DE2515661A1

DE2515661A1 - Lichtempfindliche photographische materialien

Info

Publication number: DE2515661A1
Application number: DE19752515661
Authority: DE
Inventors: Takushi Miyazako; Tadao Sugimoto; Nobuo Tsuji; Kenji Yokoo
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1974-04-10
Filing date: 1975-04-10
Publication date: 1975-10-23
Also published as: US4172732A; JPS50134420A; GB1498726A

Description

Lichtempfindliche photographische Materialien

Bei der Herstellung Iichi empfindlicher photograph.!scher Ksterialien ist eine niöglichst hohe 5'ilmqualität Voraussetzung für gute photographicehe und Verarbeitungseigenschaft3n. U:n die Filmqualität zu erhöhen, verv,^rendet man übliche.rv.^Te"i.L<i einen Härter für die Gelatine. Ferner ist aus der «TA-JrS 151 152/1959, aus "ITihon Shashin Gakkai-sbi", Bd. 28 (1%5) S. 195, aus der JA-AS 38 712/1971 und der ÜS-PS J 597 2ΟΓ3 bekannt, daß maleinsäurehaltlge synthetische hochmolekulare Materialien die Qualität gelatinehaltiger Filwe verbe^ser.". Auch geht aus GB-PS 1 1J7 909, UT-PS 1 /+22 810, GB-PS 1 12'-'- \ und I¹K-PS 1 240 7ö8 hervor, daß Maleinsäure enthaltende synthetische hochmolekulare Materialien nicht nur die P:i.].;:;qua?.i· tct erhöhen, sondern auch die Deckkraft verbessern, snv.'ie die Liehthofbildung und elektrostatische Aufladung vei-hindern.

VoiT-'ftoi't ;uan Gelatine x\iV- einem KoIeinfhut-g enthrlto^aar· ■-■-■:. tnotinchen hoc?-^cI okular on Material (Gopolyi^3ri.'-:tt) , n±'::.-„ .·, doch eiie Viskosität "beträchtlich ku urrl nach eirdf^r ?·?■;■'.

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ORIGINAL INSPECT?? C-

kann es sogar zu einer Gelierung kommen. Maleinsäure-Copolymerisate sind daher zwar vielseitig anwendbar, ihr praktischer Wert ist jedoch recht beschränkt. Zur Lösung dieses Problems ist es notwendig, die Viskositätszunahme einer wässrigen Lösung beim Vermischen von Maleinsäure-Copolymerisäten und Gelatine vollständig zu unterdrücken sowie die spätere Gelierung zu vermeiden. Insbesondere Styrol-Kaleinsäure-Copolymerisate haben den Nachteil, daß sie beim Vermischen mit Gelatine eine beträchtliche Viskositätszunahme und nach einiger Zeit fast unvermeidlich eine Gelierung bewirken.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Styrol-Maleinsäure-Copolymerisat zu schaffen, das beim Vermischen mit Gelatine keine Viskositätszunähme bewirkt und auch nach längerem Stehen des Gemisches keine Gelierung verursacht. Perner soll es die Eetikulation (Hunzelkornbildung bzw. Vernetzung) während der Verarbeitung und das Kleben der OberfIachenschicht durch gemeinsame Verwendung mit einem Mattierungsmittel verhindern.

Es wurde nun gefunden, daß sich zur Lösung dieser Aufgabe ein Styrol-Maleinsäure-Copolymerisat eignet, das eine Acrylamid-Komponente als hydrophiles Vinylmonomer enthält.

Gegenstand der Erfindung ist ein lichtempfindliches photographisches Material mit mindestens einer photographischen. Schicht, die ein Copolymerisat aus einer Styrol-Komponente, einer Maleinsäure-Komponente und einer Acrylamid-Komponente enthält, wobei der Anteil der Acrylamid-Komponente etwa 3 bis 30 Molprozent beträgt.

Als Acrylamid-KomT)onente eignen sich z.B. Monomere der allge-

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meinen Formel I

in der R,, und Bp gleich oder verschieden Wasser st off atome oder Methylgruppen bedeuten und E^ und B^ gleich oder verschieden Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen oder zusammen als Nichtmetallatome einen 5-» 6- oder 7-gliedrigen Eing bilden.

In der allgemeinen Formel I können die Alkylreste E, und E^ gegebenenfalls Substituenten tragen, z.B. Hydroxyl-, Alkoxy- oder Oxogruppen, wie die Methyl-, Xthyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Octyl-, Hydroxyäthyl-, Methoxyäthyl-, 1,i-Dimethyl-3-hydroxybutyl-, 1,i-Dimethyl-J-oxobutyl- oder Hydroxyäthoxyäthylgruppe. E^ und E^ können auch zur Bildung 5-j 6- oder 7-gliedriger Einge erforderliche Mchtmetallatome darstellen, z.B. Kohlenstoff-, Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome. Spezielle Beispiele sind die Morpholino-, N-Methylpiperazino-, Piperidino-, Pyrrolidino- und Hexamethyleniiainogruppe. Die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome von E-, und E^ beträgt üblicherweise bis zu etwa 15* vorzugsweise bis zu etwa 11, dabei mehr als etwa 15 Kohlenstoffatomen die hydrophilen Eigenschaften des Copolymer!sats vermindert werden.

Spezielle Beispiele für als Acrylamid-Komponente geeignete Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid, N-lthylacrylamid, Ν,ΐί-Dimethylacrylamid, N,N-Diäthylacryla:rid_, Ν,Ν-Dibutylacrylamid, N-Methylolacrylaraid, H-Hydroxyäthyiacrylamid, N-Acryloylpiperidin, N-Acryloylhexamethylenirii-ii, N-Axrylo3^rlpyrrolidin, N-1ert-Butylacrylamid, N-KeptylacrjI-ainid, N-Octylacrylamid, N-Methylnethacrylamid, N~Ät

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acrylamid, N-tert.-Butylmethacrylamid, N^-lthylhexylncrj 1·- amid, 1,1-Dirne tliyl-3-oxobutylacrylamid, 1 ,i-Dimethyl-J-oxobutylmethacrylamid , N-Methy!methacrylamid, N-Hydroxyäthylmethacrylamid, N-(Methoxyäthyl)-acrylamid, N-Methacryloylmorpholin, N-Acryloyl-lY-methylpiperazin, Crotonamid und Itaconamid. Von diesen Verbindungen sind Acrylamid, Methacrylamid, Ν,Ν-Dimethylacrylamid, Ν,Ν-Diäthylacrylamid, 1,1-Dimethyl-3-oxobutylacrylamid und N-tert.-Butylacrylamid aufgrund ihrer Reaktionsfähigkeit und leichten Verfügbarkeit besonders bevorzugt.

