aufgedruckt wird, wird der Farbbildner durch die organische
Base daran gehindert, eine Färbung zu erzeugen, und eine Färbung wird nur erzeugt, wenn der Druck auf dem Papier mit einer aktivierenden
Substanz, welche der organischen Base entgegenwirkt, behandelt wird.
Geeignete, aktivierende Substanzen sind die zuvor beschriebenen, organischen Säuren.
Die Menge an Farbbildner in der Druckfarbe variiert in Abhängigkeit
von dem verwendeten, besonderen Farbbildner und von dem gewünschten Effekt, d. h. je nachdem ob eine dunkle Färbung
gewünscht wird oder nicht. Im allgemeinen kann die verwendete
/ew — %
, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.-% und
, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.-% und
besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, z. B. 0,5 Gew.-%
betragen.
Die Menge an organischer Base in der Druckfarbe kann in einem großen Bereich variieren, jedoch sollte sie ausreichen, um
sicherzustellen, daß keine Reaktion zwischen dem Farbbildner und der Unterlage, auf welcher die Druckfarbe aufgedruckt wird,
auftritt. Die Menge kann bis zu 40 Gew.-% betragen, obwohl Mengen bis zu 10 % auf den meisten Unterlagen ausreichen. Die
verwendete Menge beträgt vorzugsweise von 0,2 bis 6 %, und besonders bevorzugt von 0,2 bis 2 %.
In der britischen Patentanmeldung 18200/74 der Ciba-Geigy AG ist ein bilderzeugendes System beschrieben, das ein mit einer
509846/0987
Lösung eines Farbbildners in einem schwach flüchtigen, hochsiedenden
Lösungsmittel und einer den Farbbildner entaktivierenden Substanz, vorzugsweise einer flüchtigen, organischen
Base imprägniertes Trägermaterial umfaßt, sowie ein Substrat, das hierin eingebaut oder wenigstens eine Oberfläche besitzt,
welche wenigstens teilweise mit einer einen Farbbildner aktivierenden Substanz oder einem solchen System und einer
reaktivierenden Substanz beschichtet ist, welche der entaktivierenden Substanz entgegenwirkt.
Die reaktivierende Substanz kann eine organische Säure, wie sie zuvor beschrieben wurde sein.
Die erste und die zweite Substanz, die an den Farbbildungsreaktionen
gemäß der Erfindung teilnehmen können, können als Bestandteile die in den oben genannten Patentanmeldungen und
auf dem Fachgebiet bekannten Farbbildner umfassen.
Die erste und die zweite Substanz oder die Farbbildner können vom Lactontyp, vom Spyropyrantyp oder verwandte Verbindungen ,
vom Leucotyp oder vom metallkomplexbxldenden Typ sein, vorzugsweise sind es jedoch Azoverbindungen der folgenden allgemeinen
Formel I:
(I)
n-1
2-n
509846/0987
worin IL, R? und R, jeweils Wasserstoff, ein Halogenatom,
einen Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkoxycarbonyl-, Dialkylaminocarbonyl-, Acylamino-, Acyl(alkyl)aminorest, den Rest -SOp-N^-^1
in welchem Y^ und Yp jeweils einen Alkyl- oder Arylrest bedeuten
oder in welchem Ty, und Y~ zusammen eine Alkylengruppe bilden,
darstellen, X^ Wasserstoff oder ein Alkylrest ist, X~ ein
Alkyl-, Cyanoalkyl- oder Arylmethylenrest ist oder X. und Xp
zusammen eine Alkylengruppe bilden, X-, ein Alkyl- oder Arylrest
ist und η = 1 oder 2 und vorzugsweise 1 bedeutet, oder es sind Verbindungen der allgemeinen Formel II:
(II)
n-1
worin Z-, Z~ und Z7, jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-,
substituierten Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-, Nitro-, Acylamino-, Aminoacyl- oder Alkoxycarbonylrest bedeuten, Ax. und Ap jeweils
einen Alkyl- oder Phenylrest darstellen oder A^ und Ap zusammen
mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein heterocyclisch.es Ringsystem bilden, und η = 1 oder 2 ist.
Verschiedene Farbänderungen sind unter Verwendung unterschiedlicher
Farbstoffe, Pigmente und Farbbildner möglich. Einige der zahlreichen möglichen Farbänderungen sind die folgenden:
Blau
Dies kann durch die Verwendung eines gelben Farbbildners erreicht werden, der seine Farbe in Blau bei der Aktivierung
ändert, entweder alleine oder mit einem gelben Farbstoff. Alternativ kann ein farbloser Farbbildner, der beim Aktivieren
blau wird, zusammen mit einem gelben Farbstoff eingesetzt werden.
509846/0 9. 87
Gelb —^ Rot
Hier gilt dasselbe wie zuvor im Zusammenhang mit der Änderung Gelb —^ Blau ausgeführt, mit der Ausnahme, daß Farbbildner,
die beim Aktivieren rot werden, eingesetzt werden.
garblos —
>
Blau
Es wird ein farbloser Farbbildner verwendet, der beim Aktivieren blau wird.
Farblos —
>
Rot
Es wird ein farbloser Farbbildner verwendet, der beim Aktivieren
rot .wird.
Blau —> Rot
Es kann ein blauer Farbstoff plus einem farblosen Farbbildner
verwendet werden, der beim Aktivieren rot wird.
Rot —> Blau
Es kann ein roter Farbstoff plus einem gelben oder farblosen Farbbildner verwendet werden, der beim Aktivieren blau wird.
Grün — ^- Blau
Es kann ein grüner Farbstoff plus einem gelben oder farblosen Farbbildner verwendet werden, der beim Aktivieren blau wird.
arün —> Rot
Es kann ein grüner Farbstoff plus einem gelben oder einem farblosen
Farbbildner verwendet werden, der beim Aktivieren rot wird, oder ein blauer Farbstoff plus einem gelben Farbbildner,
der beim Aktivieren rot wird.
Gelb —>· Grün
Es kann ein gelber Farbstoff plus einem farblosen Farbbildner
verwendet werden, der beim Aktivieren grün wird.
509846/0987
Blau - Grün
Es kann ein blauer Farbstoff .plus einem farblosen Farbbildner
verwendet werden, der beim Aktivieren grün wird.
Es kann ein roter Farbstoff plus einem farblosen Farbbildner
verwendet werden, der beim Aktivieren grün wird.
