DE2505635A1

DE2505635A1 - Grundkomponente fuer kosmetika und topisch anzuwendende praeparate

Info

Publication number: DE2505635A1
Application number: DE19752505635
Authority: DE
Inventors: Kazuo Itoi; Suzuko Koshiba; Toshiaki Shibuya; Kenichi Tomita
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1974-02-12
Filing date: 1975-02-11
Publication date: 1975-08-14
Also published as: FR2260327B1; FR2260327A1; IT1028881B; DE2505635B2; JPS5233176B2; DE2505635C3; US4032588A; GB1454885A; JPS50135235A

Description

PATENTANWÄLTE

Dr.-Ing. Wolff
H. Bartels

Dipl.-Chem. Dr. Brandes Dr.-Ing. Held
Dipl.-Phys. Wolff

Reg. Nr. 124 521

8 München 22,Thierschstraße 8

Tel.(089)293297 Telex 05 23325 (patwod) Telegrammadresse: wolffpatent, münchen

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(BLZ 60010070) Deutsche Bank AG, 14/286 (BLZ 60070070) Bürozeit: 8-12 Uhr, 13-16.30 Uhr außer samstags

10. Februar 1975 R/dö

SHISEIDO CO., LTD.
Tokio, Japan

G-rundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende

Präparate

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Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende

Präparate

Die Erfindung betrifft eine die Haut nicht reizende Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende Präparate (beispielsweise Salben oder auch Präparate mit niedrigerer Konsistenz).

Die meisten üblichen bekannten Grundkomponenten, die in Kosmetika oder topisch anzuwendenden Präparaten zur Anwendung gelangen, sind in der Regel aus Naturprodukten gewonnene Massen, bei denen es sich meistens um Zusammensetzungen aus verschiedenen Gemischen handelt. Sind daher derartige Grundkomponenten Kosmetika oder topisch anzuwendenden Präparaten einverleibt, so treten Probleme auf bezüglich Verträglichkeit im Hinblick auf eine Reizung der menschlichen Haut, und bezüglich Stabilität gegenüber Abbau, die über längere Zeiträume nicht ausreichend sichergestellt ist (kurze Lagerbeständigkeit). Insbesondere das Problem der Stabilität (sowohl Stabilität gegenüber der Wirkung von Mikroorganismen als auch physikalische und chemische Stabilität) der in den Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparaten vorliegenden Grundkomponenten ist schwerwiegend, da ein Abbau dazu führen kann, daß die Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparate für eine Anwendung auf der menschlichen Haut schädlich sind. Die Schwierigkeit der Lösung dieses Stabilitätsproblems liegt darin begründet, daß eine Masse mit konstanter und gleichförmiger Qualität aus Naturprodukten nicht erhalten werden kann.

Bis jetzt enthalten die üblichen bekannten Kosmetika oder topisch anzuwendenden Präparate in der Regel eine Grundkomponente, die aus Kohlenwasserstoffölen besteht, z. B. aus flüssigen Paraffinen, einem aus Terpentinöl gewonnenen hydrierten Dipen-

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tenpolymer oder einem aus dem Leberöl von Tiefseehaien gewonnenen hydrierten Squalen. Jedes dieser Öle ist jedoch ein Gemisch aus verschiedenen Komponenten und kann eine Reizung der menschlichen Haut bewirken und ist außerdem gegenüber allmählichem Abbau nicht ausreichend stabil. Es handelt sich hierbei um wichtige Probleme, die auf dem Gebiete der Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparate zu lösen sind.

Das hydrierte Squalen ist bekanntlich ein Gemisch, das vorwiegend aus 2,6,10,15,19,23—Hexamethyltetracosan besteht. Das hydrierte Squalen enthält zwar als Verunreinigungen geringe Mengen eines Gemisches aus partiell hydriertem Pristan und Squalen, gelangt jedoch bisher als Grundkomponente zur Anwendung, die sich beim Aufbringen auf menschliche Haut vergleichsweise unschädlich erwies. Das hydrierte Squalen besitzt eine hohe Stabilität gegenüber der Wirkung von Mikroorganismen und ist im Vergleich zu anderen Kohlenwasserstoffölen hochgradig hautverträglich, d. h. also nicht-hautreizend, wobei jede dieser Eigenschaften wichtig ist für die Grundkomponenten von Kosmetika oder topisch anzuwendenden Präparaten. Da jedoch das hydrierte Squalen aus einem Naturstoff gewonnen wird, ist es unvermeidbar, daß geringe Mengen der angegebenen Verunreinigungen darin enthalten sind, so daß die durch derartige Verunreinigungen hervorgerufenen Probleme nicht unberücksichtigt bleiben können, nämlich physikalische und chemische Änderungen im Laufe der Zeit und die daraus resultierende Tatsache, daß die Möglichkeit zur sicheren Anwendung auf menschlicher Haut abnimmt. Nachteilig ist ferner, daß die industrielle Verwendbarkeit von Squalen in quantitativer Hinsicht begrenzt ist, da das hydrierte Squalen aus Squalen gewonnen wird, das im Leberöl von Tiefseehaien, das nicht immer ohne weiteres verfügbar ist, enthalten ist.

Aufgrund der aufgezeigten Gegebenheiten wurde daher verschiedentlich vorgeschlagen, anstelle von hydriertem Squalen hydrier-

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te Produkte eines Isoprenpolymerisats zu verwenden (vgl. z. B. die japanische Patentanmeldungs-Offenlegungsschrift 48647/73 und die deutsche Patentschrift 1 117 107). Derartige Produkte enthalten jedoch zahlreiche Isomere und ihre Qualität ist alles andere als zufriedenstellend zur Verwendung als Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende Präparate. Dies ist darauf zurückzuführen, daß eine befriedigende Methode zur selektiven Polymerisation von Isopren, d. h. die Regulierung oder Steuerung von endständigen Bindungen der Isoprenmoleküle im Laufe der Polymerisationsreaktion, z. B. Kopf-Schwanz-oder Schwanz-Schwanz-Bindungen, bis jetzt noch nicht zur Verfügung steht.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende Präparate anzugeben, die sich durch eine hohe Stabilität gegenüber Abbau bei längerer Lagerung sowie durch eine sehr gute Verträglichkeit mit der menschlichen Haut auszeichnet und in vorteilhafter Weise herstellbar ist.