Als Styrolkomponente der erfindungsgemäßen Copolymerisate eignen sich z.B. Monomere der allgemeinen Formel II

(II)

in der R_n- ein Vasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und Rg ein Wasserstoff- oder Halogenatom, z.B. ein Chloratom, eine Hydroxyl-, HydroxymethyIr, Cyan- oder Nitrogruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, z.B. eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe, oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methoxy-, Ithoxy- oder Butoxygruppe, darstellt.

Spezielle Beispiele für derartige Monomere sind Styrol,et-Methylstyrol, Vinyltoluol, l'thylstyrol, Methoxystyrol, Hydroxystyrol, Chlorstyrol, Bromstyrol, Pluorstyrol und Acetoxystyrol, wobei Styrol, cc-Methylstyrol und Vinyltoluol besonders bevorzugt sind.

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Als Maleinsäure-Komponente der erfindungsgemäßen Copolymerisate eignen sich z. B. Monomere der allgemeinen Formel III

⁶ (in)

Kq-X-OC '

in der R₁₇ und Eq gleich oder verschieden Wasserstoff atome, Methyl- oder Phenylgruppen bedeuten, Eq und E^₀ gleich oder verschieden Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest darstellen und X und Y gleich oder verschieden die Gruppen: -0- und -ITII- bedeuten bzw. -X-Eq und -Y-E^q gegebenenfalls zusammen die Gruppe: -0- bilden, z.B. ein cyclisches Anhydrid.

Spezielle Beispiele für derartige Monomere sind Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, CC -Phenyliaaleinsäureanhydrid, Chlor-maleinsäure, Fumarsäure, Citracorisäureanhydrid, Citraconsäure, Dimethy!maleinsäure, Honomethylmaleat und ilaleaminsäux'e, wobei Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, cG-Phenylmaleinsäureanhydrid und Monomethylmaleat aufgrund ihrer Reaktivität besonders bevorzugt sind.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate aus einer Styrol-Kowponente, einer Knleinsäur-e-Koiaponente und einer Acrylamid.-iZomponente verursachen beim Vermischen mit einer wässrigen Gelatinelösung keine Viskositätszunahme. Diese Erscheinung wurde b".nher bed Styrol-Maleinsäure-Copolymerisäten nicht bcobacht-,.-, d.h. sie i.ct nach gs"-;öhnlichen Kategorien der PolynortecrvTi ·;. ζ.'Λ, hinr.-i-.htlich dor; l-ül^TnerinationsGi-ad;; und der lioos-::.^·: ..tg überraschend. Die erfindungsgemäßen Styrol--^.;.-

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BAD ORIGINAL

leinsäure-Acrylamid-Copolymerisate enthalten vorzugsweise etwa 3 bis 30 Molprozent, insbesondere 7 bis 20 Molprozent der Acrylamid-Komponente. Bei einem Gehalt von weniger als etwa 3 Molprozent ist der die Viskositätszunähme von Gelatinelösung verhindernde Effekt nur schwach ausgeprägt, während bei Gehalten oberhalb etwa 30 Molprozent die filmbildenden Eigenschaften beeinträchtigt werden. Die Anteile der Styrolkomponente und der Maleinsäure-Komponente unterliegen keinen bestimmten Grenzen, jedoch beträgt der Gehalt an Maleinsäure-Komponente üblicherweise etwa 35 bis 50 Molprozent.

Die Styrol-Maleinsäure-Acrylamid-Copolymerisate der Erfindung lassen sich auf übliche Weise herstellen, indem man die entsprechenden Monomeren polymerisiert. Die Reaktion kann in Gegenwart eines oder mehrerer organischer Lösungsmittel durchgeführt v/erden, z.B. Dioxan, Acetonitril, Tetrahydrofuran, Aceton₃ Methanol, Isopropanol, Butanol, Hexan, Petroläther, Methylacetat, Butylacetat, Äthylacetat, Methylethylketon, Dimethylformamid und Formamid. Als Polymerisationskatalysatoren eignen sich z.B. organische Peroxide, wie Azobisisobutyronitril, Butyronitril und Benzoylperoxid.

Die Polymerisation erfolgt gewöhnlich unter Verwendung eines Lösungsmittels in einer Menge von etwa 5 bis 500 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50 bis 200 Gewichtsprozent, und eines Polymerisationskatalysators in einer Menge von etwa 0,1 bis Ί0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent. Hierzu beschickt man einen Eeaktor mit den Monomeren, dem Lösungsmittel und dem Polymerisationskatalysator, verdrängt die Luft durch Stickstoff und führt die Reaktion etwa 2 bis 10 Stunden, vorzugsweise 4 bis 7 Stunden, unter Rühren bei etwa 50 bis 90⁰C, vorzugsweise 70 bis 80⁰C, durch.

Dag erhaltene Produkt wird in einem das Copol3ntierir-;at nior.l" lösenden Lösungsmittel, z.B. V/asser oder Hexan, ausgefäUΌ und

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dann getrocknet. Gegebenenfalls kann das Polymerisat in wasserlösliche Form überführt werden, indem man es mit Ammoniak, Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid umsetzt. Während der Polymerisation können auch andere Monomere, z.B. in einer Menge bis zu etwa 5 Molprozent oder weniger, eingesetzt werden, z.B. Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ithylacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, 2-lthylhexylmethacrylat, Acrylnitril und Methylcrotonat. Die erfindungsgemäßen Copolymerisate besitzen Molekulargewichte von etwa 1000 bis 1 000 000, vorzugsweise 5000 bis 100 000. Die Copolymerisate können zur Herstellung photographischer Schichten in lichtempfindlichen photographischen Materialien verwendet werden, z.B. für Schutz-, Emulsions-, Filter-, Zwischen-, Antilichthof-, Rück- oder andere Hilfsschichten.