Es kann ein Farbstoff plus einem Gemisch von Farbbildnern verwendet werden, welche beim Aktivieren Farben bilden, die
zusammen mit dem Farbstoff die Farbe Schwarz ergeben.
Es sei darauf hingewiesen, daß bei Anwesenheit eines Farbstoffes
und/oder eines Pigmentes die Endfarbe aus dem Additionseffekt der Farbe des Farbstoffes und/oder Pigmentes und der durch den
aktivierten Farbbildner gebildeten Farbe entsteht.
Wenn die Farbbildner Azoverbindungen der Formel I sind, handelt es sich vorzugsweise um solche der allgemeinen Formel III:
c J 2-n
worin R,,, Rc und R^ jeweils Wasserstoff, einen niederen Alkyl-,
niederen Alkoxy-, Halogenphenoxy-, Phenoxy-, niederen Alkoxycarbonyl-,
niederen Dialkylaminocarbonyl-, Acetylamino-, Halogen-, Acetyl(niederen-alkyl)aminorest, den Rest -SO2-:
worin Y7, und Yy, jeweils einen niederen Alkyl- oder Phenylrest
S09846/0987
bedeuten oder worin Ϊ, und Y^ zusammen eine Alkylengruppe
mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen darstellen, sind, und wobei
höchstens zwei der Rest R,
S1- und
Wasserstoff sind,
Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest ist, Xr ein niederer
Alkyl-, niederer Cyanoalkyl- oder der Benzylrest ist, oder X^ und Xc- zusammen eine Akylengruppe mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen
bilden, Xg ein niederer Alkyl- oder der Phenylrest ist und η = 1 oder 2 bedeutet.
Von speziellem Interesse sind Azoverbindungen der Formel IV:
-N=N
(IV)
worin Rr7, Rg und Rg jeweils ein Wasser stoff atom, den Methyl-,
Methoxy-, Phenoxy-, Dichlorphenoxy-., Methoxycarbonyl-, Dimethylaminocarbonyl-,
Acetylamino-, Chlor-, Acetyl(methyl)aminorest,
/Y
den Rest -SOo-NCxy5 > worin Y^ und Y^ jeweils einen Methyl-,
den Rest -SOo-NCxy5 > worin Y^ und Y^ jeweils einen Methyl-,
/ 6
Äthyl- oder Phenylrest bedeuten, oder worin Y,- und Y^ zusammen eine Pentylengruppe bilden, sind, wobei höchstens zwei der Reste Rr7, Rg und Rq Wasserstoff sind, Xr7 die Methyl oder Äthylrest ist, Xg der Methyl-, 2-Cyanoäthyl- oder Benzylrest ist, Xq der Methyl- oder Äthylrest ist und η = Λ oder 2 bedeutet.
Äthyl- oder Phenylrest bedeuten, oder worin Y,- und Y^ zusammen eine Pentylengruppe bilden, sind, wobei höchstens zwei der Reste Rr7, Rg und Rq Wasserstoff sind, Xr7 die Methyl oder Äthylrest ist, Xg der Methyl-, 2-Cyanoäthyl- oder Benzylrest ist, Xq der Methyl- oder Äthylrest ist und η = Λ oder 2 bedeutet.
Vorteilhafte Ergebnisse werden mit Farbbildner der folgenden Formel V erhalten:
N=N
(V)
509846/0987
worin Rr,, Hg, Rq, Xn und.Xq die zuvor angegebenen Bedeutungen
besitzen, und sehr vorteilhafte Farbbildner weisen die allgemeine Formel VI auf:
(VI)
| R11 |
V
R11 |
=/ | Xx | |
| j·1 | ||||
worin R^10, ~^aa ηη^- ^p jeweils ein Wasserstoff atom, den
Methoxy-, Methoxycarbonyl-, Chlor-, Diäthylaminosulfonyl-
oder Acetylaminorest bedeuten und wobei höchstens zwei der Reste Rx|05 ^-aa un<3· Rip Wasserstoff sind, und Xr7 und Xg die
oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Der Ausdruck "niederer Alkylrest" oder "niederer Alkoxyrest" bei den Definitionen der Reste der Farbbildner bedeutet Reste
mit 1 bis 5 und insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, z. B.
Hethyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Benzyl oder Amyl.
Wenn einer oder mehrere der Reste R Acylgruppen enthält, kann der Acylrest z. B. von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 1 bis
4- Kohlenstoffatomen, z. B. Essigsäure, abstammen.
Wenn eine oder mehrere der Reste R Halogen ist, handelt es sich um Jod, Brom, jedoch vorzugsweise um Chlor.
Wenn Y^ und Y2 oder Y^ und Y^ zusammen eine Alkylengruppe
bilden, können sie zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, z. B. den Piperidin- oder Pyrrolidin
ring.
S09846/0987
Arylreste bei irgendeiner der Definitionen der Farbbildner
bedeuten insbesondere den Naphthalin-, Diphenyl- und vorzugsweise den Benzolrest.
Diese Farbbildner können nach konventionellen, an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Diazotieren
eines substituierten Anilins und seine Kupplung an ein N-substituiertes Anilin.
Spezifische Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel I, welche bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können,
sind in der folgenden Tabelle 1 gegeben, worin η in der Formel I «■ Λ bedeutet, sowie in der Tabelle II, in welcher η in der
Formel I « 2 ist.
5098^8/0987
Nr.