Diese Grundkomponente soll sowohl in Kosmetika, ζ. Β. einer Creme vom Ql-in-Wasser(o/w)-Typ, einer Creme vom Wasser-in-Öl (w/o)-Typ, einem Lippenstift, festen Haarpräparaten, z. B. Pomade, Badeöl oder Sonnenschutzöl, sowie in topisch anzuwendenden Präparaten, z. B. einer Salbe auf hydrophiler Basis oder einer Salbe auf hydrophober Basis, verwendbar und zum Schütze der menschlichen Haut vor der Wirkung von Mikroorganismen wirksam sein.

Erfindungsgemäß wird eine die Haut nicht reizende Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende Präparate geschaffen, die aus synthetischem 2>6,1O,15,19,23-Hexamethyltetracosan besteht.

Die Erfindung schließt ein neues Verfahren zur Synthese dieser Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende Präpara-

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te ein. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan besteht in der Umsetzung mindestens eines Ketone (vgl. "Journal of Organic Chemistry", 2$, Nr. 2, Seiten 153-157, 1958), bestehend aus 6,1O-Dimethyl_r undecan-2-on (Tetrahydrogeranyl-aceton), 6,10-Dimethylundeca-3,9-dien-2-on (Geranylaceton), 6 ,IO-Dimethylundeca-5,9-dien-2-on (Citronellyliden-aceton), 6,IO-Dimethylundeca-5,1Q-dien-2-on oder 6,10-Dimethylundeca-3,5»9-trien-2-on (Pseüdoionon), bei denen es sich um industriell verfügbare stereospezifische Ketone handelt, mit Acetylen und oxidativer Kupplung des erhaltenen Reaktionsproduktes, oder Umsetzung des angegebenen Ketons mit Diacetylen, unter Bildung einer neuen Verbindung (Diacetylendialkohol), nämlich

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-11,13-diin-10,15-diol, 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-1,6-dien-11,13-diin-10,15-diol, ■

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6-dien-11,13-dün-10,15-diol,

2,6,10,T5,19,23-Hexamethyltetraeosa-2,8-dien-11,13-diin-10,15-diol,

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,8-trien-11,13-diin-10,15-diol,

2,6,10,15,19» 23-Hexamethyltetracosa-1,6,18,23-tetraen-11,13-diin-10,15-diol,

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-1,6,18,22-tetraen-11,13-diin-10,15-diol,

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-1,6,16,22-tetraen-TT,13-diin-10,15-diol,

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,i8,22-tetraenTt1,13-diin-10,15-diol,

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,16,22-tetraen-11,13-diin-10,15-diol,

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,8,16,22-tetraen-11,13-diin-10,15-diol, ;

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2,6,10,ISiig^

diin-10,15-diol,

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,16,18,22-pentaen-11,13-diin-iO,15-diol,

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,8,16,18,22-pentaen-11,13-diin-10,15-diol und

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,8,i6,i8,22-hexaen-11,13-diin-10,15-diol,

und anschließender Hydrokrackung des erhaltenen Diacetylen-dialkohols, oder Hydrierung des Diacetylen-dialkohols rait anschließender Hydrokrackung des erhaltenen Hydrierungsprodukts, unter Bildung des angestrebten 2,6,10,15,19»23-Hexamethyltetracοsans.

Erfindungsgemäß ist 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan hoher Reinheit (nicht unter 99 ^) in wirksamer Weise und in hoher Ausbeute sowie zu niedrigen Kosten synthetisierbar.

Das erfindungsgemäß herstellbare und verwendbare 2,6,10,15,19*23-Hexamethyltetracosan entspricht der folgenden Formel:

₍)_OCH(CH_O),CH(CH₀)-,CH(CH₉). CH(CH₉),CH(CH₉)-,-CH(CH,), I c- £ J| ~^>\ ^4| ^ Jl ^ ^> J '

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

Die erfindungsgemäße hautverträgliche Grundkomponente kann Kosmetika einverleibt werden, z. B. einer Creme vom Öl-in-Wasser-Typ, einer Creme vom Wasser-in-Öl-Typ, einem Lippenstift, einem Badeöl, einem Sonnenschutzöl, einer Milchlotion, einem Frisierpräparat, z. B. einer Pomade, oder einem Festiger, einem Präparat auf Emulsionsgrundlage, einem Make-up-Stift, einem Make-up-Präparat in gepreßter Form, einem Puder in gepreßter Form, einem Haarkonditioniermittel oder einem Haarwasch- oder -spülmittel, und es kann auch topisch anzuwendenden Präparaten einverleibt werden, z. B. einer hydrophilen Salbe oder einer

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hydrophoben Salbe.

Die erfindungsgemäße, die Haut nicht reizende. Grundkomponente kann Kosmetika oder topisch anzuwendenden Präparaten in verschiedensten Mengen einverleibt werden je nach Typ der Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparate. Typische Mengen an Grundkomponente, die Kosmetika oder topisch anzuwendenden Präparaten einverleibt werden, sind in der folgenden.Tabelle I aufgeführt, die die Menge in Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kosmetika oder topisch anzuwendenden Präparate, wiedergibt.