Die Copolymerisate der Erfindung können zusammen mit Gelatine (einschließlich gepfropfter Gelatine) in beliebigen Verhältnissen verwendet v/erden, jedoch beträgt der Anteil gegenüber Gelatine vorzugsweise etwa 3 bis 60 Gewichtsprozent und insbesondere 5 bis 30 Gewichtsprozent. Auch andere natürliche oder synthetische hochmolekulare Stoffe können zugesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können auch allein verwendet werden. Beispiele für geeignete Härter bei Verwendung von Gelatine sind Aldehyde, wie Formaldehyd und Glutaraldehyd, Ketone, wie Diacetyl und Cyclopentadion, Verbindungen mit reaktiven Halogenatomen, wie Bis-(2-chloräthylharnstoff, 2-Hydroxy-4,6-dichlor4,3j5-triazin und andere in den US-PS 3 288 775 sowie 2 732 303 und den GB-PS 974- 723 sowie 1 167 207 beschriebene Verbindungen, Verbindungen mit reaktiven Doppelbindungen, wie Divinylsulfön, 5-Acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazin und andere in den US-PS 3 635 718 und 3 232 763 sowie der GB-PS 994- 869 beschriebene Verbindungen, N-Methyl öl verbindungen, wie N-Hydroxymethylphthaliiuid und an-

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dere in den US-PS 2 732 316 und 2 586 168 beschriebene Verbindungen, Isocyanate, z.B. die in der US-PS 3 103 4-37 beschriebenen Verbindungen, Aziridinverbindungen, z.B. die in den US-PS 3 017 280 und 2 983 611 beschriebenen Verbindungen, Säurederivate, z.B. die in den US-PS 2 727 294 und 2 725 295 beschriebenen Verbindungen, Carbodiimide, ε.B. die in der US-PS 3 100 704 beschriebenen Verbindungen. Epoxide, z.B. die in der US-PS 3 09I 537 beschriebenen Verbindungen, Isoxazole, z.B. die in den US-PS 3 321 313 und 3 543 292 beschriebenen Verbindungen, Halogencarboxyaldehyde, wie Mucochlorsäure, Dioxanderivate,"wie Dihydroxydioxan und Dichlordioxan, sowie anorganische Härter, wie Chromalaun und Zirkonsulfat.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate enthaltende photographische Schichten, z.B. Schutz-, Emulsions-, Zwischen-, Rück-, Filter- oder Antilichthofschichten, können auf übliche Träger aufgebracht werden, z.B. Filme aus Celluloseacetat, Celluloseacetat-butyrat, Celluloseacetat-propionat, Polystyrol, Polyäthylen-terephthalat, Polycarbonat, Laminate dieser Filme, Dünnglasfilme oder Papiere. Ferner eignen sich z.B. als Träger Papiere, die mit Baryt oder CC-OlefinPolymeren, insbesondere Polymeren vonoC-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Polyäthylen, Polypropylen oder Jthylen-Buten-Copolymerisaten, beschichtet oder laminiert sind. Auch die aus der JA-AS 19 068/1972 bekannten Kunstharzfilme, deren Oberfläche zur Verbesserung der Haftung mit anderen hochmolekularen Stoffen sowie der Bedruckbarkeit aufgerauht ist, sind ebenfalls als Träger geeignet. Die Beschichtung erfolgt auf übliche Veise, z.B. durch Tauch-, Rakel- oder Vorhangbeschichtung oder durch Extrudieren mit Hilfe der in der US-PS 2 681 294 beschriebener! Auftragvorrichtung. Gegebenenfalls können zwei oder mehr Schichten gleichzeitig nach dem in den US-PS 2 761 791, 3 $08 947, 2 941 898 und 3 526 528 beschriebenen Verfahren aufgetragen werden.

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Verwendet man die erfindungsgemäßen Copolymerisate in Kombination mit einem Mattiermittel zur Herstellung einer Schutzschicht, so läßt sich der Haftwiderstand beträchtlich verbessern. Das verwendete Mattierraittel besitzt vorzugsweise eine Teilchengröße von etwa 0,3 bis 10 b, insbesondere 0,;^r; bis 5 ii. Spezielle Beispiele i'ür geeignete Mattiermittel sind Silberhalogenide, wie Silberbromid, Glasperlen, Siliciumdioxid, Zinkcarbonat, Cadmiumcarbonat, Titanoxid, Strontium-Bariumsulfat, Strontiumsulfat, Bariumsulfat, Methylpolymethacrylat, Polystyrol, Polydivinylbenzol, Polyacrylnitril, Polytetrachlorathylen, Polycarbonate Polyvinylidenchlorid, Po ly-cc-methyl styrol, Celluloseacetat-propionat, Fett säur er·. und Stärke, wobei Silberhalogenide, Bariumsulfat, Strontiumsulfat, Siliciumdioxid,. Methy!polymethacrylat und Polystyrol besonders bevorzugt sind. Das Mattiermittel wird in einer Menge von etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamt-Biiidergev.'-icht eingesetzt.

Als Beschichtungshilfsmittel v/erden ge ge_tL_b ebenfalls grenzflächenaktive Verbindungen angewandt, z.B. natürliche grenzflächenaktive Mittel, wie Saponin, nichtionische grenzflächenaktive Mittel, z.B. auf Basis von Alkylenoxiden, Glycerin oder Glycidol, kationische grenzflächenaktive Mittel, wie höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze, heterocyclische Verbindungen, wie Pyridin, oder Phosphonium- bzw. Sulfoniumverbindungen, anionische grenzflächenaktive Mittel mit Säur;·- resten, z.B. Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Phosphorsäure-, Schwefelsäureester- oder Phosphorsäuroesterresten und amphotere grenzflächenaktive Kittel, wie Aminosäuren, Animosulfonsäuren oder Schwefelsäure- bzw. Phosphorsäureester von Aminoalkoholen. Einige dieser grenzflächenaktiven Kittel rinrl beschrieben in den UÖ-PSen 2 271 623, 2 240 472, 2 2Ci» ?','.,

2 739 391, I 068 101, 3 I58 >\?Λ, '-} 201 255, y 210 '\<y\,

3 29'Ί- ^iO, 5 415 6^9, 3 '^1 'H 3, 3 442 6^4, ■) 4?~ 1V⁷i ι j..'";

^T 5^5 97^, JlT-OfS 1 942 665, GE-FSon 1 077 317 und 1 1°--"50,

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BAD

Byohei Oda et. al. "Kaimen Kasseizai ITo Gosei To Sono Oyo (Synthesis and Application of Surface Active Agents)" (1964·); A.V. Perry "Surface Active Agents", Interscience Publications Inc., (1958) und J.P. Sisley, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Band 2, Chemical Publishing Co., (1964).

Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Antistatikmittel sind beschrieben in den US-PSen 2 139 778, 2 279 4-10, 2 322 037, 2 331' 739, 2 386 627, 2 494 054,

2 972 535, 2 973 536, 3 017 388, 3 033 679, 3 133 047,

3 201 251, 3 206 312, 3 262 807 und 3 437 484, den GB-PSen

1 054 776 und1 106 618 sowie den US-PSen 2 882 157, 2 639 234 und 2 972 538.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können Gelatine in beträchtlichen Mengen zugemischt werden, da sie überraschenderweise keine Viskositätszunahme bewirken. Auch nach längerer Zeit kommt es zu keiner Gelierung der mit den Copolymer!säten versetzten Gelatine, so daß die erf indungs gemäß en Styrol-Maleinsäure-Acrylamid-Copolynerisate im industriellen Maßstab anwendbar sind. Bei Verwendung der- erfindungsgemäßen Copolymerisate kann darüberhinaus die Eetikulation bei der Hochtemperaturbehandlung vermieden \ferden. Verwendet man die erfindungsgemäßen Copolymerisate zusammen mit einem Mattiermittel in einer Schutzschicht, so läßt sich der Haftwiderst and wesentlich verbessern. Aus den erfindungsgemäßen Copolymerisaten hergestellte photographische Materialien besitzen verbesserte antistatische Eigenschaften, Hafteigenochaften und Kratzbeständigkeit.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate eignen sich zur Herstellung photographischer Schichten der verschiedensten lichtempfindlichen Materialien, z.B. von Colornegativfilmen, Co'! 01-

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positivfilmen, Colorpapieren, Direktpositiven, Direktcolor-. positiven, farbphotographischen Diffusionstransfermaterialien, .photographischen Diffusionstransfermaterialien, Eöntgenfilmen und lichtempfindlichen Lithographiematerialien.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.Alle Teile, Prozente und Verhältnisse beziehen sich auf das Gewicht, falls nichts anderes angegeben ist.

Herstellungsbeispiel 1
(Hochmolekulares Kunstharz A)

Ein "Reaktor wird mit 83,2 g (0,8 Mol) Styrol, 92,8 g (0,8 Mol) Maleinsäure, 28,4 g (0,4- Mol) Acrylamid, 200 ml Dioxan und 2,0 g Benzoylperoxid als Polymerisationskatalysator beschickt und dann mit Stickstoff gefüllt. Das Gemisch wird 6 Stunden bei 70 bis 80⁰C gerührt. Das erhaltene Produkt wird in Wasser ausgefällt und getrocknet. Ausbeute: 163,4 g (79,9%)· Anschließend neutralisiert man das Produkt mit Natriumhydroxid, wobei eine wässrige Lösung mit einem pH von 7,0 entsteht. Die bei 30 C gemessene reduzierte spezifische Viskosität beträgt 0,15 (0,1 % gegen V/asser).

Herstellungsbeispiel 2
(Hochmolekulares Kunstharz B)

Ein Reaktor wird mit 94,4 g (0,8 Mol) Vinyltoluol (p:m-Iso~ merverhältnis = 65:35), I30 g (1,0 Mol) Monomethylmaleat, 14,2 g (0,2 Mol) Acrylamid, 100 ml Aceton, 100 ml Isopropanol und 2,4 g Benzoylperoxid als Polymerisationskatalysator beschickt und dann mit Stickstoff gefüllt. Das Reaktionsgeraisch wird 7 Stunden bei 70 bis 8O⁰C gerührt. Der erhaltene Produkt wird in Wasser ausgefällt und getrocknet. Ausbeute: 179 g (75,0 %). Das erhaltene Produkt wird mit Natriumhydroxid neutralisiert, wobei eine 10 %ige wässrige Lösung mit einom pH von 7,0 entsteht. Die bei 30⁰C gemessene reduzierte spezifische Viskosität beträgt 0,21 (0,1 % in Wasser).

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Herstellun^sbeispiel 3
(Hochmolekulares Kunstharz C)

Ein Reaktor wird mit 104 g (1,0 Mol) Styrol, 98,6 g (0,85 Mol) Maleinsäure, 19 g (0,15 Mol) tert-Butylacrylamid, 200 ml Dioxan und 3,0 g Benzoylperoxid als Polymerisationskatalysator beschickt und dann mit Stickstoff gefüllt. Das Gemisch wird 6 Stunden bei 80 bis 90⁰C gerührt. Das erhaltene Produkt wird in Wasser ausgefällt und getrocknet. Ausbeute: 175 S (80,3 %)· Hierauf wird das Produkt mit Natriumhydroxid neutralisiert, wobei eine 10 %ige wässrige Lösung mit einem pH von 7,0 entsteht. Die bei 30°C gemessene reduzierte spezifische Viskosität beträgt 0,26.

Herstellungsbeispiel 4
(Hochmolekulares Kunstharz D)

Ein Reaktor wird mit 104 g (1,0 Mol) Styrol, 104,4 g (0,9 Mol) Maleinsäure, 16,9 g (0,1 Mol) Diacetonacrylamid, 2JO ml Dioxan und 3jO g Benzoylperoxid als Polymerisationskatalysator beschickt und dann mit Stickstoff gefüllt. Das Gemisch wird 6 Stunden bei 80 bis 90⁰C gerührt. Das erhaltene Produkt wird in Wasser ausgefällt und getrocknet. Ausbeute: 201 g (89,3 %)· Hierauf wird das Produkt mit Natriumhydroxid neutralisiert, wobei eine 10 %ige wässrige Lösung mit einem pH von 7»0 entsteht. Die bei 30°C bestimmte reduzierte spezifische Viskosität beträgt 0,23.