1 2
5 6 7 8
9 10 11 12 13 14 15 16
17 18
Substituenten in der Formel I
-H 2-CH -H -H 2-OCH -H 2-OCH
2-OCH -H -H -H
2-CH
2-OCH3 2-0C6H5
-H
-H
3-CH3
-H
-H
-H
-H
-H
3-Cl
-H
3-Cl
-H
-H
4-0CH-
-H
-H
-H
R-
4-CH,C0NH 3
-H
-H
4-CH3
-H
4-OCH3
4-OCH3
5-OCH3
-H
4-Cl
4-CH, 3 4-Cl
5-Cl 5-Cl 5-Cl
-H
-H 4-CH,
-CH, -CH-
-CH3
-CH3
-CH3
-CH3
-CH3
-CH3
-CH3
-CH,
3
3
-CH,
-CH-, 3
-CH, 3
-CH, 3
-CH, 3
-CH, 3
-CH, 3
-CH,
-CH, -CH-
CH
-CH, -CH-3
-CH3 -CH:
-CH, -CH-
3 :
-CH3 -CH-
-CH, -CH-
-CH-, 3
-CH,
Absorptionsmaximum "λ max. in nm
freie Base protoniert
411 401 406 404 413 404 412 425 416 415 413
414 418 420 43Ο 418
417 420
550
506
520
528/542
540
556
578
560
510
519 510 5Ο6 506 574 518
518
518 514
Farbe des
protonierten
Farbstoffes+
violett
orange
rot
rot
violett
violett
blaugrau
grau
orange
orange
orange
orange
orange
grüngrau
orange
orange
1X3
cn
kirschrot^? orange -—3
| R1 | Substituenten in | der Formel | Tabelle | I | X1 | I (Fortsetzung) | Absorptionsmaximum λ max. in nm |
protoniert | Farbe des protonierten "FT οTiT-i o + nf f οα "^* |
|
| Nr. | -H | E2 | E3 | -CHx 3 |
freie Base | 517/535 | TdXUbvUXlCo | |||
| -H | 3-SO2-N(CH5 | -CHx 3 |
X2 | 419 | 542 | orange | ||||
| 19 | -H | 3-CH3 | 4-0CHx 3 |
-CH, | -CH5 | 408 | 520 | braun | ||
| 20 | -H | -H | 4-n( 5 COCHx 3 |
-CH, | -CHx 3 |
418 | 516 | orange | ||
| 21 | -H | -H | 4_C0-Nv 5 CH3 |
-CHx 3 |
-CH3 | 421 | 556 | orange 1 ro |
||
| 22 | -H | -H | 4 N/H 3 |
-CH3 | -CHx 3 |
405 | 522/538 | 1 violett |
||
| 23 | -H | 3-CH3 | -H | -CH3 | -CH2CH2CN | 356 | 534 | rot | ||
| 24 | 2-OCH3 | -H | 4-CH3 | • -CH3 | -CH2CH2CN | 396 | 542 | braun | ||
| 25' | 2-OCH3 | -H | -H | -CH3 | -CH2CH2CN | 400 | 566 | braun | ||
| 26 | -H | -H | 5-OCH3 | -CH, | -CH2CH2CN | 416 | 513/534 | grau K5 | ||
| 27 | -H | 3-Cl | -H | -CH3 | -CH2CH2CN | 406 | 523/541 | orange ^ | ||
| 28 | -H | -H | 4-Cl | -CH, | -CH2CH2CN | 404 | 523/540 | orange OO | ||
| 29 | 3-ci | 4-CHx 3 |
-CH2CH2CN | 404 | OO orange ^j |
|||||
| 30 | -CH2CH2CN | |||||||||
cn ο co <x>
| Substituenten | R1 | R2 | Tabelle | I (Fortsetzung) | X2 | Ab sorpt ionsmaximum "N. max. in nm |
524/543 | Farbe des protonierten Farbstoffes + |
|
| Nr. | -H | 3-CH3 | in der Formel I | -OH2OgH5 | freie Base protonieri | 527/542 | braun-orange | ||
| 2-COOCH3 | -H | R3 | X1 | ■— ^^ S -CH2C6H5 |
400 | 500 | rot | ||
| 31 | 2-CHx | 3-Cl | -H | -C2H5 | -CH3 | 418 | 526 | orange | |
| 32 | -H | -H | -C2H5 | -CH3 | 413 | 555 | orange | ||
| 33 | -H | -H | -H | -CH3 | -CH2CH2CN | 416 | 574 | braun | |
| 34 | 2-OCHx 3 |
4-0CHx " 3 |
5--C-C5H11 | -CH3 | -CH2CH2CN | 398 | 522 | braungrün | |
| 35 | 2-0CHx 3 |
-H | 4-OCH3 | -CH3 | -CHx 3 |
412 | ro violett w |
||
| 36 | 5-Cl | -CHx . 3 |
427 | ||||||
| 37 | _5-so0-nC2J c. O2H |
||||||||
) Die hier angegebene Farbe bezieht sich auf die
Protonierung in einer Lösung aus 95 %iger Essigsäure
«η ο co OO
co
OO
| Nr. | Substituenten in | der Formel I | X3 | Absorptionsmaximum "λ· max. in nm |
540 | Farbe des protonier- |
| S1 B2 | E3 | -C2H5 | freie Base protoniert | ten Farb stoffes |
||
| 101 | -H 3-SC2-O | 4-CHx | -C2H5 | violett | ||
| 102 | /**l TT X ν Xl *y -H 3-SOp-Nx01J-5 3 |
4-CHx 3 |
-C2H5 | violett | ||
| 103 | 2-CHx -H 3 |
4-Cl | 466 | violett | ||
ro ν>ι
K5
cn
GO OO
Wenn der Farbbildner eine Verbindung der oben angegebenen, allgemeinen Formel II ist, sind die Alkyl- und Alkoxyreste in
den Definitionen von Z., Zp, Z,, A^ und A2 üblicherweise niedere
Alkyl- oder niedere Alkoxyreste, wobei gilt, daß sie nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthalten, z. B. η-Butyl, n-Butoxy,
n-Propyl, Isopropyl, Äthyl, Äthoxy, Methyl oder Methoxy. Die
Substituenten für Alkyl in Z^, Z^ oder Z^ sind z. B. Halogen,
Hydroxy oder niederes Alkoxy.
Der Ausdruck "Halogen" kann Jod bedeuten, vorzugsweise bedeutet er jedoch Brom oder Chlor. Der Ausdruck "Acylamino" bedeutet
vorzugsweise einen Rest eines aliphatischen oder aromatischen SuIfon- oder insbesondere Carbonsäureamides, wobei der Amidstickstoff
durch niederes Alkyl substituiert sein kann. Besonders bevorzugt sind Reste eines Alkancarbonsäureamides, wobei
der Amidstickstoff wahlweise durch Methyl substituiert ist, z. B. ein Ameisensäureamid-, Essigsäureamid- oder Propionsäureamidrest
oder Reste eines Benzolcarbonsäureamides, z. B. von Benzoesäureamid.