Tabelle	o/w-Typ-Creme	I	1. - 50	Gew. -4>	Gew.-5S	Gew.-^
w/o-Typ-Creme		20 - 50	Gew.-#	5 - etwa 100 Gew.-$	Gew.-5S
o/w-Typ-Milchloti on		1 - 40	Gew.-^	50 - etwa 100 Gew.-^
w/o-Typ-Milchlotion		20 - 40	Gew.-#	20 - 50
Emulsi onsgrundlage		5-20	Gew.-$	5 - 90'
Lippenstift		0,5 - 95	Gew.-#
Make-up-Stift		0,5 - 45	Gew.-^
Make-up-Preßkuchen		0,5 - 30	Gew. -i»
gepreßter Puder		0,5-8,0	Gew.-$
Frisierpräparate: '
Feststoff-Typ		5-30	Gew.-^
Tique-Typ		1 - 85	Gew.-$
Flüssig-Typ		1 - 30	Gew.-$
Pomade		1 - 85	Gew.-5i
Haarkondibioniermittel			1 - etwa 100 Gew.-#
Haarspülmi tt el		1 - 15
Badeöl
Sonnenöl
Salbe vom hydrophilen Typ
Salbe vom hydrophoben Typ

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Bei den übrigen Komponenten der Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparate, die zusammen mit der erfindungsgemäßen Grundkomponente verwendet werden, kann es sich um solche handeln, wie sie üblicherweise in den bekannten Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparaten enthalten sind. Typische derartige Komponenten sind z. B. oberflächenaktive Mittel, z. B. PoIyoxyäthylen-cetylalkoholäther, Polyoxyäthylen-sorbitan-monopalraitat, Polyoxyäthylen-isostearylalkoholäther und Sorbitan-monopalmitat; Öle, z. B. Fettsäuren, weißes Vaselin, Siliconöl, Mineralöl, Esteröl, z. B. Di-iso-cetyladipat, Glycerin-triisostearat, Glycerin-monostearat oder Glycerin-tristearat; Wachse, z. B. Bienenwachs, Hart paraffin, Flüssigparaffin, Ceresin, mikrokristallines Wachs, Lanolinwachs und hydriertes Rhizinusöl; Feuchthaltemittel, z. B. höhere Alkohole, Polyäthylenglycol, Glycerin und 1,3-Butylenglycol; Pigmente; Farbstoffe; Parfümstoffe; Konservierungsmittel; Pigmentfarben; Ultraviolettabsorptionsmittel; Antioxidantien, Germicide; synthetiaiie Polymerisate, z. B. niedermolekulares Polyäthylen; natürlich vorkommende Polymere, z. B. Gummiarabikum und Tragacanthgummi; und Treibmittel, z. B."FreonV

Die folgenden Beispiele sollen die Synthese von 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan näher erläutern.

Beispiel A

Synthese von 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,18,22-tetraen-11 _t 13-diin-10,15-diol

a) Reaktion zwischen Geranylaceton und Diacetylen

In einen 2-Liter-Dreihals-Rundkolben wurden 1000 ml flüssiger Ammoniak eingebracht und 11,5 g metallisches Natrium wurde zugegeben. Ein mit Wasserstoff verdünntes Gas aus Diacetylen mit einem Gehalt von jeweils etwa 30 Mol-?£ Acetylen, Methylacetylen

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und Vinylacetylen, bezogen auf Diacetylen, wurde in den Kolben eingeblasen und sobald sich, die Farbe der Lösung aus metallischem Natrium in flüssigem Ammoniak von blaugrün nach weiß änderte, wurden der Lösung 97 g Geranylaceton zugesetzt. Die Umsetzung wurde unter Rückflußtemperatur 4 Stunden lang durchgeführt. Nach beendeter Reaktion wurden zum Reaktionsgemisch 54g Ammoniumchlorid.zugegeben und flüssiger Ammoniak wurde durch Destillation entfernt. Dann wurden zu dem Rückstand 500 ml Äthyläther und 500 ml Wasser zugesetzt, um eine Phasentrennung zu bewirken. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und nach Abdestillation des Äthers wurden 121 g Rohprodukt er-' halten. Eine Gasphasenchromatographie (GPC analysis) des Rohproduktes ergab, daß das Rohprodukt 44,2 g 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6, i8,22-tetraen-11,13-diin-10,15WLLoI enthielt.

b) Äthinylierung von Geranylaceton zu Dehydronerolidol und Polymerisation desselben

In einen 2 1-Dreihals-Rundkolben wurden 1000 ml flüssiger Ammoniak eingebracht, worauf 11,5 g metallisches Natrium zugesetzt wurden. Es wurde Acetylengas in den Kolben eingeblasen und sobald die Farbe der Lösung aus flüssigem Ammoniak von blaugrün nach weiß umschlug, wurden 97 g Geranylaceton zu der Lösung zugegeben und die Umsetzung wurde unter Rückflußtemperatur 4 Stunden lang durchgeführt. Nach beendeter Reaktion wurden 54 g Ammoniumchlorid zum Reaktionsgemisch zugesetzt und der flüssige Ammoniak wurde durch Destillation entfernt. Danach wurden 500 ml Äthyläther und 500 ml Wasser zum Rückstand zugegeben, um eine Phasentrennung zu bewirken. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und nach Abdestillation des Äthers wurden 108 g Dehydronerolidol erhalten.

In einen 5 1-Dreihals-Rundkolben wurden 114,7 g Dehydronerolidol, 305,9 g Ammoniumchlorid, 191,2 g Kupfer(I)Chlorid, 765 ml Was-'

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ser und 765 ml Äthylalkohol eingebracht und das Gemisch wurde bei Zimmertemperatur 18 Stunden lang gerührt unter gleichzeitigem Einblasen von Sauerstoff. Nach beendeter Reaktion lag keine .der Ausgangsverbindungen mehr vor. Das Re akt ions gemisch wurde mit Hilfe einer Zentrifuge getrennt und die Mutterlösung wurde mit Benzol extrahiert. Benzol und Äthylalkohol wurden aus der organischen Schicht durch Destillation entfernt und der Rückstand wurde in Benzol gelöst und mit Wasser gewaschen. Die erhaltene Benzollösung wurde mit wasserfreiem Calciumsulfat getrocknet und die Feststoffe wurden von der getrockneten Lösung durch Filtration entfernt. Nach Abdestillation des Benzols aus der Benzollösung wurden 107,8 g einer viskosen Flüssigkeit von 2,6,10,15_>19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,18,22-tetraen-11,13-diin-10,15-diol erhalten.