Herstellunprsbeispiel 5

(Hochmolekulares Vergleichskunstharz E) Ein Reaktor wird mit 104 g (1,0 Mol) Styrol, 116 g (1,0 Mol) Maleinsäure, 200 ml Dioxan und 3,0 g Benzoylperoxid als Polymerisationskatalysator beschickt und dann mit Stickstoff gefüllt. Das Gemisch wird 6 Stunden bei 80 bis 90⁰C gerührt. Das erhaltene Produkt wird in V/asser ausgefällt und getrocknet. Ausbeute: 203 g (92,3 %). Hierauf wird das Produkt mit

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Natriumhydroxid neutralisiert, wobei eine 10 %ige Lösung mit einem pH von 7^0 entsteht. Die bei 30 C bestirmiüe reduzierte spezifische Viskosität beträgt 0,39·

Beispiel Λ

5 Schutzschicht-Beschiehtungsflüssigkeiten der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung werden hergestellt, bei 38⁰C gleichförmig gerührt und dann 24 Stunden stehengelassen. Hierauf mißt man bei Jeder der Beschichtungsflüssigkeiten die Viskositätszunahme. Bei der aus dem hochmolekularen Vergleichskunstharz E hergestellten Beschichtungsflüösigkeit ist die Viskosität während des Mischens zu hoch und nach einiger Zeit tritt Gelierung ein. Dagegen ist bei den aus den erfindungsgemäßen hochmolekularen Kunstharzen A, 3 und C hergestellten Beschichtungsflüssigkeiten III, IV und V kaum eino Viskositätszunähme zu beobachten. Vielmehr entspricht die Viskosität praktisch der der Kontroll-Beschichtungsflüssigkeit I. Ferner ist bei den aus den hochnolekularen Kunstharzen der Erfindung hergestellten Beschichtungsflüssigkeiten auch bei Verwendung eines Härters selbst nach einiger Zeit keine Viskositätszunahme zu beobachten und die Beschichtungseigenschaften werden nicht beeinträchtigt.

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Tabelle I

Zusammensetzung BeSchichtungsflüssigkeit

I II III IV V Vergleich

Gelatine (g)	E	100	80	ti	ti	Il
hochmolekulares Kunstharz (κ)	A		20
hochmolekulares Kunstharz (κ)	B			20
hochmolekulares Kunstharz (κ)	C				20
hochmolekulares Kunstharz Ck)						20
Härter-1 Cr)	Cr)	1	Il	Il	Il	Il
BeschichtunKshilfsmittel-1		4	I!	Il	Il	Il
Wasser (Liter)		2	Il	ti	Il	Il
Viskosität während des Hischens (cP)		18	81	23	21	26
Viskosität nach 24 Stunden (cP)	27 Geüfsrung	31	31

Anmerkung:

Hart et-1 : Natriumcyanurat

Cl Xv ^Cl

W K

)Na
Beschichtungshilfsmittel-I : KatriumdiisopropylnaplithalinEuli'onat

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Beispiel 2

Auf einen Cellulose-triacetat-Träger werden nacheinander eine blauempfindliche Halogensilber-Emulsionsschicht A, eine Gelatine-Zwischenschicht, eine rotempfindliclie Halogensilber-Snulsionsschicht B, eine Gelatine-Zwischenschicht, eine grünempfindliche Halogensilber-Emulsionsschicht C und eine Gelatine-Schutzschicht aus Beschichtungsflüssigkeit I von Beispiel 1 aufgetragen und dann getrocknet. Die so hergestellte Probe I weist 6 Schichten mit einer Dicke von 4,0, 0,5, 4,0, 1,0, 2,5 bzw. 0,5 u auf. Außerdem werden Proben II und III hergestellt, bei denen die Schutzschicht aus den Beschichtungsflussxgkeiten IV bzw. V aus Beispiel 1 bestehen.

Blauempfindliche Halogensilberemulsion A;

Aus hochempfindlichem Silberjodidbromid mit einem Jodidgehalt von 0,4 Molprozent wird eine photographische Halogensilberemulsion hergestellt (0,06 Mol Ag und 10 g Gelatine/100 g), die mit Natriumthiosulfat, der Schwefelverbindung aus der US-PS 1 574 944 und Kalium-chloroaurat als Sensibilisator einer zweiten Reifung unterzogen wird. Hierauf mischt man eine Lösung eines Gelbkupplers der Formel

Cl

in 10 ml Dibutylphthalat zu (Kupplerkonzentration: 1,3x10 ^c-MoI), die in 90 ml 2 %iger wässriger Gelatinelösung dispergiert ist. Das Molverhältnis von Kuppler zu Ag beträgt 1 : Durch Zusatz eines Härters (5 ml einer 20 %igen wässrigen Natriumcyanuratlösung/100 g Gelatine) und eines Beschichtung hilfsmittels (6 ml einer 5 %igen wässrigen Natrium-diisopro-

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pylnaphthälinsulfonatlösung/1OO g Gelatine) wird schließlich eine Beschichtungsflussigkeit hergestellt.

Botempfindliche Halogensilberemulsion B

Aus feinteiligem Silberchloridbroinid mit einem Bromidgehalt von 40 Molprozent wird eine photοgraphische Halogensilber-Gelatineemulsion hergestellt (0,06 Mol Ag und 10 g Gelatine/100 g) und dann mit einem Spektralsensibilisator der Formel

C=CH-CH=C-CH=CH-C.

vermischt, dessen Sensibilisierungsmaximum bei etwa 685 rc) liegt. Hierauf setzt man eine Dibutylphthalatlösung eines Blaugrünkupplers der Formel

Cl

zu, die in einer wässrigen Gelatinelösung dispergiert ist. Das Molveiiiältnis von Kuppler zu Ag beträgt 1 : J. Schließlich gibt man den bei der blauempfindlichen Halogensilber-

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emulsion A verwendeten Härter und dasselbe Beschichtunghilfsmittel zu und erhält so eine Beschichtungsflüssigteeifc.