Der Ausdruck "Aminoacyl" steht im allgemeinen für ein Amin,
das mit einer -CO- oder -SOp-Gruppe substituiert ist. Der Aminrest
kann hierbei von einem primären oder sekundären, aliphatischen oder einem heterocyclischen Amin stammen. Bevorzugte
Triazene entsprechen der folgenden allgemeinen Formel VII:
7 17 17 ■
(VII) J n-1
S09846/Q987
— ClT? —
worin Z^, Z1- und Zg jeweils Wasserstoff, einen Alkylrest mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Nitro, -N(-Xx.)-CO-X0 oder -G-Nf 3
7 |- ^J A
oder COOX7. bedeuten, wobei Xx. und X~ jeweils Wasserstoff, 4-einen
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest bedeuten, X7. einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeutet, G = -CO- oder -SOp- ist, A7^, A^,, Ai und A^
jeweils Alkyl mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen oder Phenyl bedeuten oder A7. und A^, bzw. Ai und A\ zusammen mit dem Stickstoffatom,
an welches sie gebunden sind, ein heterocyclisches Ringsystem mit einem oder zwei Ringen bilden, wobei jeder
Ring 5 bis 7 Ringglieder aufweist und η = 1 oder 2 ist.
Von speziellem Interesse sind Triazene der folgenden Formel VIII:
(VIII)
n-1
worin Z1-, und Zg jeweils ein Wasserstoff atom, einen Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten, und Zg, A7., A^ und η
die zuvor angegebene Bedeutung besitzen.
Vorteilhafte Ergebnisse werden mit Farbbildnern der folgenden allgemeinen Formel IX erhalten:
509846/0987
Z9Z1OZ11
N=N-N
n-1
(IX)
worin Zq ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoff- « atomen, einen Halogenrest, den Nitrorest, -N(-X,.), -CO-Xn-, -G-N\.
oder -COOXg bedeutet, X^, ein Wasserstoff atom, einen Alkylrest
mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest "bedeutet, X1- einen Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Xg einen
Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest, Z^0 und Zy.y. jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit
1 oder 2 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
oder einen Halogenrest "bedeuten, G:-CO- oder -SO^- darstellt, A,-, Ag, AA und kl jeweils einen Alkylrest mit 1 oder
2 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest darstellen oder A,- und
Ag "bzw. An und AJ- zusammen mit dem Stickstoffatom, an welche sie
gebunden sind, ein heterocyclisches Ringsystem mit einem oder zwei Eingen, das Kohlenstoff, Stickstoff und höchstens einem
Sauerstoff als Ringglieder enthält, bilden, wobei jeder Ring 5 bis 7 Ringglieder aufweist und das Ringsystem höchstens 10
Ringglieder enthält.
Sehr vorteilhafte Farbbildner sind Triazene der folgenden allgemeinen
Formel X:
N=N-N
n-1 509846/0987
worin Z^2 Wasserstoff, den Methyl-, Methoxy-, Chlor- oder Nitrorest
oder einen der folgenden Reste darstellt:
-NC-X9)-CO-Xo, -SOp-N( ' , -SOp-N , -SOp-N >
",
L8
-K f
-SO2-N J , -CO-N(CH5)2 oder -COOCH5,
Z^, Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor ist,
Zx.^ Wasserstoff oder Methoxy ist,
AA Methyl, Äthyl oder Phenyl ist,
AA Methyl, Äthyl oder Wasserstoff ist,
A7 Methyl, Äthyl oder Phenyl ist,
Ag Methyl oder Äthyl ist, oder
AA Methyl, Äthyl oder Phenyl ist,
AA Methyl, Äthyl oder Wasserstoff ist,
A7 Methyl, Äthyl oder Phenyl ist,
Ag Methyl oder Äthyl ist, oder
A7 und Ag zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden
sind, folgende Reste darstellen:
-O
X1-, Wasserstoff oder Methyl ist,
Xg Methyl oder Phenyl ist, und
η * 1 oder 2 bedeutet.
Xg Methyl oder Phenyl ist, und
η * 1 oder 2 bedeutet.
.'Diese Farbbildner sind als solche an sich bekannt, oder sie
können nach konventionellen, auf dem Fachgebiet an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Eine allgemeine Methode ist
z. B. folgende:
Das primäre, aromatische Amin wird in Salzsäure und Wasser aufgelöst,
dann wird die Lösung auf O 0C mit Eis abgekühlt. Unterhalb
der Oberfläche wird Natriumnitrit mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, daß ein schwacher Überschuß von salpetriger Säure immer
S09846/0987
vorhanden ist. Wenn die Diazotisierung abgeschlossen ist,
wird das Reaktionsgemisch zu einer Lösung oder Suspension des sekundären Amins und von Natriumhydrogencarbonat in Wasser
bei 10 C hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wird gerührt
und sich auf Zimmertemperatur erwärmen gelassen. Das Rühren wird fortgeführt, bis keine Diazoniumverbindung nachgewiesen
werden kann. Das Produkt ist aus der Lösung ausgefallen und wird abfiltriert oder in ein organisches Lösungsmittel extrahiert,
mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei einer Temperatur unterhalb von 50 0C getrocknet.
Diese Farbbildner als solche sind farblos und können farbige Abbildungen erzeugen, wenn sie mit einer typischen Azo-Kupplungssubstanz und der organischen Säure in Kontakt gebracht wird.