Beispiel B

Synthese von 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,8,16,22-tetraen-11,13-diin-10,15-diol

In einen 2 1-Dreihals-Rundkolben wurden 1000 ml flüssiger Ammoniak eingebracht und 7,0 g metallisches Lithium wurden im flüssigen Ammoniak gelöst. Danach wurde die Lösung mit 2,5 g verflüssigtem Diacetylen versetzt und das Gemisch wurde 30 Minuten lang gerührt. Dann wurden zu dem Gemisch 398 g Citronellylidenaceton zugegeben und die Umsetzung wurde 8 Stunden lang unter Rückflußtemperatur des flüssigen Ammoniaks durchgeführt. Das Reaktionsgemisch wurde sodann mit 80 g Ammoniumchlorid versetzt und der flüssige Ammoniak wurde verdampft. Dann wurden 500 ml Benzol und 500 ml Wasser zum Rückstand gegeben, um eine Phasentrennung zu bewirken, worauf die organische Schicht mehrmals mit Wasser gewaschen wurde, bis die Waschwässer neutral reagierten. Nach Abdestillation des Benzols wurden 361 g Rohprodukt erhalten. Eine GPC-Analyse dieses Rohproduktes ergab,

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daß das Rohprodukt 78,4 g 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,8,i6,22-tetraen-11,13-diin-10,15-diol enthielt.

Beispiel C

Synthese von 2,6,10,15,19,23-Hexajnethyltetracosa-11,13-diin-10,15-diol

Die Äthinylierungsreaktion wurde nach dem in Beispiel A-(b) beschriebenen Verfahren durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß 101 g Tetrahydrogeranylaceton anstelle von Geranylaceton verwendet wurden, wobei 123 g 3,7,11-Trimethyldodecen-i—in—3-ol erhalten wurden.

Danach wurde die oxidative Kupplungsreaktion in gleicher Weise wie in Beispiel A-(b) durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß 116 g 3,7,11-Trimethyldodecen-1-in-3-ol anstelle von Dehydronerolidol verwendet wurden, wobei 113 g 2,6,10,15,19,23-Hexamethyl■ tetracosa-11,13-diin-10,15-diol erhalten wurden.

Beispiel D

Synthese von 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan unter Verwendung der in den Beispielen A und B erhaltenen Produkte als Ausgangsverbindungen

50 ml ÄtlgLalkohol und 2,5 g Palladiummohr-Katalysator, zu dessen Herstellung 5 i° metallisches Palladium auf Aktivkohle abgelagert wurden (im folgenden mit "Pd/C" bezeichnet), wurden zu 50 g 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,18,22-tetraen-11,13-diin-10,15-diol zugegeben und die Reaktion wurde bei einer Temperatur von 100 ⁰C unter einem Wasserstoffdruck von 5 bis 3 kg/cm so lange durchgeführt, bis die Wasserstoffabsorp-

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tion vollständig war.

Nach Entfernung des Katalysators durch Filtration und Abdestillation des Äthylalkohols wurde ein Gemisch aus 46 g 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-10,15-diol, 4,0 g 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-10-ol und 0,48 g 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan erhalten. Nach Vermischen des Gemisches mit 1,0 g Nickel-Diatomeenerde-Katalysator (mit einem Niekelgehalt von etwa 50 Gew.-^), 2,5 g Siliciumdioxid-Aluminiumoxid (mit einem Aluminiumgehalt von 30 Gew.-^) und 100 ml n-Heptan (als Lösungsmittel) wurde die Hydrokrackung 1.6 Stunden lang bei einer Temperatur von 230 ⁰C unter einem Wasserstoffdruck von 100 kg/cm durchgeführt· Dann wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und die Feststoffe wurden durch Filtration entfernt, worauf n-Heptan aus dem Filtrat entfernt wurde unter Erzielung von 47 g rohem 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan. Das Rohprodukt wurde unter vermindertem Druck destilliert, wobei 45 g reines 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan erhalten wurden mit einem Siedebereich von 190 bis 195 ⁰C unter 0,5 mmHg.

Beispiel E

Synthese von 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan unter Verwendung des gemäß Beispiel C erhaltenen Produktes als Ausgangsmaterial

Die Reaktion wurde nach dem in Beispiel D beschriebenen Verfahren durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß 2,6,10,15,19, 23-Hexamethyltetracosa-i1,13-diin-10,15-diol anstelle von 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosa-2,6,18,22-tetraen-11,13-diin-10,15-diol verwendet wurde, wobei 47 g rohes 2,6,10,15,19, 23-Hexamethyltetracosan erhalten wurden.

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Das erhaltene Rohprodukt wurde einer Destillation unter vermindertem Druck unterworfen und eine bei 190 "bis 195 ⁰C bei 0,5 mmHg siedende Fraktion wurde isoliert, wobei 45 g reines 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan erhalten wurden.

In der beigefügten Zeichnung stellen dar:

Figur 1 ein Gaschromatogramm von erfindungsgemäß hergestelltem 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan und

Figur 2 ein Gaschromatogramm von hydriertem natürlichem Squalen.

Die Durchführung der GasChromatographie erfolgte unter den folgenden Bedingungen:

Apparatur: "Varian Aerograph 1200" flüssige Phase: "Silicone SE-30", 3 $> feste Phase: "Chromosolve WAW-DMCS", 80-100 mesh, entspr.

0,177-0>H9 mm

Säulenlänge: 1,5 m (5 feet)

Säulendurchmesser: 3»2 mm (i/8 ich) Temperaturerhöhung: 100 - 108 ⁰G pro Minute Detektor: F. I. D.

Gasflußraten: H₂ = 30 ml/min, H₂ = 30 ml/min, Luft = 300 ml/min

Einführtemperatur: 290 ⁰C

Ablestemperatur: 325 ⁰C

Kartengeschwindigkeit: 1 cm/min

Lösungsmittel: n-Hexan

Das erfindungsgemäß verwendbare 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetraeosan zeichnet sich sowohl für sich allein als auch in Kombination mit anderen Komponenten für Kosmetika und topisch anzuwendende Präparate durch besonders vorteilhafte Eigenschaften aus, was eine Voraussetzung für Grundkomponenten derartiger

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Kosmetika und topisch anzuwendender Präparate ist, und weist z. B. eine hohe Stabilität gegenüber allmählich erfolgendem Abbau sowie eine hohe und dauerhafte Verträglichkeit bezüglich menschlicher Haut auf. Zum Nachweis dieser Tatsache wurde die Verbindung bezüglich ihrer hautreizenden und toxischen Eigenschaften getestet. Insbesondere wurden Tests durchgeführt zur Bestimmung der Primärreizung der Haut,der kontinuierlichen Reizung, der Reizung der Augenlider und der akuten Toxizität unter Verwendung von Versuchstieren (Kaninchen, Meerschweinchen und Ratten), und nachdem die Unbedenklichkeit dieser Verbindung in ausreichendem Maße sichergestellt war aufgrund dieser Tierversuche wurden Aufklebpflastertests durchgeführt und die Reizung der Haut an gesunden Frauen untersucht. Die Ergebnisse dieser Tests bestätigten die Unbedenklichkeit der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindung.