Grüneapfindliche Halogensilbereraulsion G Auf ähnliche Weise wie die rotempfindliche Halogensilberemulsion B wird aus feint eilige Silberchloridbromid iait einem Bronndgehalt von 35 Molprozent eine photograph!sehe Halogensilber-Gelatineemulsion hergestellt (0,08 Mol Ag und 10 g Gelatine/100 g), die dann mit einem Spektralsensibilisator der Formel

vermischt wird, dessen Sensibilisierungsmaximuci bei etwa 555 inu liegt. Hierauf gibt man <
eines Purpurkupplers der Formel

555 mu liegt. Hierauf gibt man eine Trikresylphosphat lösung

V=/ ό - -ζ

zu, die in einer 2 %igen uässrigen Gelatinelösung disp ist. Das I'Iolverhältnis von Kujypler zu Ag beträgt 1:6«

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Zumischen des Härters und des BeSchichtungshilfsmittels, das auch bei der blauempfindlichen Halogensilberemulsion A verwendet wurde, erhält man eine Beschichtungsflüssigkeit.

Gelatine-Zwischenschicht

Es wird die folgende Beschichtungsmasse verwendet:

10 %ige wässrige Gelatinelösung 1,0 Kg

2 % Natriumcyanurat · 50 ml

5 % Natrium-diisopropylnaphthalin-

sulfonat 60 ml

,o,

Die erhaltenen Proben I, II und II werden dann bei 38 G der folgenden Behandlung unterzogen, normal getrocknet und schließlich mikroskopisch auf ihre Oberflächeneigenschaften untersucht.

O₁

Verarbeitunp; bei 38 C

Färb entvd. cklung Stoppen und Fixieren Spülen mit Wasser Bleichen und Fixieren Spülen mit V/asser Stabilisieren

Zeit

Temperatur

1 min 30 see

40 see

60 see

4-0 see

80 see

10 see

38⁰G

1!

Il ti Il ti

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800	ml
2	ε
4	S
3	ε
20	ε
2	ε
auf 1000	ml

Farbentwicklerbad Wasser

Natriumhexametaphosphat Natriumsulfit (wasserfrei)

4-Amino-2-Methyl-N,N-diäthylanilinhydrοchlοrid

Natriumcarbonat-monohydrat Kaliumbromid Wasser

Stop- und Fixierbad

Wasser 600 ml

Natriumthiosulfat . 240 ε

Natriumsulfit (wasserfrei) 15 ε

ΕίΕβεβίε 4-8 ml

Borsäure 7,5 g

Kaliumalaun 15 ε Wasser auf 1000 ml

Bleich- und Fixierbad

Wasser

Eisen(III)-natrium-äthylendiamin-4-acetat

Natriumsulfit (wasserfrei)

Ammoniumthiosulfat (60% v.'ässr.Lösung) Q?etranatrium-äthylendiamin-4-acetat

Ammoniumthiοcyanat Wasser

Stabilinatorbad

Formalin (37 %) 15 ml

Polyäthylerglykol (40 %) 2 ml

(Molekulargewicht: 400)

V/asser auf 1000 ml

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600	ml
t 60	ε
12	ε
200	ml
6.	,7 ε
12	ε
auf 1000 ml

Bei der Vergleichsprobe I tritt im Gegensatz zu den Proben II und III beträchtliche Retikulation auf. Daraus geht hervor, daß sich die bei der Hochtemperatur-Schnellbeharidlung oft auftretende Retikulation durch Verwendung einer Schutzschicht aus den erfindungsgemäßen hochmolekularen Kunstharzen B bz\i. C vermeiden läßt.

Beispiel 3

Ein Celluloseacetattrager wird nacheinander mit einer blauempfindlichen Halogensilber-Emulsionsschicht, einer Zwischenschicht aus einer Gelatinelösung, einer grünempfindlichen Halogensilber-Emulsionsschicht, einer UV-Absorptionsschicht, einer rotempfindlichen Halogensilber-Emulsionsschicht und einer Schutzschicht der in Tabelle II genannten Zusammensetzung beschichtet. Die Schichtdicken betragen im trockenen Zustand 2,5, 1, 2,5, 2,0, 2,0 bzw. 1,Ou. Die blauempfindliche Halogensilberemulsion wird durch Zusatz von 50 g einer emulgierten Dispersion aus dem Kuppler (1)(Kuppler: 1,2x10 Mol/100 g Dispersion), eines Härters (2,4,6-Triäthylenimino-i,3,5-triazin: 2,0x10"* Mol), des Beschichtungshilfsmittels (1) aus Beispiel 1 (2,8x10"^ Mol) und 5-Methyl-7-hydroxy-2,3,4-triazaindolizin (8,5x10" Mol) zu 100 g einer Silberchloridbromid-Emulsion hergestellt (AgBr:80 Molprozent; Gelatine: 120 g/1 Mol Ag; Ag : 0,06 Mol/100 g Emulsion). Die grünempfindliche Halogensilberemulsion wird durch Zusatz von 70 g einer emulgierten Dispersion des Kupplers (2)(Kuppler: 1,3x10~² Mol/100 g Dispersion), eines lichtempfindlichen Farbstoffs (Natriumsalz von Anhydro-3,3' -di (}f-sulf opropyl )-5,5' -diphenyl-9-äthylcarbocyanin-hydroxid: 6,6x10" Mol), eines Härters (2,4,6-Triäthylenimino-1,3,5-triazin: 1,8x10"^ Mol) und des Beschichtungshilfsmittels (1) aus Beispiel 1 (3,0x10 Mol) zu 100 ganer Silberchloridbromid-Emulsion hergestellt (AgBr: 70 Molprozent; Gelatine: I.70 g/ 1 Mol Ag; Ag: 0,06 Mol/100 g Emulsion). Die

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rotempfindliche Halogensilberemulsion wird durch Zusatz von I50 S einer emulgierten Dispersion des Kupplers (3) (Kuppler: 1,6x10"" Mol/100 g Dispersion), eines lichtempfindlichen Farbstoffs (Anhydro-3,3-di-(4-sulfobutyl)~ 5,5'^,G'-tetramethylthiacarbocyanin-hydroxid: 1,0x10 Hol), eines Härters (2,4,6-Triäthylenimino-i ,3,5-triazin: 3,OxIG"-⁷ Hol) und eines Beschichtungshilfsmittels (4,0x10" Mol) au 100 g einer Silberchloridbromid-Emulsion hergestellt (AgBr: 70 Molprozent; Gelatine: I70 g/1 Mol Ag; Ag: 0,06 Mol/100 g Emulsion.