Geeignete Farbbilder der Formel II sind z. B.:
509846/0987
| Nr. | Symbole in der Formel (II) | Z1 | • | • | • m | Z2 | • | - | h | • | • | η | • | • | • | Stellung -N=N... |
• | • | • | - | • | • | .... | - ■ |
• ·
• mm «·· |
A- Ap | • | O | • · |
| 6.1 | 3-SO2K(CH3) 2 | 3-SOpN(C2)Ir)^ | 4-CIl3 | I | I | -CH3 -CH3 ' | O. | ||||||||||||||||||||||
| 6.?. . | • · . | - | -CH3 -CH3 | ||||||||||||||||||||||||||
| t».3 | a | α | α | ||||||||||||||||||||||||||
| 6.A | • | O ■ | O | ||||||||||||||||||||||||||
| 6; 5. |
·■
• |
ο- · | r O | ||||||||||||||||||||||||||
| 6.6 | O0 · | O. | |||||||||||||||||||||||||||
| 6.7 | ~Cli3 -CH3 | -CIl3 -ClL. | |||||||||||||||||||||||||||
| 6.8 | / | ||||||||||||||||||||||||||||
| 6.9 | |||||||||||||||||||||||||||||
| j 6.10' | O i | ||||||||||||||||||||||||||||
| ! 6. Ii | ο .- | ||||||||||||||||||||||||||||
| I 6.12 | • | O3 | |||||||||||||||||||||||||||
| 6.13 | |||||||||||||||||||||||||||||
| .6.14 . | |||||||||||||||||||||||||||||
| 6.15 · | |||||||||||||||||||||||||||||
| 6.16 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 6.17 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 6.18 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 6.19 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 6.20. |
5098A6/0987
ORIGINAL INSPECTED
Tabelle III (Fortsetzung)
| Nr. | Symbole in der Formel (II) | Z1 | CHV | • | Z2 | • | C | t | • | Z3 | • | • | • | η | • | Stellun -N=N |
• | • | O | ~CH, | -cn, | α |
| ■ 6 5 | H | I | I | 1 ö | ||||||||||||||||||
| 6.21 6.22 |
·· | 3-SO2-JiC2 ^ | O | O | ||||||||||||||||||
| 6.23 | O0 | |||||||||||||||||||||
| 6-, 24 6.25 |
2 fc> | f 1 | O ■ | |||||||||||||||||||
| 6.26 | ||||||||||||||||||||||
| 6.27 | ||||||||||||||||||||||
| 6.28 | ||||||||||||||||||||||
| 6.29 | -CpH, | |||||||||||||||||||||
| 6.30 | α · | |||||||||||||||||||||
| 6.31- | ο | |||||||||||||||||||||
| 6.32 6.33 |
||||||||||||||||||||||
| 6.34 | ||||||||||||||||||||||
| 6.35 | ||||||||||||||||||||||
| 6.36 |
509846/0987 OR!G!NAL SHSPECTED
Ta'oelle III (Fortsetzung)
| Nr. | Symbole in | ■ | CO-CIl 4-KC1. |
Z2 | H | H | • | der Formel (II) | I i |
• | 5-Cl | • | η | • | Stellung -N»H... |
■ | A1 A2 | • | ■0 | • |
| 4-NH-CO-O6H1. | * | 2-CH3 | 2-OCJl3 | Z5 | ι | H | I | I | O | |||||||||||
| 6.37 | 2-COOCH, | H | ?.-OCH3 | 5-OCFf3 1 · H |
O | |||||||||||||||
| 6.38 | 2-0CH, | • | ||||||||||||||||||
| 6-39 6.40 |
4-Cl | H | H | . | CJ | |||||||||||||||
| 6.41 | 5-OCH3 | |||||||||||||||||||
| 6.« | 4-OCH3 | |||||||||||||||||||
| 6.43 | • | |||||||||||||||||||
| 6.44 | /,-SO^(C2H5) | |||||||||||||||||||
| 6.45 | ||||||||||||||||||||
| 6.46 | fm Uz-Hl- | |||||||||||||||||||
| 6.47 | 3-S0r!'O | |||||||||||||||||||
| 6.48 | ||||||||||||||||||||
| 6.49 | ||||||||||||||||||||
| 6.50 | ||||||||||||||||||||
| 6.51- | ||||||||||||||||||||
| 6.52 |
509846/0987
ORIGINAL INSPECTED
Tabelle III (Portsetzung)
| Nr. | 53 | S | 4-Cl | Symbole in der | Z2 | • | Z3 | Formel (II) | Stellung -N=N... |
-CH3 | A2 | ^CH3 |
| 54 | /1-OCH3 | 2-CH3 | I | |||||||||
| 6. | 55 | 5-OCH3 | 2-OCH3 | |||||||||
| 6. | 56 | 5-Cl | ||||||||||
| 6. | 57 | • | 2-Cl | |||||||||
| 6. | 5S | 2-CH3 | -CH3 | |||||||||
| 6. | 59 | /,-SO2-N | H | -CH0 | ||||||||
| 6. | 60 | 5-EO2-N | c2iy2. | -C2H5 | ||||||||
| 6. | 61 | -H | C3 | -C2H5 | ||||||||
| 6. | 62 | 5-SO2-N | (c2,y2 | cz> | ||||||||
| 6. | 63 | 4-S0?-N | ||||||||||
| 6. | 64 65 |
5-SO^-h | (C2Iy2 | |||||||||
| 6. | 66 | 5-SO2-4 | O | |||||||||
| 6. 6. |
-CH3 | |||||||||||
| 6 | ||||||||||||
| η | ||||||||||||
| I | ||||||||||||
| 2 | ||||||||||||
509846/0987
Wenn eine Triazenverbindung der Formel II als Farbbildner verwendet
wird, ist die Azo-Kupplungskomponente vorzugsweise ein
Naphthalin, Benzol, Fyrazolon oder Chinolin oder insbesondere ein Naphthol oder ein Naphthylamin.
Unter den Naphtholen sind die der folgenden allgemeinen Formel XI von besonderem Interesse:
CONH
CXI)
n-1
worin M * -NH-, -S- oder -0- ist, Q^, und Q~ jeweils ein Wasserstoff
atom, ein Nitrorest, ein Halogenrest, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen bedeuten, und m und r jeweils 1 oder 2 sind.
Naphthylamine, die sehr vorteilhaft sind, entsprechen der folgenden
allgemeinen Formel XII:
(XII)
worin Q-, und Q^ jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, den Benzylrest oder Phenylrest bedeuten, oder falls Q^, Q2, und das Stickstoffatom, an welches
sie gebunden sind, zusammen ein heterocyelisch.es Ringsystem mit
einem oder zwei Ringen bilden, wobei dieser aus Kohlenstoff, Stickstoff oder höchstens einem Sauerstoff als Ringglieder besteht
509846/0987
und jeder Ring 5 bis 7 Ringglieder und das Ringsystem höchstens
10 Ringglieder besitzt, und worin Qc- Wasserstoff oder eine
Sulfonsäuregruppe ist.
Alle Azo-Kuppler, welche im Rahmen der Erfindung geeigneterweise
verwendet werden können, sind an sich bekannte Kuppler, die zur Herstellung von Azo-Farbstoffen verwendet werden, und
sie sind daher als solche bekannt und werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt.