Zur Bestimmung der Stabilität gegenüber physikalischem und chemischem Abbau im Laufe der Zeit wurden Untersuchungen über die Änderungen im Peroxidwert der zu testenden Verbindung durch Einleiten von Luft bei einer Temperatur von 120 ⁰C durchgeführt und es wurden Tests durchgeführt, ob Änderungen in der Hautreizung von tierischer Haut auftraten. Als Test zur Bestimmung der Stabilität gegenüber mikrobiellem Abbau im Lauf der Zeit wurde ein Wachstumstest durchgeführt unter Verwendung von Pseudomonas aeruginosa und Pseudomonas Stamm Fr. 23 (nicht identifiziert), bei dem das erfindungsgemäß verwendbare 2,6,iO,15,19f23-Hexamethyltetracosan mit üblichem bekanntem hydriertem Squalen im Hinblick auf den Grad des Stoffwechsels durch die Mikroorganismen vergleichen wurde.

Die Testmethoden und die bei Durchführung der angegebenen Tests erhaltenen Ergebnisse waren wie folgt:

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1 · Untersuchung der Primärreizung von Kaninchen Testmethode:

Albinokaninchen mit einem Körpergewicht von 2,3 bis 3 wurden als Versuchstiere verwendet. Acht Kaninchen wurden am Rücken mit einem elektrischen Rasierapparat geschoren und zwei Versuchsgruppen zu je 4 Kaninchen wurden den Tests unterworfen. Die beiden Gruppen wurden kahl gehalten und eine Gruppe wurde aufgescheuert, während die andere Gruppe so wie sie nach dem Rasieren vorlag, getestet wurde.

Eine Probe der zu testenden Verbindung wurde auf einen Lintbaumwollflecken der Ausmaße 2,5 x 2,5 cm aufgebracht, worauf der Lintwollflecken auf die Haut der Kaninchen gelegt und mit Gaze einer Größe von 3,5 x 3»5 cm bedeckt wurde. Nach 24 Stunden wurde der Lintwollflecken entfernt und der Grad der durch die Probe verursachten Reizung der Haut bestimmt, indem der Grad des Erythem- und Ödemauftretens festgestellt und entsprechend der folgenden Beurteilungsskala bewertet wurde, worauf der auf der Summe der Beobachtungspunkte basierende Endwert berechnet wurde.

Beurteilungskriterien:

(1) Erythem und Desquamation Bewertungspunkt kein Erythem O

leichtes Erythem 1

offensichtliches Erythem 2

starkes Erythem 3

starkes Erythem mit leichter
Desquamation 4

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(2) Ödem Bewertungspunkt

kein Ödem O

sehr leichtes Ödem 1

leichtes Ödem 2

mittleres Ödem (etwa 1mm) 3

starkes Ödem (das sich über den behandelten Bereich hinaus erstreckt) 4

Beurteilung der Probe:

Summe der Bewertungspunkte

von 8 Kaninchen Beurteilung

8 oder darunter praktisch keine Reizung

mehr als 8 Reizung

2· Untersuchung der kontinuierlichen Reizung an Meerschweinchenhaut

Testmethode:

Der Test wurde in gleicher Weise wie oben beschrieben durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Testproben mit den Pflastern 3 Tage lang auf der Haut belassen wurden. Die Reaktionen wurden nach der oben angegebenen Beurteilungsskala (1) bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.

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- je -

Tabelle

II

getestete Verbindung

Primär-
**) rei2sung
FOV- auf Kanin-Wert chenhaut

kontin. Reizg. auf Meerschweirichenhaut

Vergleichsverbindungen

Pristan, isoliert aus hydriertem _{n 1} Squalen ^u' '

hydriertes Squalen

0,2

hydriertes Squalen nach Durchleiten von Luft bei 120 ⁰C 2 Stun- ■ 4,0 den lang *)

hydriertes Squalen nach Durchleiten von Luft bei 120 C 4 Stunden 28,0 lang

hydriertes Squalen nach Durchleiten von Luft bei 120 ⁰C 6 Stunden 130,0 lang

18/8	32/8
0/8	3/8
2/8	7/8
6/8	17/8
15/8	25/8

erfindungsgem. Verbindungen

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan nach Durchleiten von Luft bei 120 ⁰C 4 Std. lang

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan nach Durchleiten von Luft bei 120 ⁰G 6 Stunden lang

0	0/8	1/8
0,6	0/8	1/8
2,4	1/8 ""	4/8

Fußnoten:

*) Test zur Bestimmung der physikalischen und chemischen Änderungen im Laufe der Zeit;

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In die Probe wurde bei 120 ⁰C Luft eingeleitet zur Bewirkung einer Autoxidation und das oxidierte Öl wurde nach Ablauf der angegebenen Behandlungszeit gesammelt. Der Peroxidwert wurde gemessen als ein Faktor, der den Grad der Oxidation anzeigt.