Kuppler (1)

Kuppler (?)

•S^Hll^(t)

//■ \\ _0CF ..

7 \>-COLiI-C - CH

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Kuppler	(5)
OH

	j j·

I r

Cl

Tabelle¹¹ Zusammensetzung der Schutzschicht

Probe 1 Probe 2

Gelatinelösung (10 %) 80 g

Polymerlösung I
(hochmolekulares Kunstharz DJ 20 g Polymerlösung II
(hochmolekulares Kunstharz EJ

2,4,6-I'riäthyleiiimino-1,3,5- ■ ,

triazin 1,62CKT^MoI 1}

Matrium-diisopropylnapht haiin- __z.

sulfonat 2,0x10 Mol 2,

g

100 g

Ui 2,0x10"^ Hol

Die für die Proben 1, 2 und 3 verwendeten Schutzschichtlösungen v/erden bei 4-0⁰C gehalten und in Zeitabständen auf die Viskositätszunähme untersucht. Die Ergebnisse sind in der Zeichnung dargestellt. Im Falle der Polymerlösung II aus dem hochmolekularen Vergleichskuristharz E nimmt die Viskosität nach 24 Stunden stark zu und es kommt zur Gelierung. Den:- gegenüber ändert sich die Viskosität im Falle der Polynerlösung II aus dem erfindungsgeraaßeii hochmolekularen Kunstharz D kaum und bleibt praktisch konstant. Die Kurven (1), (2) und

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(3) in der Zeichnung zeigen, daß bei Verwendung der Polyinerlösung I, der Polymerlösung II und einer Gelatinelösung (40⁰C) als Schutzschichtlösungen die Viskosität nach einiger Zeit zunimmt.

Die Proben 1 bis 3 werden nach dem Beschichten und Trockner. 7 Tage bei 25 C und einer relativen Feuchtigkeit von 60 % stehengelassen. Dann wird ein Colordruckpapier folgendermaßen entwickelt.

	3	min	Zeit	Temperatur
Farbentwicklung			30 see	31⁰G
Stopbad	1	min	30 see	II
Bleichen und Fixieren	1	min	30 see	tt
Spülen mit Wasser	1	min		π
Stabilisieren				Il
Spülen			5 see	Il
Trocknen

Die Behandlungsbäder haben folgende Zusammensetzung:

Farbentwicklerbad

Benzylalkohol Di äthyl englykol Natriumhydroxid Natriumsulfit Kaliumbromid Natriumchlorid Borax

Hydroxylaminsulfat

12 ml 3,5 ml 2,0 g 2,0 g 0,4 g 1,0 g 4,0 g 2,0 g

Dinatrium-äthylendiamin-tetraacetat-dihydrat 2 0g 4-Amino-3-m_ethyl-N-äthyl-N-(ß-methan-

sulfonamidoäthyl)-anilin-sesquisulfat-

inonohydrat 5,0 g

Wasser

auf 1000 ml

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Stopbad
Natriumthio sulfat

Ammoniumthio sulfat (VO % wassr. Lösung) Natriumacetat Essigsäure Kaliumalaun Wasser

10 g

30 ml

5 g 30 ml

15 g auf 1000 ml

Bleich- und Fixierbad

Eisen(III)-sulfat	20 g
Dinatrium-äthylendiamin-tetraacetat- dihydrat	36 g
Natriumcarbonat-monohydrat	17 g
Natriumsulfit	5 S
Ammoniumthiosulfat (70% wassr. Lösung)	100 ml
Borsäure	5 g
pH	6,8
Wasser	auf 1000 ml

Stabili satorbad

Borsäure

Natriumeitrat · Natriummetaborat-tetrahydrat Kaliumalaun Wasser

5 g

•5 ε

3 g 15 g auf 1000 ml

Bei der Untersuchung der Eetikulation liefern die Proben folgende Ergebnisse:

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Tabelle III

Probe Ausmaß der Retikulation

1 keine

2 keine

3 stark

Es werden Proben mit Schutzschichten hergestellt, bei denen die Gelatine auf ähnliche Weise durch das hochmolekulare Kunstharz D zu 0, 10, 20, 30, 50 bzw. 70 Gewichtsprozent ersetzt ist. Die Proben werden entwickelt und auf ihre Retikulationseigenschaften untersucht. In Abhängigkeit vom Polymeranteil werden folgende Ergebnisse erzielt:

Tabelle

Polymersubstitution Ausmaß der Eetikulation

0 stark ■

10 schwach

20 keine

30 ⁿ

50 »

70 "

Die in Tabelle limit dem hochmolekularen Kunstharz D erzielten Ergebnisse gleichen denen des hochmolekularen Kunstharzes E, jedoch verhindert das Kunstharz D eine Viskos:l.tKtr;:'.unähme wirksemer, wie aus der Zeichnung hervorgeht.

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Beispiel 4

Eine Silbern*odidbroinia-lmmoniakemulsion wird auf übliche Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Komponente A

destilliertes Wasser 600 ml

Gelatine 10 g

Kaliumbromid 76 g

Kaliumiodid 1,2 g

Komponente B

Silbernitrat . 100 g

Ammoniumhydroxid (25 % wassr. Lösung) 90 ml Wasser auf 200 ml

Komponente C

Gelatine JO g

1 η wassr. Natronlauge 10 ml

Kaliumbromid (4 % wassr. Lösung) 5 ml

destilliertes Wasser 250 ml

hochmolekulares Kunstharz A '5g

Die bei 40°C gehaltene Komponente B wird innerhalb 15 Minuten unter Rühren zu der bei 50⁰C gehaltenen Komponente A getropft und dann JO Minuten bei 50°C einer Reifung unterzogen. Darauf folgt das Ausfällen und Aussalzen mit Hilfe eines Copolymerisate aus Kalium-p-vinylbenzolsulfonat und Acryloylmorpholin (US-PS 3 482 980). Schließlich setzt man die bei 55 C gehaltene Komponente C zu und unterzieht das Gemisch einer chemischen Reifung mit Natriumthiosulfat oder der in der US-FS 1 574 94²I- beschriebenen Schwefelverbindung sowie Kaliüm-chloroaurat als Sensibilisator.