Die folgenden Naphthole der Formel XI sind z. B.- als Kupplungskomponenten
sehr geeignet.
| Nr. | Stellung von -OH |
Symbole | in Formel | M | (XI) | Q1 | Q2 |
| 8.1 | 2 | Stellung von -CONH- |
m | _ | n | H | H |
| 8.2 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | 4-Cl | H |
| 8.3 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | 4-Cl | 2-CH3 |
| 8.4 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | H | 2-OCH3 |
| 8.5 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | H | 2-CH, |
| 8.6 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | 3-NO2 | H |
| 8.7 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | 5-OCH3 | 2-OCH, |
| 8.8 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | 4-OCH3 | H |
| 8.9 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | 4-OCH3 | 3-Cl |
| 8.10 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | 5-ci | 2-CH^ |
| 8.11 | 2 | 3 | 1 | - | 1 | 4-CH3 | H |
| 8.12 | 3 | 3 | 1 | NH | 1 | 4-Cl | H |
| 8.13 8.14 |
2 2 |
4 | 2 | 0 | 1 | 5-OCH3 H |
2-OCH3 H |
| 3 3 |
2 1 |
1 2 |
|||||
509846/0987
Naphthylamine der Formel XII sind z. B. folgende Verbindungen:
NH
HOxS NH
5
(9.1)
(9.2)
Weitere geeignete Azo-Kuppler entsprechen den folgenden Formeln:
CH.,
(10,1)
(10.2)
(10.3)
(10/4) .
(10.5)
509846/0987
KII-CO-Hiv
. ■ OH
(.10.7)
(10,6)
(d.O. η)
HII '
COC! I v J
(10.9)
Mit diesen Farbbildnern kann eine große Anzahl von verschiede- ~
nen Färbungen, die von orange bis violett reichen, hergestellt werden. Mischungen solcher Farbbildner sind geeignet, um neutrale
Farbtönungen wie grau zu ergeben. Ein spezieller Vorteil der Triazene ist die Lichtechtheit der Färbungen, welche sie erzeugen.
Das mit einer Dispersion gemäß der Erfindung behandelte Papier
kann unter Verwendung einer Druckfarbe bedruckt werden, wie sie in der britischen Patentanmeldung 18199/74- beschrieben ist, und
falls die verwendete Druckfarbe einen Farbbildner mit einer
ßAD ORIGINAL
509846/0987
unterschiedlichen Farbänderung zu derjenigen, die bereits auf dem Papier vorhanden ist, enthält oder eine unterschiedliche
Farbänderung dank der einen unterschiedlich gefärbten Farbstoff oder Pigment enthaltenden Farbe ausbildet, werden zwei Farbänderungen
beobachtet, wenn das Papier mit einer Säure behandelt wird.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert,
wobei sich alle Angaben in Teilen und Prozentsätzen auf Gewicht beziehen.
0,1 Teile des Farbbildners Nr. 32 von Tabelle I mit der folgenden
allgemeinen Formel:
COOCH
wurden in 5 Teilen 2-Äthoxyäthanol aufgelöst. Diese Lösung wurde
dann in 50 Teile' Wasser unter Rühren und Bildung einer Dispersion
eingegossen.
Diese Dispersion wurde in eine Mahleinrichtung, die 50 Teile
Papierstoff, dispergiert in 2500 Teilen Wasser enthielt, eingegeben. Ein Teil Ketendimeres wurde dann als Schlichtemittel
zugesetzt, und das Papierblatt wurde dann in der üblichen Weise hergestellt. Das gelbe Papier änderte seine Farbe in rot, wenn
Zitronensäure mittels eines Gummistempels von einem Stempelkissen hierauf aufgestempelt wurde.
509846/0987
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt,
daß die Farbbildnerlösung direkt zu der Papierstoffdispersion zugesetzt wurde. Es wurden gleiche Ergebnisse erhalten.
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt,
daß das Wasser 5 % einer nicht-ionischen Stärke und 0,5 % eines Acryllatex enthielt. Die entstandene Dispersion besaß
eine verbesserte Stabilität.
Bei der Zugabe zu Papierstoff, wie in Beispiel 1, wurden gleichartige
Ergebnisse erhalten.
Die Arbeitsweise von Beispiel 2 wurde unter Verwendung von verschiedenen Farbbildnern wiederholt. Die verwendeten Farbbildner
und die erhaltenen Farbänderungen sind in der folgenden
Tabelle V zusammengestellt.
Farbbildner
Farbänderung des Papiers
Kristallviolettlacton
3,3-Bis-(2-methyl-1-n-octylindol-3-yl)-phthalid
2-Dib enzylamino-6-diäthylaminofluoran
2-Dibenzylaπlino-6-diäthylaminofluoran
3,3-Bis-(2-methyl-1-n-octylindol-) 3-yl)-phthalid )
gelb
farblos farblos farblos grauweiß
blau
blau rot
grün > schwarz
509846/0987
Eine Dispersion wurde nach der in Beispiel 1 angegebenen
Arbeitsweise mit der Ausnahme hergestellt, daß ein Farbstoff in dem Wasser vorher aufgelöst wurde. Die Kombination von
Farbstoffen, Farbbildnern und die auf mit den Dispersionen imprägnierten Papier hergestellten Farbänderungen sind in
der folgenden Tabelle VI zusammengestellt.
Es wurde ein wäßriges Gemisch aus 500 Teilen einer 4 %igen
wäßrigen Stärke, 2,5 Teilen eines Acryllatex und 0,033 Teilen des Eatriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensationsproduktes
hergestellt. In einigen Fällen wurde ebenfalls ein Farbstoff zugesetzt. Zu diesem Gemisch wurde
eine Lösung eines Farbbildners in 11,8 Teilen 2-Xthoxyäthanol
zur Bildung einer stabilen Dispersion zugesetzt.
Die entstandene Dispersion wurde auf Papier durch Walζenbeschichtung
bei 60 0C in einer Menge von 0,2 Gew.-% der Fasern in dem
Papier aufgetragen.
Die Farbbildner, Farbstoffe und die erhaltenen Farbänderungen sind in der folgenden Tabelle VII zusammengestellt.