**) POV-Wert (Peroxid-Wert):

Genau abgewogene 500- bis 1000 mg-Proben wurden in einen bernsteinfarbenen Kolben eingebracht, worauf 20 ml eines 1:2-Gemisches aus Essigsäure : Chloroform als Lösungsmittel zugegeben wurden. Der Innendruck des Kolbens wurde vermindert und die im Kolben befindliche Luft wurde durch Stickstoffgas ersetzt. Dann wurden 2 ml einer gesättigten Lösung von Kaliumiodid in Methanol zu der im Kolben befindlichen Probe zugegeben und der Kolben wurde im Dunkeln bei 37 ⁰G 30 Minuten lang aufbewahrt (der Kolben wurde gelegentlich geschüttelt). Dann wurden 30 ml Wasser zugesetzt und eine Titration nLt einer 0,01N-Lösung von Natriumthiοsulfat (Na₂SpO,) wurde durchgeführt. Der Punkt, an welchem die gelbe Farbe des Jodids verschwand, wurde als der Neutralisationspunkt bestimmt. Die angegebene Prozedur wurde wiederholt ohne Zugabe der Probe zur Bestimmung des Blindwerts· Der Peroxidwert (mäq/kg) wurde nach folgender Formel bestimmt:

POV-Wert (mäq/kg) =

S₂O₃ (ml) - 0,01N-Na₂S₃O₃ (ml) im Blindwert] Probe (mg) χ 10⁴

Die in Tabelle II aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäß verwendbare und herstellbare 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetraeosan die Haut nicht reizt, weder in der Form, in der es vorliegt, noch nach Unterwerfung einem beschleunigten

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Stabilitätstests, so daß es in sehr wirksamer und vorteilhafter Weise als Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende Präparate verwendbar ist. ■

Pristan, das aus hydriertem natürlichem Squalen isoliert war, erwies sich als sehr starkes Reizmittel für tierische Haut, und offensichtlich handelt es sich hierbei um ein Gemisch, das als Grundkomponente für Kosmetika oder topisch anzuwendende Präparate nicht geeignet ist. Im Test zur Bestimmung der physikalischen und chemischen -Änderungen im Laufe der Zeit (d. h. im beschleunigten Stabilitätstest) zeigte hydriertes Squalen starke Abweichungen im Peroxidwert und ein Anstieg der Reizung tierischer Haut aufgrund dieser Änderungen des Peroxidwerts ist nicht zu übersehen. Offensichtlich ist dieses unerwünschte Phänomen auf die Anwesenheit eines partiellen Hydrierungsprodukts von Squalen zurückzuführen und es ist leicht einzusehen, daß dieses partiell hydrierte Squalen ebenfalls ein Gemisch darstellt, das als Grundkomponente für Kosmetika oder topisch anzuwendende Präparate ungeeignet ist. Es ergibt sich somit, daß nur reines 2,6,10,15,19,23-Hexameth.yltetrocosan die damit versetzten Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparate in zufriedenstellender Weise hautverträglich und nicht-hautreizend macht und der wichtigste Gesichtspunkt vorliegender Erfindung ist offensichtlich in der Entfernung der Verunreinigungen zu sehen.

Mit dem erfindungsgemäß verwendbaren 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan wurden ferner durchgeführt der Augenlid-Reiztest (durch periodische Messung der Cornea, Iris und Conjunctiva), der Test zur Bestimmung der akuten Toxizität bei oraler Verabreichung (mehr als 25 ml/kg) sowie der Test zur Bestimmung des Reizeffekts auf menschliche Haut (an 20 gesunden Frauen),wobei die Ergebnisse dieser Tests bestätigten, daß das erfindungsge-: maß verwendbare und herstellbare 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan in zufriedenstellender Weise verträglich und nichthautreizend ist.

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- ν* -IO

Die Versuchsbedingungen beim Test zur Bestimmung des mikrobiellen Abbaus im Laufe der Zeit sowie die mit Hilfe dieses Tests erhaltenen Ergebnisse werden im folgenden beschrieben.

Die angegebenen Pseudomonas aeruginosa und Pseudomonas Stamm Fr. 23 (nicht identifiziert) wurden als Test-Mikroorganismen verwendet. Die übrigen Versuchsbedingungen waren wir folgt:

(1) Zusammensetzung des Kulturmediums

2,5 g K₂HPO₄, 0,5 g KH₂PO₄, 0,3 g MgSO₄, 0,3 g CaOl₂, 3,0 g (NHJ₂SO₄, 0,3 g NaCl, 10 g der zu testenden Verbindung und

1 1 Wasser.

(2) Kultivierungsbedingungen:

30 ml des Kulturmediums wurden in einen 100 ml-Schüttelkolben eingebracht und im Autoklaven sterilisiert. Nach dem Abkühlen wurde das Kulturmedium unter Verwendung eines Platinlöffels .mit einem Löffel voll einer Suspension des vorkultivierten Mikroorganismus beimpft und die Kultur wurde bei 30 ⁰C 7 Tage lang bei einer Frequenz von 120 Zyklen pro Minute geschüttelt.

(3) Messung des Wachstums der Zellen:

2 ml einer 0,006 $igen verdünnten Lösung von Rapisol und 2 bis 4 Tropfen IN-H₂SO₄ wurden zu 2 ml des Kulturmediums zugegeben, worauf ausreichend vermischt wurde. Das Gemisch wurde einer Zentrifugentrennung unterworfen und der Niederschlag wurde' mit Petroläther gewaschen und erneut mit Hilfe einer Zentrifuge getrennt. Der isolierte Niederschlag wurde in 5 ml Wasser suspendiert und die Absorption bei 660 m/u wurde mit Hilfe eines Spektrophotometers gemessen, um den Grad des Zellwachstums zu bestimmen.

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- 30 -

(4) Auswertung:

Die Testung der erfindungsgemäßen Kosmetika-Grundkomponente nach der angegebenen Untersuchungsmethode ergab, daß der Stoffwechsel negativ war bei jedem der getesteten Mikroorganismen.

Es ergibt sich somit, daß die Grundkomponente nach der Erfindung keinen Reizeffekt auf die tierische und menschliche Haut ausübt, weder in unbehandeltem Zustand noch nach Behandlung gemäß dem beschleunigten Stabilitätstest, und daß sie ferner eine ausgezeichnete Stabilität gegenüber mikrobiellem Abbau bei längerer Lagerung aufweist. Sie erweist sich somit als ideale Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende Präparate und es konnte gezeigt werden, daß sich die erfindungsgemäße Grundkomponente durch eine hohe Stabilität gegenüber Abbau bei der Lagerung auszeichnet und sehr verträglich bei der Anwendung auf menschlicher Haut ist.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken. In den Beispielen werden die überlegenen Eigenschaften von Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparaten mit einem Gehalt an erfindungsgemäßer 'Grundkomponente gegenüber üblichen bekannten Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparaten mit einem Gehalt an Hydrierungsprodukten von natürlich vorkommendem Squalen gezeigt.