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Dann beschichtet man einen Polyäthylen-terephthalatfilm nach der Extrudiermethode nacheinander mit der Emulsionsschicht und der Schutzschicht, deren Zusammensetzung in Tabelle V genannt ist und trocknet bei einer Trockenkugel-Temperatur von 25 C bzw. einer Feuchtkugel-Temperatur von 20⁰C. Aus den erhaltenen Proben I bis IV werden jeweils 2 quadratische Stücke von 4 χ 4 cm ausgeschnitten, die Tage bei 35°C und einer relativen Feuchtigkeit von 90 % konditioniert werden, wobei sich die beiden Filmstücke nicht berühren. Hierauf werden sie mit den Schutzschichten aufeinandergelegt und 1 Tag bei 35°C und einer relativen Feuchtigkeit von 90 % unter einer Belastung von 800 g gelagert. Schließlich trennt man die Filmstücke voneinander und bestimmt anhand der haftenden Fläche den Haftwiderstand. Die Ergebnisse sind in Tabelle "VI zusammengestellt.

Der Haftwiderstand wird nach folgender Skala bewertet:

Bewertung haftende Fläche, %

1 40 oder weniger

2 41-60 5 - -61-80

4 81 oder mehr

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Tabelle

Emulsions schicht Schutzschicht

Probe I Probe II Probe III Probe IV

Binder

Silber
Härter

Stabilisator

2,48 g/πΤ (Gelatine)

5,00 g/m²

Natrium-2-hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin

(9,5 g/100 g

Binder)

1-Phenyl-5-

mercapto-

tetrazol

(9,5 g/100 g

Binder) 1,95 g/m² 1,95 g/m² 1,95 g/m² 1,95 g/m² (Gelatine)

kein

Natrium-2-hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-

triazin
(0,4 g/100 g Binder)

kein

Beschichtungshilfskein
mittel

Saponin (2 g/100 g Binder) (0,8 g/100 g Binder)

Mattiermittel

jm-

dioxid^w
(15 g/100 g
Binder)

Silicium- Siliciumkein dioxid^⁵⁾ dioxid^C5J (1,5 g/100 g (1,5 _ Binder) Binder)

Anmerkung: (1), (2): 10 % hochmolekulares Kunstharz A in Gelatine

(3) 20 % hochmolekulares Kunstharz A in Gelatine

(4) Strukturformel von G:

(5) CF

°2^H5

Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von J u

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Tabelle VI

Probe
II III IV

Haftwiderstand

Aus Tabelle VI geht hervor, daß bei der Probe I mit einer gewöhnlichen Gelatineschutzschicht praktisch die gesamte
Oberfläche haftet und klebt. Bei der Probe II mit einer
Schutzschicht aus einem erfindungsgemäßen hochmolekularen Kunstharz, jedoch ohne Mattiermittel, ist noch keine wesentliche Verbesserung des Haftwiderstands zu beobachten. Im Falle der Proben III und IV jedoch, die in der Schutzschicht ein erfindungsgemäßes hochmolekulares Kunstharz
in Kombination mit einem Mattiermittel enthalten, ist der Haftwiderstand beträchtlich erhöht.

COPY

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Claims

Patentansprüche

Lichtempfindliches photographisches Material, gekennzeichnet durch mindestens eine photοgraphische Schicht, die ein Copolymerisat aus einer Styrol-Komponente, einer Maleinsäure-Komponente und einer Acrylamid-Komponente enthält, wobei der Anteil der Acrylamid-Komponente etwa 3 bis 30 Molprozent beträgt.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen weiteren Binder enthält.
3· Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Binder, ein natürliches oder synthetisches hochmolekulares Material ist.
4-, Material nach Anspruch 3? dadurch gekenn zeichnet, daß der Binder ein Protein, ein Saccharid-oder ein Cellulosederivat ist.
5. Material nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeic hn e t , daß der Binder Gelatine, Albumin, Agar, Hydroxyäthylcellulose oder Methylcellulose ist.
6. Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Binder Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, ein Polyacrylsäureester öder ein davon abgeleitetes Copolymerisat ist.
7. Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Binder ein hydrophobes Polymerlatex ist.
8. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 7i dadurch [-: e kennzeichnet , daß die Schicht zusätzlich ein

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Mattiermittel enthält.
9. Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht Teilchen einer anorganischen oder organischen Verbindung als Mattiermittel enthält.
10. Material nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als anorganisches Material ein Silberhalogenid, Siliciumdioxid, Glasperlen, Zinkcarbonat, Titanoxid, Strontium-bariumsulfat und/oder Bariumsulfat bzw. als organische Verbindung ein hochmolekulares Kunstharz, z.B. Polystyrol, Polymethylmethacrylat, ein Polycarbonat, Polytetrafluorethylen, Polyvinylchlorid, Po ly-oC-me thyl styrol oder Celluloseacetat-propionat, eine Fettsäure und/oder Stärke enthält.
11. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß sich

a) die Acrylamid-Komponente von einem Monomer· der allgemeinen Formel I ableitet,

C =:

in der E_x, und Ep gleich oder verschieden Wasserstoffatome oder Kethylgruppen bedeuten und E, und E^ gleich oder verschieden Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen oder zusammen als Nichtmetallatome einen 5-» 6- oder 7-gliedrigen Eing bilden.

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b) die Styrol-Komponente sich von einem Monomer der allgemeinen Formel II ableitet

(ID

in der R₁- ein Wasserstoffatom oder eine Methyl gruppe bedeutet und Rg ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxyl-, Hydroxymethyl-, Cyan- oder Nitrogruppe oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, und

c) die Maleinsäure-Komponente sich von einaaMonomer der allgemeinen Formel III ableitet,

^ ^{= c}\ ■ · (in)

fig-X-OC" ' ^NCO-Y-K₁₀

in der Ro und Rg gleich oder verschieden Wasserstoffatome, Methyl- oder Phenylgruppen bedeuten, Eq oder R^ gleich oder verschieden Wasserstoffatome, Älkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste darstellen und X und X gleich oder verschieden die Gruppen: -O- oder -IiH- bedeuten bzw. ~X-R_q und R,,q-Y gegebenenfalls zusammen die GruT>r>e: -O- bilden.

H C

ORlQlNM. INSPECTED