509846/0987
cn ο co οο
ο co co
| sp. | Farbbildner von Bsp. in % |
1 | Farbstoff | 4 |
| 9 | 1 | 1 | 0,6 % Direktgelb | 4 |
| 10 | 6 | 0,5 0,1 |
0,5 % Direktgelb | 4 |
| 11 | 4 1 |
1 | 0,5 % Direktgelb | 4 |
| 12 | 5 | 0,5 | 0,2 % Direktgelb | 199 |
| 13 | 6 | 1 | 0,5 % Direktblau | 23 |
| 14 | 4 | • 1 ' | 0,4 % Direktrot | 199 |
| 15 | 7 | 0,1 | 0,5 % Direktblau | 199) |
| 16 | 1 | 0,1 % Direktblau | ||
17
18 19
7 6
0,5) o,5)
Säuregelb 5 )
0,5 % Direktblau 199) Säuregelb 5 )
0,5 % Direktgelb 0,5 % Direktgelb
| gelb —■ |
| gelb |
| gelb \ |
| gelb —i |
| blau —i |
| orange - |
| blau —; |
| grün —I |
| y rot |
| > rot |
| > schwarz |
| > blau |
| > rot |
| —> blau |
| ^- grün |
| > rot |
grün
gelb
gelb
gelb
rot
grün
schwarz
schwarz
Direktgelb Direktblau Direktrot Säuregelb
CI. 24890
CI. 74180
CI. 29160
ei. 47035
| Bsp. | Farbbildner | in % | |
| von Bsp. | 0,5 | ||
| 20 | 1 | 0,1 | |
| 21 | 1 | 0,5 | |
| 22 | 4 | 0,1 | |
| cn | 23 | 4 | 0,5 |
| O co |
24 | 5 | 0,5 |
| 00 | 25 | 0,5 | |
| cn | 26 | 6 | 0,5 |
| O | 27 | 6 | 0,5 |
| co 00 |
28 | 6 | 0,5 |
| 29 | 7 | o,5) | |
| 30 | 7 | o,5) | |
| 1 | |||
| 31 | 5 | 1 | |
| 32 | 6 | 0,5 | |
| 33 | 1 |
Farbstoff
0,1 % Direktblau 199) Säuregelb 5 )
0,2 % Direktgelb 4 0,07 % Direktrot 23
0,5 %.Direktblau 199
0,1 % Direktblau 199) Säuregelb 5 )
0,2 % Direktrot 23
0,1 % Direktgelb 4 0,2 % Direktgelb 4 0,6 % Direktgelb 4
gelb
rot
grün —^ rot gelb —> blau
gelb —> grau-grün farblos —> blau rosa —^ blau
farblos —> rot blau —^- rot
grün —> rot rot —> grün
grauweiß —·> schwarz
| gelb — | ro cn |
| gelb — | 1887 |
| gelb — | |
| -> blau-grün | |
| -> rot | |
| -> rot | |
Tabelle VII (Fortsetzung)
| Bsp. | Farbbildner | in % | |
| von Bsp. | 0,2 | ||
| 34- | 1 | 0,5 | |
| 35 | 4 | 0,5 | |
| cn | 36 | 1 | |
| O | 1 | ||
| co cn |
37 | 5 | |
| -tr- | 0,5 | ||
| O) | 38 | 7 | 0,5) 0,4) |
| O - | 39 | 5 | |
| co | 7 | 0,5 | |
| OO | 0,5) 0,1) |
||
| -J | 40 | ' 7 | 0,1) |
| 41 | 5 | 0,4) | |
| 6 | |||
| 42 | 1 | ||
| 4 |
Farbstoff
Farbänderung
0,05 % Direktblau 76 0,2 % Direktrot 23
0,25 % Direktblau 199) Säuregelb 5 )
0,2 % Direktblau 199) Säuregelb 5 )
0,2 % Direktgelb 4 1,5 % Direktrot 23
0,2 % Direktblau 199 0,5 % Direktgelb 4
0,5 % Direktgelb 4
grün — orange grün —
grün —
gelb — rot —i
blau — gelb —
gelb —
» rot —± blau
► blau-schwarz
► blau
*■ grün schwarz
*■ grün *- schwarz
► schwarz
Es wurde ein wäßriges Gemisch aus 500 Teilen einer 4 %igen
wäßrigen Stärke, 2,5 Teilen eines Acryllatex und 0,033 Teilen des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensationsproduktes
hergestellt. Zu diesem Gemisch wurde eine Lösung eines Färbt)ildners in 11,8 Teilen 2-Äthoxyäthanol
zur Bildung einer stabilen Dispersion zugesetzt.
Die erhaltene Dispersion wurde auf Papier durch Auftrag unter
Herstellungsbedingungen in einer Schlichtepresse bei
60 C aufgebracht. Die Menge des in der Dispersion vorhandenen Farbbildners wurde durch aufeinanderfolgende Zugaben von Farbbildnerlösung
in 2-Äthoxyäthanol eingestellt, um zwischen 0,004- % und 0,04 % Farbbildner in Gewicht auf dem Papier zu erhalten.
Bei der Aktivierung des in dem Papier vorhandenen Farbbildners ergab sich eine Änderung von gelb zu rot, wobei die entstandene
Intensität von der Menge des vorhandenen Farbbildners abhing.
Vorversuche wurden bei Abwesenheit des Acryllatex durchgeführt. In diesen Fällen wurde gefunden, daß die Dispersion weniger
stabil war.
Es wurde eine Druckfarbe unter Verwendung von Nitrocellulose als Grundlage für den Träger hergestellt. Der Träger wurde
durch Zusammenmischen der folgenden Bestandteile hergestellt:
31 Teile Nitrocellulose 120 Teile vergällter Äthylalkohol 18 Teile 2-Äthoxyäthanol
Anschließend wurde eine Druckfarbe aus folgenden Bestandteilen angesetzt:
509846/0987
0,07 Teile Farbbildner Nr. 25 von Tabelle I 5,0 Teile des Druckfarbenträgers
4,0 Teile vergällter Äthylalkohol 0,4 Teile Triäthanolamin
Nach der vollständigen Auflösung enthielt diese Druckfarbe 10 % Nitrocellulose.
Das Triäthanolamin wurde in dem vergällten Äthylalkohol vor dem Vermischen mit den anderen Bestandteilen aufgelöst.
Die Druckfarbe wurde auf die Oberfläche eines Papiers aufgedruckt,
wobei keine Farbreaktion auftrat und die Druckfarbe lediglich einen gelben Druck ergab.
Es wurde eine Aktivatorlösung aus 50 Teilen Maleinsäure, 50 Teilen
Wasser und 50 Teilen Glyzerin hergestellt. 7 Teile hiervon
wurden dann auf ein druckfarbenfreies Stempelkissen aufgebracht, und das in Beispiel 44 hergestellte, bedruckte Papier wurde
mit der Aktivatorlösung abgestempelt. Es ergab sich sofort eine intensiv rote Farbe, wenn die Aktivatorlösung mit dem Druck
in Kontakt kam.