Beispiel 1

Es wurde eine o/w-Typ-Creme wie folgt hergestellt:

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Komponenten Gew. -ή

(I) 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan 14. Cetylalkohol 3 gereinigte weiße Vaseline 5 Di-iso-cetyladipat 2

(II) Polyoxyäthylen-cetylalkoholäther 3 Polyäthylenglycol 2 Wasser (entionisiert) 71

(III) Duftstoff geeignete

Menge

Konservierungsmittel geeignete

Menge

Die Komponenten(I) wurdeti vermischt und unter Rühren aufgeschmolzen bei einer Temperatur von 50 bis 60 ⁰C, worauf die Komponenten (II) zu dem aufgeschmolzenen Gemisch zugegeben und geeignete Mengen der Komponenten (III) zugesetzt wurden unter Bildung der fertigen Creme. Für den Vergleichstest wurde eine Probe in gleicher Weise hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Komponenten (III) nicht einverleibt wurden.

Beispiel 2

Eine w/o-Typ-Creme wurde wie folgt hergestellt!

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Komponenten Gew.-

(I) 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan 40 gereinigtes Bienenwachs 12 Di-isocetyladipat 8

(II) Sorbitan-monopalmitat 3 Polyoxyäthylen-sorbitan-monopalmitat 1

Wasser (entionisiert) 36

(III) Duftstoff geeignete

Menge

Konservierungsmittel geeignete

Menge

Die Creme wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und für den Vergleichstest wurde eine Probe in ähnlicher Weise gebildet, jedoch ohne Einverleibung der Komponenten (III).

Beispiel 3

Ein festes Haarpräparat (Pomade) wurde wie folgt hergestellti

Komponenten Gew,-$

(I) 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan 9 gereinigte weiße Vaseline 52 Hartparaffin 6 Glycerin-triisostearat 30

(II) Farbstoff .geeignete

Menge

(III) Duftstoff 3

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zu dem aufgeschmolzenen Gemisch zugegeben und damit vermischt wurden. Das erhaltene Gemisch wurde mit Hilfe einer Lippenstiftformmaschine zu einem Lippenstift verformt. Für den Vergleichstest wurde eine Probe in entsprechender Weise hergestellt, jedoch ohne Einverleiben der Komponenten (II).

Beispiel 5

Ein Badeöl wurde wie folgt hergestellt:

Komponenten Gew.-

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan 50

Diisocetyladipat 25

Glycerin-triisostearat 15

Polyoxyäthylen-isostearylalkoholäther 5

Duftstoff 5

Die angegebenen Komponenten wurden vermischt und bei einer Temperatur von 40 ⁰C gerührt unter Erzielung des angestrebten Produkts. Für den Vergleichstest wurde eine Probe in entsprechender Weise hergestellt, ohne jedoch die Duftstoffkomponente einzuverleiben.

Beispiel 6

Ein Sonnenschutzöl vom Aerosoltyp wurde wie folgt hergestellt:

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Die Komponenten (I) wurden erhitzt und unter Rühren aufgeschmolzen unter Erzielung eines homogenen Gemisches· Danach wurden die Komponenten (II) zu dem aufgeschmolzenen Gemisch zugesetzt, um das Gemisch anzufärben. Die Temperatur des Gemisches wurde sodann etwas erniedrigt, worauf die Komponente (ill) zugegeben und anschließend gerührt wurde. Das erhaltene homogene Gemisch wurde in ein Gefäß geschüttet und anschließend abgekühlt und verfestigt unter Erzielung des angestrebten Produkts. Eine Probe für den Vergleichstest wurde in entsprechender Weise hergestellt, jedoch ohne Einverleiben der Komponenten (II) und (III).

Beispiel 4

Ein Lippenstift wurde wie folgt hergestellt:

Komponenten

(I) 2,6,TO,15,19,23-Hexamethyltetracosan 20

Glycerin-triisostearat 35

Ceresin (Kohlenwasserstoffwachs) 20

mikrokristallines Wachs (Kohlenwasserstoffwachs) 5

gereinigtes hydriertes Wollwachs 10

(II) Pigmentfarbstoff (Pigment isostearat = 1:1) Farblösung

Duftstoff

GIycerin-

geeignete

Menge

geeignete Menge

Die Komponenten (I) wurden vermischt und aufgeschmolzen bei einer Temperatur von 95 bis 100 ⁰G, worauf die Komponenten (II)

5 0 9 8 3 3/1067

4(

Komponenten Gew.-$

(I) 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan 27,-3 Glycerin-triisostearat 3,5 Di-iso-cetyladipat 3,5

(II) Ultraviolettabsorptionsmittel 0,525 Duftstoff 0,175

(III) "Freon 11" 26,0 "Freon 12" 39,0

Die Komponenten (I) und (II) wurden unter Rühren beim Raumtemperatur gemischt und das Gemisch wurde in einen Aerosolbehälter geschüttet und die Treibmittel (III) wurden in den Behälter eingefüllt unter Erzielung des angestrebten Produkts. Eine Probe für den Vergleichstest wurde in entsprechender Weise hergestellt, jedoch ohne Verwendung der Komponenten (II) und (III).

Beispiel 7

Eine hydrophile Salbe wurde wie folgt hergestellt:

Komponenten Gew.-^

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan 32

Glycerin-triisostearat 35

Glycerin-monostearat 20

Glycerin-tristearat 5

hydriertes Rizinusöl 5

Polyoxyäthylen-sorbitan-monostearat 3

Die angegebenen Komponenten wurden vermischt und auf eine Temperatur von 80 bis 90 ⁰C unter Rühren erhitzt, worauf das Ge-

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misch auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde unter Erzielung des angestrebten Produkts.

Beispiel 8

Eine hydrophobe Salbe wurde wie folgt hergestellt:

Komponenten Qrew.<-$

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan 66

niedermolekulares Polyäthylen _iq

(Molekulargewicht etwa 1000) iy ■

gereinigtes Hartparaffin 15

Die angegebenen Komponenten wurden vermischt und auf eine Temperatur von 80 bis 90 ⁰G unter Rühren erhitzt, worauf das Ge~ misch auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde unter Erzielung des angestrebten Produkts.

Vergleichsbeispiele 1 bis 6

Proben für die Vergleichstests wurden in gleicher Weise wie in den Beispielen 1 bis 6 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß hydriertes Squalen anstelle von 2,6,10,15,19,23-Hexamethyl-< tetracosan verwendet wurde.

Proben für die Vergleichstests, wie sie in den Beispielen 1 bis 6 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 hergestellt wurden, wurden dem beschleunigten Stabilitätstest unter den folgenden Bedingungen unterworfen:

Die Proben wurden 40 Stunden lang bei 40 ⁰C unter Bestrahlung

/ sogenannten mit einer Kohlebogenlampe in einen?'FacEe-Ometer¹ stehen gelassen.

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Werden die Proben unter den angegebenen Bedingungen stehen gelassen, so ist die3 vergleichbar mit dem Stehenlassen der Proben unter Hochsommersonne 28 Tage lang.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III aufgeführt .

Tabelle

III

	Änderung des Geruchs beim beschleunigten Stabilitäts-	geringe Änderung	merkliche : Änderung	Reizung der Haut von Meers chwe in chen	nach be
		2	0		schleunig tem Stabi litätstest
Testprobe gemäß	keine Änderung	4	6	sofort nach Herstellung	2/8
Bsp. 1	8	3 ,	0	1/8	8/8
Vergl.Bsp.1	0	1	9	1/8	2/8
Bsp. 2	7	0	0	2/8	9/8
Vergl.Bsp.2	0	8	2	2/8	1/8
Bsp. 3	10	7	1	1/8	8/8
Vergl.Bsp.3	1	1	9	1/8	1/8
Bsp. 4	2	4	0	1/8	8/8
Vergl.Bsp.4	0	3	7	1/8	4/8
Bsp. 5	6	1	0	3/8	11/8
Vergl.Bsp.5	0	7	3	3/8	2/8
Bsp. 6	9		2/8	9/8
Vergl.Bsp,6	0	2/8

* Es wurde eine Standardprobe verwendet, welche unmittelbar ab ihrer Herstellung im Dunkeln gelagert worden war in einem Tank, der mit einem auf 25 ⁰C gehaltenen Thermostaten ausgestattet war. Die Änderung des Geruchs wurde bestimmt mit Hilfe einer Gruppe von 10 Experten. Die Standardproben und die

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dem beschleunigten Stabilitätstest unterworfenen Proben wurden auf die Haut von Meerschweinchen bei einer konstant auf 25 ⁰C gehaltenen Temperatur aufgebracht und ihr Geruch wurde verglichen.

Zusätzlich zu den in !Tabelle III aufgeführten Effekten wurde auch die durch den beschleunigten Stabilitätstest bewirkte Änderung der Farbe untersucht. Die Ergebnisse zeigten, daß zwar in einigen gemäß den Vergleichsbeispielen hergestellten Proben Farbänderungen auftraten, doch waren diese Änderungen nicht so ins Auge fallend wie die Änderungen im Geruch und die Hautreizeffekte.

Wie sich aus den Tabellen II und III ergibt, stellt das erfindungsgemäß verwendbare und hersteilbare 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan eine Grundkomponente für Kosmetika und topisch anzuwendende Präparate dar, die sich durch eine ausgezeichnete Stabilität gegenüber im Laufe der Zeit erfolgendem Abbau ausaaLchnet und für die Anwendung auf menschlicher Haut sehr verträglich ist, und trotz des Einverleibens der Grundkomponente in kosmetische oder topisch anzuwendende Präparate ist die Verbindung hochstabil und sehr sicher im Gebrauch auf menschlicher Haut. So wird z. B. die Geruchsänderung, die bei Verwendung von hydriertem Squalen festzustellen ist, in den die erfindungsgemäße Grundkomponente enthaltenden Kosmetika oder topisch anzuwendenden Präparaten nicht beobachtet, wie durch den angegebenen Gruppentest (vgl. Tabelle III) nachgewiesen wurde. Wie sich ferner aus· den angegebenen Ergebnissen der Tests zur Bestimmung der Reizung der Haut von Meerschweinchen bei Anwendung des beschleunigten Stabilitätstests ergibt, weisen die die erfindungsgemäße Grundkomponente enthaltenden Kosmetika und topisch anzuwendenden Präparate eine viel höhere und bessere Stabilität auf als übliche bekannte Kosmetika mit einem Gehalt an hydriertem natürlichem Squalen..

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Claims

IO Patentansprüche

1.) Hautverträgliche Grundkomponente für Kosmetika und topisch ^' anzuwendende Präparate, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetracosan besteht, zu dessen Herstellung man

a) Diacetylendialkohol herstellt entweder durch Umsetzung mindestens eines aus 6,10-Dimethylundecan-2-on, 6,10-Dimethylundeca-3,9-dien-2-on, 6,IO-Dimethylundeca-5,9-dien-2-on, 6,10-Dimethylundeca-_!.5»i0-dien-2-on oder 6,10-Dimethylundeca-3,5,9-trien-2-on bestehenden Ketons mit Acetylen und oxidative Kupplung des erhaltenen Reaktionsprodukts, oder durch Umsetzung des angegebenen Ketons mit Diacetylen, und

b) den erhaltenen Diacetylendialkohol entweder einer Hydrokrackung unterwirft oder ihn hydriert und das Hydrierungsprodukt hydrokrackt.

2. Grundkomponente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einverleibt ist einem Kosmetikum aus einer Creme vom Ölin-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Typ, einem Lippenstift, einem Badeöl, einem Sonnenöl, einer Milchlotion, einem Präparat auf Emulsionsgrundlage, einem Make-up-Stift, einem Make-up-Preßkuchen, einem gepreßten Puder, einem Prisierpräparat, einem Haarkonditioniermittel oder einem Haarspülmittel.

3· Grundkomponente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einverleibt ist einem topisch anzuwendenden Präparat aus einer hydrophilen oder hydrophoben Salbe.

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