Es wurde eine Druckfarbe aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
0,07 Teile des Farbbildners Nr. 32 von Tabelle I 5*0 Teile des Druckfarbenträgers von Beispiel 44
4,0 Teile vergällter Äthylalkohol 2,0 Teile Butylphthaloylbutylglykolat
0,4 Teile Triäthanolamin.
Die Druckfarbe wurde auf die Oberfläche eines mit Ton beschichteten
Papiers wie in Beispiel 44 aufgedruckt.
509846/0987
Es wurden fünf Aktivatorlösungen entsprechend der Arbeitsweise
von Beispiel 45 unter Verwendung der folgenden Säuren hergestellt:
Maleinsäure Zitronensäure Äpfelsäure
Weinsäure Bernsteinsäure
Beim Aufbringen auf ein druckfarbenfreies Stempelkissen und Stempeln auf das bedruckte Papier wurde sofort eine stark rote
Färbung erzeugt.
Eine Druckfarbe wurde durch Auflösen des Farbbildners Nr. in Tabelle I in Leinstandöl in einer solchen Menge, um eine
1 %ige Lösung zu erhalten, aufgelöst.
Die Druckfarbe wurde auf die Oberfläche eines alkalisch gestrichenen Papiers aufgedruckt. Es wurde eine stark rote
Färbung hergestellt, wenn das Papier mit der Aktivatorlösung von Beispiel 45 abgestempelt wurde.
5098A6/0987
Claims (12)
1. Sicherheitsdokument, dadurch, g e k e η η ζ eichnet,
~~" daß es eine Unterlage, eine erste in der Unterlage eingebrächte
oder auf die Unterlage aufgebrachte Substanz, wobei diese erste Substanz zur Teilnahme bei einer Farbbildungsreaktion
in der Lage ist, und eine zweite auf die Unterlage aufgebrachte Substanz, wobei diese zweite Substanz
zur Teilnahme bei einer unterschiedlichen Farbbildungsreaktion in der Lage ist, umfaßt, wobei bei der Durchführung der
Überprüfung des Sicherheitsdokumentes durch Auftrag von
wenigstens einem Eeagens auf das Sicherheitsdokument diese erste Substanz und diese zweite Substanz ihre Farbe durch
die Farbbildungsreaktionen verändern.
2. Sicherheitsdokument nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die erste Substanz wenigstens einen Farbbildner und/oder wenigstens einen Farbstoff oder ein Pigment enthält.
3. Sicherheitsdokument nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff oder das Pigment in die Unterlage getrennt
von dem Farbbildner eingebracht ist.
4. Sicherheitsdokument nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Substanz in die Unterlage während der Herstellung
der Unterlage eingebracht worden ist.
5. Sicherheitsdokument nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die erste Substanz in die Unterlage vollständig eingebracht worden ist, indem die Unterlage durch eine Lösung der ersten
Substanz durchgeführt worden ist.
509846/0987
6. Sicherheitsdokument nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Substanz auf wenigstens eine Oberfläche der
Unterlage aufgedruckt ist.
7· Sicherheitsdokument nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die zweite Substanz wenigstens einen Farbbildner und/oder wenigstens einen Farbstoff oder ein Pigment umfaßt.
8. Sicherheitsdokument nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Substanz auf wenigstens eine Oberfläche der
Unterlage aufgedruckt ist.
9« Sicherheitsdokument nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß mehr als eine zweite Substanz auf die Unterlage aufgebracht ist.
10. Sicherheitsdokument nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Substanz und die zweite Substanz
einen Farbbildner umfassen oder hieraus bestehen, welcher eine Azo-Verbindung mit der folgenden allgemeinen Formel I
ist:
N-N-
worin E^, IL^ und· ^x jeweils ein Wasserstoffatom, einen Halogen-.
Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkoxycarbonyl-, Dialkylaminocarbonyl-,
Acylamino- oder Acyl(alkyl)aminorest oder den Eest
, worin Iy. und Y^ jeweils Alkyl oder Aryl bedeuten,
5 09846/0987
oder worin T. und Y~ zusammen eine Alkylengruppe darstellen,
sind, X^ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist, X2 ein
Alkyl-, Cyanoalkyl- oder Arylmethylenrest ist, oder X^ und X2
zusammen eine Alkylengruppe darstellen, H-, ein Alkyl- oder
Arylrest ist und η = 1 oder 2 bedeutet, wobei es insbesondere eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel II ist.
N=N-N
(II)
worin Z
, und Z5. jeweils ein Wasserstoff atom, einen Alkyl-,
substituierten Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-, Nitro-, Acylamino-, Ami'noacyl- oder Alkoxy carbony Ire st darstellen,
und
jeweils einen Alkyl- oder Phenylrest darstellen oder A^. und
A2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden
sind, ein heterocyclisches ßingsystem bilden, und η = 1 oder
2 bedeutet.
509846/0987
11. Sicherheitsdokument nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reagens eine organische Säure in Form von Maleinsäure,
Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Tricarballylsäure, Diglykolsäure, Milchsäure,
Apfelsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Pyrophosphonsäure,
Benzolsulfonsäure, Naphthalin-2-sulfonsäure, 1-Phenol-4-sulfonsäure,
Polymaleinsäure, Co- und Terpolymere von
Maleinsäure mit Athylacrylat und Vinylacetat, Hydroxyäthandiphosphonsäure
oder Methylamino-N,N-dimethylenphosphonsäure
ist, vorausgesetzt, daß wenn der Farbbildner eine Verbindung der Formel II ist, ebenfalls ein Azo-Kuppler vorhanden ist.
12. Verfahren zur Überprüfung eines Sicherheitsdokumentes, welches eine Unterlage, eine erste in die Unterlage eingebrachte
oder auf die Unterlage aufgetragene Substanz, wobei diese erste Substanz zur Teilnahme in einer Farbbildungsreaktion
in der Lage ist, und wenigstens eine zweite auf die Unterlage aufgebrachte Substanz, wobei
die zweite Substanz zur Teilnahme in einer verschiedenen Farbbildungsreaktion in der Lage ist, umfaßt, dadurch
gekennzeichnet, daß auf das Sicherheitsdokument wenigstens ein Reagens aufgebracht wird und die Farbänderung der
ersten und der zweiten Substanz durch die Farbbildungsreaktionen mit dem Reagens beobachtet wird.
509846/0987
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